CS268279B1

CS268279B1 - Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu

Info

Publication number: CS268279B1
Application number: CS875422A
Authority: CS
Inventors: Frantisek Ing Csc Liska; Miroslav Ing Csc Valenta; Jiri Ing Csc Fikar; Martina Ing Jandova; Miloslav Ing Csc Sufcak; Jiri Ing Csc Reiss
Original assignee: Liska Frantisek; Valenta Miroslav; Fikar Jiri; Jandova Martina; Sufcak Miloslav; Reiss Jiri
Priority date: 1987-07-17
Filing date: 1987-07-17
Publication date: 1990-03-14
Also published as: CS542287A1

Abstract

Sečení se týká způsobu přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu obecného vzorce I alkalickou reeeterifikaoí 4-oxopentylalkanoátů obeoného vzorce II, kde R-H nebo alkyl o počtu uhlíků C. až C,, působením alkoholického roztoku methoxidu nebo ethoxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu sodného nebo draselného.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu vzoroe I.

5-Hydroxy-2-pentanon vzorce I je důležitým meziproduktem v organické syntéze. Je výchozí látkou pro výrobu léčiv, vitaminu B 1 a azoiniciátorů, používaných k syntéze teleohelickýoh polymerů.

Hydrolýza nebo alkoholýza 4-oxopentylaoetátu na hydroxy-pentanon vzoroe I se provádí v roztoku alkoholů za katalýzy kyselinou chlorovodíkovou, kyselinou sírovou nebo kyselými měniči lontů (Grigoriev A. A., Kayman E. A., Bobrov Λ, P., Danko T. N., Pinkhaaik E. V.: Khim. Prom. (Moscow) 8, 45β /1981/). Reakční směsi po hydrolýze se musí neutralizovat básemi a hydroxypentanon obecného vzorce I izolovat destilací. Za těchto podmínek však dochází k částečné přeměně hydroxypentanonu vzorce I na 2-methyl2-/4-oxopentyloXy/-tetrahydrofuran vzorce III.

Uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy hydroxypentanonu vzorce I podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že se na 4-oxopentylalkanoát obecného vzorce II, kde R-H nebo alkyl o počtu uhlíků až C^, působí alkoholickým roztokem methoxldu nebo ethoxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu sodného nebo draselného při teplotách 10 až 40 °C, výhodné potom při laboratorní teplotě. Reakce se uskuteční tak, že se 4-oxopentylalkanoát obecného vzorce II rozpustí v methanoliokém nebo ethanolickém roztokui methoxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu sodného nebo draselného a reakční srnče se ponechá stát za občasného promíchání při teplotě 10 až 40 °C, výhodné potom pří laboratorní teploté. Průbéh reakce lze sledovat chromátograíií reakční amčsi na tenké vrstvč. Po dosažení úplné konverze 4-oxopentylalkanoátu obecného vzorce II na hydroxy-pentanon vzoroe I se methoxid nebo hydroxid alkalického kovu neutralizuje oxidem uhličitým, methanol se odpaří za sníženého tlaku, vyloučený^uhličitan alkalického kovu se odfiltruje a prorayje etherem. Po odpaření etheru se získá 5-hydroxy-2-pentanon vzorce I, který je dostatečné čistý pro daléí použití.

Účinek postupu podle vynálezu spočívá v tom, že alkalická reesterifikace 4-oxoe pentylalkanoátů obecného vzorce II probíhá kvantitativné za velmi mírných reakčníoh podmínek. Výhodou postupu jsou vysoké výtéžky prakticky čistého 5-hydroxy-2-pentanonu vzoroe I, mírné reakční podmínky a snadná izolace produktu.

Způsob podle vynálezu je dále popsán na nékolika příkladech provedení.

Příklad 1

4-Oxopentylacetát (II, R-CH^', 21,6 gj 0,15 mol) byl rozpuštén v méthanolu (150 ml), obsahujícím methoxid sodný (0,2 g). Vzniklý homogenní roztok byl ponechán stát 5 hodin za laboratorní teploty. Potom byla reakční srnče zneutralizována uvádčním oxidu uhličitého, methanol byl z reakční smčsi odpařen za sníženého tlaku a zbytek byl extrahován etherem. Po odpaření etheru bylo získáno i 4,7 g (96 %) ohromatograficky čistého 5-hydroxy-2-pentanonu, jehož struktura byla prokázána NMR spektrem.

Příklad 2 . Roztok 4-oxopentylformiátu (II, R-Ηζ 13·θ θ·^{1 m}°D ^v méthanolu (100 ml) obsahujícím methoxid sodný (0,2 g) byl ponechán stát při laboratorní teploté po dobu 2 hodin. Během této doby bylo dosaženo úplné konverze výchozího oxopentylformiátu obecného vzorci II (R-H). Reakční směs byla potom neutralizována zaváděním oxidu uhličitého, methanol byl odpařen za sníženého tlaku, vyloučený uhličitan sodný byl odfiltrován a zbytek byl extrahován etherem. Po oddestilování etheru bylo získáno 9,7 g (95 %) ohromatograficky čistého 5-hydroxy-2-pentanonu.

Příklad 3

Reakční srnče obsahující 4-oxopentylformiát (II, R-Ηζ 10,0 g', 0,77 mol), methanol (100 ml) a uhličitan draselný (2,0 g) byla míchána 10 hodin při teplotě 30 až 40 °C. Potom byl methanol odpařen na- vakuu, uhličitan draselný byl odfiltrován a zbytek byl extrahován etherem. Po oddestilování etheru bylo získáno 7,1 g (90,5 %) 5-hydroxy-2-pentanonu.

Příklad 4

Reakční směs, obsahující 4-oxopentylacetát (II, R-CH^)*, 14,4 g', 0,1 mol), ethanol (100 ml) a ethoxid sodný (0,2 g) byla ponechána stát při laboratorní teplotS za občasného promíchání po dobu 9 hodin. Potom byla reakční směs neutralizována plynným oxidem uhličitým, ethanol byl z reakční směsi odpařen za sníženého tlaku, vyloučený uhličitan sodný byl odfiltrován a zbytek byl extrahován etherem. Po odpaření etheru bylo získáno 9,1 g (89,2 %) 5-hydroxy-2-pentanonu.

Příklad 5

Ke směsi methanolu (50 ml) a ethanolu (50 ml) byl přidán sodík (0,1 g) a po jeho zreagování byl do roztoku přidán 4-oxopentylacetát (II, R-CHj ζ 12,1 g). Reakční směs byla ponechána stát při laboratorní teplotě po dobu 8 hodin. Potom byla reakční směs neutralizována oxidem uhličitým, methanol a ethanol byly odpařeny za sníženého tlaku, vyloučený uhličitan sodný byl odfiltrován a zbytek byl extrahován etherem. Po odpaření etheru bylo získáno 7,5 g 5-hydroxy-2-pentanonu.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu vzorce I, vyznačující se tím, že se na 4-oxopentylalkanoát obecného vzorné II, kde R«H nebo alkyl o počtu uhlíků C₁ až C^, působí alkoholickým roztokem methoxidu nebo ethbxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu sodného nebo draselného při teplotách 10 až 40 °C, výhodně při laboratorní teplotě.