CS268279B1 - Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu - Google Patents
Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu Download PDFInfo
- Publication number
- CS268279B1 CS268279B1 CS875422A CS542287A CS268279B1 CS 268279 B1 CS268279 B1 CS 268279B1 CS 875422 A CS875422 A CS 875422A CS 542287 A CS542287 A CS 542287A CS 268279 B1 CS268279 B1 CS 268279B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- pentanone
- hydroxy
- preparation
- ether
- Prior art date
Links
- JSHPTIGHEWEXRW-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxypentan-2-one Chemical compound CC(=O)CCCO JSHPTIGHEWEXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- WOVLKKLXYZJMSN-UHFFFAOYSA-N 1-Hydroxy-2-pentanone Chemical compound CCCC(=O)CO WOVLKKLXYZJMSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- HTSAVXAFEVUJQE-UHFFFAOYSA-N 1-isothiocyanato-2-methoxyethane Chemical compound COCCN=C=S HTSAVXAFEVUJQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UUGPQIGKAFRSKA-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentyl formate Chemical compound CC(=O)CCCOC=O UUGPQIGKAFRSKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- FIEOBSHFFQVFAH-UHFFFAOYSA-N 5-(2-methyloxolan-2-yl)oxypentan-2-one Chemical compound CC(=O)CCCOC1(C)CCCO1 FIEOBSHFFQVFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- -1 alkali metal methoxide Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- JZRWCGZRTZMZEH-UHFFFAOYSA-N thiamine Chemical compound CC1=C(CCO)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N JZRWCGZRTZMZEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sečení se týká způsobu přípravy
5-hydroxy-2-pentanonu obecného vzorce
I alkalickou reeeterifikaoí 4-oxopentylalkanoátů
obeoného vzorce II, kde
R-H nebo alkyl o počtu uhlíků C. až
C,, působením alkoholického roztoku
methoxidu nebo ethoxidu nebo hydroxidu
nebo uhličitanu sodného nebo
draselného.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu vzoroe I.
5-Hydroxy-2-pentanon vzorce I je důležitým meziproduktem v organické syntéze. Je výchozí látkou pro výrobu léčiv, vitaminu B 1 a azoiniciátorů, používaných k syntéze teleohelickýoh polymerů.
Hydrolýza nebo alkoholýza 4-oxopentylaoetátu na hydroxy-pentanon vzoroe I se provádí v roztoku alkoholů za katalýzy kyselinou chlorovodíkovou, kyselinou sírovou nebo kyselými měniči lontů (Grigoriev A. A., Kayman E. A., Bobrov Λ, P., Danko T. N., Pinkhaaik E. V.: Khim. Prom. (Moscow) 8, 45β /1981/). Reakční směsi po hydrolýze se musí neutralizovat básemi a hydroxypentanon obecného vzorce I izolovat destilací. Za těchto podmínek však dochází k částečné přeměně hydroxypentanonu vzorce I na 2-methyl2-/4-oxopentyloXy/-tetrahydrofuran vzorce III.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy hydroxypentanonu vzorce I podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že se na 4-oxopentylalkanoát obecného vzorce II, kde R-H nebo alkyl o počtu uhlíků až C^, působí alkoholickým roztokem methoxldu nebo ethoxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu sodného nebo draselného při teplotách 10 až 40 °C, výhodné potom při laboratorní teplotě. Reakce se uskuteční tak, že se 4-oxopentylalkanoát obecného vzorce II rozpustí v methanoliokém nebo ethanolickém roztokui methoxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu sodného nebo draselného a reakční srnče se ponechá stát za občasného promíchání při teplotě 10 až 40 °C, výhodné potom pří laboratorní teploté. Průbéh reakce lze sledovat chromátograíií reakční amčsi na tenké vrstvč. Po dosažení úplné konverze 4-oxopentylalkanoátu obecného vzorce II na hydroxy-pentanon vzoroe I se methoxid nebo hydroxid alkalického kovu neutralizuje oxidem uhličitým, methanol se odpaří za sníženého tlaku, vyloučený^uhličitan alkalického kovu se odfiltruje a prorayje etherem. Po odpaření etheru se získá 5-hydroxy-2-pentanon vzorce I, který je dostatečné čistý pro daléí použití.
Účinek postupu podle vynálezu spočívá v tom, že alkalická reesterifikace 4-oxoe pentylalkanoátů obecného vzorce II probíhá kvantitativné za velmi mírných reakčníoh podmínek. Výhodou postupu jsou vysoké výtéžky prakticky čistého 5-hydroxy-2-pentanonu vzoroe I, mírné reakční podmínky a snadná izolace produktu.
Způsob podle vynálezu je dále popsán na nékolika příkladech provedení.
Příklad 1
4-Oxopentylacetát (II, R-CH^', 21,6 gj 0,15 mol) byl rozpuštén v méthanolu (150 ml), obsahujícím methoxid sodný (0,2 g). Vzniklý homogenní roztok byl ponechán stát 5 hodin za laboratorní teploty. Potom byla reakční srnče zneutralizována uvádčním oxidu uhličitého, methanol byl z reakční smčsi odpařen za sníženého tlaku a zbytek byl extrahován etherem. Po odpaření etheru bylo získáno i 4,7 g (96 %) ohromatograficky čistého 5-hydroxy-2-pentanonu, jehož struktura byla prokázána NMR spektrem.
Příklad 2 . Roztok 4-oxopentylformiátu (II, R-Ηζ 13·θ θ·1 m°D v méthanolu (100 ml) obsahujícím methoxid sodný (0,2 g) byl ponechán stát při laboratorní teploté po dobu 2 hodin. Během této doby bylo dosaženo úplné konverze výchozího oxopentylformiátu obecného vzorci II (R-H). Reakční směs byla potom neutralizována zaváděním oxidu uhličitého, methanol byl odpařen za sníženého tlaku, vyloučený uhličitan sodný byl odfiltrován a zbytek byl extrahován etherem. Po oddestilování etheru bylo získáno 9,7 g (95 %) ohromatograficky čistého 5-hydroxy-2-pentanonu.
Příklad 3
Reakční srnče obsahující 4-oxopentylformiát (II, R-Ηζ 10,0 g', 0,77 mol), methanol (100 ml) a uhličitan draselný (2,0 g) byla míchána 10 hodin při teplotě 30 až 40 °C. Potom byl methanol odpařen na- vakuu, uhličitan draselný byl odfiltrován a zbytek byl extrahován etherem. Po oddestilování etheru bylo získáno 7,1 g (90,5 %) 5-hydroxy-2-pentanonu.
Příklad 4
Reakční směs, obsahující 4-oxopentylacetát (II, R-CH^)*, 14,4 g', 0,1 mol), ethanol (100 ml) a ethoxid sodný (0,2 g) byla ponechána stát při laboratorní teplotS za občasného promíchání po dobu 9 hodin. Potom byla reakční směs neutralizována plynným oxidem uhličitým, ethanol byl z reakční směsi odpařen za sníženého tlaku, vyloučený uhličitan sodný byl odfiltrován a zbytek byl extrahován etherem. Po odpaření etheru bylo získáno 9,1 g (89,2 %) 5-hydroxy-2-pentanonu.
Příklad 5
Ke směsi methanolu (50 ml) a ethanolu (50 ml) byl přidán sodík (0,1 g) a po jeho zreagování byl do roztoku přidán 4-oxopentylacetát (II, R-CHj ζ 12,1 g). Reakční směs byla ponechána stát při laboratorní teplotě po dobu 8 hodin. Potom byla reakční směs neutralizována oxidem uhličitým, methanol a ethanol byly odpařeny za sníženého tlaku, vyloučený uhličitan sodný byl odfiltrován a zbytek byl extrahován etherem. Po odpaření etheru bylo získáno 7,5 g 5-hydroxy-2-pentanonu.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu vzorce I, vyznačující se tím, že se na 4-oxopentylalkanoát obecného vzorné II, kde R«H nebo alkyl o počtu uhlíků C1 až C^, působí alkoholickým roztokem methoxidu nebo ethbxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu sodného nebo draselného při teplotách 10 až 40 °C, výhodně při laboratorní teplotě.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS875422A CS268279B1 (cs) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS875422A CS268279B1 (cs) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS542287A1 CS542287A1 (en) | 1989-08-14 |
| CS268279B1 true CS268279B1 (cs) | 1990-03-14 |
Family
ID=5399106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS875422A CS268279B1 (cs) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268279B1 (cs) |
-
1987
- 1987-07-17 CS CS875422A patent/CS268279B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS542287A1 (en) | 1989-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Finnegan et al. | N-Vinyl-tetrazoles | |
| US3362988A (en) | Alkanoylnaphthyloxy-carboxylic acids | |
| US2710299A (en) | Process for the production of crystalline vanillyl amides | |
| CS268279B1 (cs) | Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu | |
| SU1327786A3 (ru) | Способ получени римантадина | |
| CN111484417B (zh) | 一种卤泛曲林盐酸盐的制备方法 | |
| US4774327A (en) | N-glycolylneuraminic acid derivative | |
| Pasternack et al. | Terramycin. II. Alkaline Degradation | |
| SU535294A1 (ru) | Способ получени 2,5-дихлор-4-алкилмеркаптофенолов | |
| Wagatsuma et al. | Studies on Dihydroisocoumarin (I). A Practical Synthesis of 3-Hydroxyhomophthalic Acid | |
| WO2022134259A1 (zh) | 吡咯啉酮类化合物及其合成方法 | |
| US3985811A (en) | 5-Chloro-2-hydroxymethyl benzhydrol | |
| KATO et al. | Studies on Ketene and Its Derivatives. XCV. Reaction of Diketene with Acyl Azides | |
| WATANABE et al. | Chemistry of Diborane and Sodium Borohydride. VIII. Imidate Formation from Nitriles with Sodium Borohydride | |
| SU622395A3 (ru) | Способ получени аминов или их солей | |
| Kreighbaum et al. | 3 (2H) isoquinolones. 2. Studies on the structure and formation of aminonaphthols obtained in the preparation of 3 (2H) isoquinolones | |
| SU592823A1 (ru) | Способ получени 5-амино -2,3-диметилхиноксалина | |
| US4078085A (en) | 3-Aminomethyl-4-homoisotwistane and its salt and process for producing same | |
| JPH0155267B2 (cs) | ||
| US2517588A (en) | Process for manufacture of penaldic acids and their derivatives | |
| RU799337C (ru) | Способ получения d,l-биотина | |
| SU687075A1 (ru) | Способ получени 2,3-дизамещенных 6-азаиндола | |
| SU327678A1 (ru) | Способ получения производных азепина | |
| SU550389A1 (ru) | Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов | |
| JPS62126164A (ja) | ４−アルコキシ−２−オキソ−ピロリジン−１−酢酸アルキルエステルおよびその製法 |