CS266277B1 - Method of alkylarylsulphides preparation - Google Patents
Method of alkylarylsulphides preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS266277B1 CS266277B1 CS881124A CS112488A CS266277B1 CS 266277 B1 CS266277 B1 CS 266277B1 CS 881124 A CS881124 A CS 881124A CS 112488 A CS112488 A CS 112488A CS 266277 B1 CS266277 B1 CS 266277B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- preparation
- reaction
- butyl
- benzene
- bis
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- -1 alkylaryl sulfides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000016507 interphase Effects 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- UPSXAPQYNGXVBF-UHFFFAOYSA-N 2-bromobutane Chemical compound CCC(C)Br UPSXAPQYNGXVBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N thioanisole Chemical compound CSC1=CC=CC=C1 HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 1-bromododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCBr PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGTSMYMMAGDLNU-UHFFFAOYSA-N 1-octyl-2-(2-octylphenyl)sulfanylbenzene Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1SC1=CC=CC=C1CCCCCCCC CGTSMYMMAGDLNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGILWELMFMDAJR-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropylsulfanylbenzene Chemical compound CC(C)(C)CSC1=CC=CC=C1 OGILWELMFMDAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKLUJQMOFAXHHI-UHFFFAOYSA-N butan-2-ylsulfanylbenzene Chemical compound CCC(C)SC1=CC=CC=C1 YKLUJQMOFAXHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- SIHHLZPXQLFPMC-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol;hydrate Chemical compound O.OC.ClC(Cl)Cl SIHHLZPXQLFPMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- RYVBINGWVJJDPU-UHFFFAOYSA-M tributyl(hexadecyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RYVBINGWVJJDPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
2 CS 266 277 B1
Vynález sa týká zpósobu přípravy alkylarylsulfidov všeobecného vzorca kdo R znamená metyl až totrndecyl, izopropyl, íznbutyl n sekundárný bulyl. 7. léčen i ny sújkjuz i Lt'Γηό ako med·/1 pt otluk ty v oi y«ui lekej syntézo pri prípiave biologicky aktívnych zlúčenin.
Je známe, že alkylarylsulfidy sa dájú pripraviť niekolkými spósobmi, ako jo napr.substitučně bimolekulová reakcia aryltiolátu s halogénalkánmi v polárnom prostředí s priemer-nými výťažkami okolo 70 %, adíciou tiolov na nenasýtené zlúčeniny za přítomnosti Lewisovýchkyselin s výťažkami pohybujúcimi sa od 50 do 90 %, redukciou sulfónov a sulfoxidov na sulfidyvo výťažkoch do 70 % a niektorými menej používanými postupmi. V ostatnom čase nadobúda na význame aj spósob přípravy zlúčenín podobného typu využíva-júci metody medzifázovej katalýzy. Tak napr. 1- a 2~oktylfenylsulfid a neopentylfenylsulfidboli připravené týmto spósobom vo výťažkoch okolo 90 % v prostředí vody, pri teplotách40 až 70 °C, počas 10 až 180 min za použitia tributylhexadecylfosfóniumbromidu ako medzi-fázového katalyzátora. Literatura (napr. Landinin D., Angelamaria M., Rampoldi A., J. Org.Chem. 51, 3 187 (1986) uvádza, že organické monoamóniové soli, najma pri vyšších teplotácha v bázickom prostředí sú málo vhodné pre tento typ reakcie. V literatuře niet údajov o vy-užití bis alebo polyamóniových solí ako medzifázových katalyzátorov pre přípravu alkylaryl-sulfidov.
Spósob přípravy podlá vynálezu využívá reakciu lineárnych a rózne větvených halogénalká-nov (halogénom je chlór, bróm, jód) s tiofenolátovým aniónom v prostředí voda - benzénza přítomnosti N,N--bis(alkyldimetyl)-1,6-hexándiamóniurndibrcmidov, kde alkyl znamená butylaž hexadecyl pri. teplotách 20 až 80 °CZ počas 10 až 60 min za vzniku alkylfenylsulfidovvo vysokých výťažkoch. Spósob přípravy podlá vynálezu využívá doteraz neznámu metodu přípravyalkylarylsulfidov použitím bisamóniových solí ako medzifázových katalyzátorov. Výhodouspósobu podlá vynálezu je, že produkty vznikajú vo vysokých výťažkoch tak pri miernychreakčných podmienkach ako i pri vyšších teplotách nezávisle na tom, aký halogénderivátsa použije.
Vybrané příklady ilustrujú ale neobmedzujú metodu přípravy alkylarylsulfidov podlávynálezu. P r í k 1- -a d 1 V 100 cm_i vodného roztoku hydroxidu sodného sa rozpustí 0,1 mol tiofenolu, přidá sarovnaký objem benzenu, N,N'-bis(dodecyldimetyl)-1,6-hexándiainóniumdibromidu v množstve0,01 mol a 0,3 mol 2-brómbutánu. Za miešania v atmosféře inertného plynu sa reakčná zmesudržuje pri 20 °C počas 60 min. Benzenová vrstva sa oddělí, premyje vodou, vysuší, benzénsa oddestiluje a produkt, ktorým je sek.butylfenylsulfid sa vákuovo predestiluje: t. v. 108 až 109 °C/1,6 kPa; n^° = 1,543 4; R^ = 0,54 (Alufol impregnovaný silikonovým olejom,detekcia 0,1 molárnym vodným roztokom KMnO^, vyvíjacia sústava chloroform-metanol-voda5:15:1), výťažok 85 %. Příklad 2
Pracovný postup je ten istý ako v příklade 1 s tým rozdielom, že do reakcie sa použil namiesto 2-brómbutánu 1-brómdodekán, koncentrácxa medzifázového katalyzátora bola 0,03 mol, teplota 40 °C, reakčný čas 30 min. Výťažok l-dodecylfenylsulfidu bol 90 %; t. v. 154 až 155 °C/0,05 kPa,· t. t. 32 až 33 °C; P?, = 0,16.
Claims (1)
- CS 266 277 B1 3 Pracovny postup je ten istý ako v příklade 1 s tým rozdielom, že do reakcie sa použil nainiesto 2-brónibutánu I-ehIórbulΛη, konccntr,ícia medzifázového katalyzátora 0,005 mol; teplota fií) °C; í^a.e 15 min; výfažok 1-Liu ty lfeiivisi.il f Idu 91 %; t.. v. 116 až 119 °C/1,3 kPa; 1 ''· '"r 1’ t i I; I ,l il 1 1’ r i k lad 3 Pracovny postup je ten i.stý ako v příklade 1 s tým rozdielom, že do reakcie sa použilnainiesto 2-brómbutánu jodmotán, koncentrácia medzifázového katalyzátora bola 0,001 mol,reakčny čas 10 min, reakčná teplota 25 °C, výťažok 94 %; t. v. fenylmetylsulfidu bola 188 °Cn*'° - 1,585 5; RJ? --·· 0,60. PŘEĎME T VYNÁLEZU Spósob přípravy alky 1 arylsulEidov všeobecného vzorca S—R kde R znamená metyl až tetradecyl, izopropyl, izobut.yl a sekundárný butyl, vyznačený tím,že sa nechá zreaqovať aryltiolát sodný vzorca S—Na s haloqénaJkánom všeobecného vzorca R-X kde R znamená to isté ako vyššie a X znamená chlór, bróm, jód v prostředí vody a benzénuza přítomnosti medzifázového katalyzátora N,N'-bis(alkyldimetyl)-i,6-hexándiamóniumdibro~midu všeobecného vzorca CH, CH, l 3 ! 3 R'-N+-(CH-,,-+N-R'2 BrI 2 6 | kde R' znamená butyl až hexadecyl, počas 10 až 60 minut pri teplote 20 až 80 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS881124A CS266277B1 (en) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | Method of alkylarylsulphides preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS881124A CS266277B1 (en) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | Method of alkylarylsulphides preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS112488A1 CS112488A1 (en) | 1989-03-14 |
| CS266277B1 true CS266277B1 (en) | 1989-12-13 |
Family
ID=5344809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS881124A CS266277B1 (en) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | Method of alkylarylsulphides preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266277B1 (cs) |
-
1988
- 1988-02-23 CS CS881124A patent/CS266277B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS112488A1 (en) | 1989-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Seikaly et al. | Addition reactions of ketenes | |
| TW200404054A (en) | Method for deuteration of aromatic ring | |
| JP2001509134A (ja) | 低温イオン性液体および長鎖アルキル化剤を使用した直鎖アルキルベンゼンの製造 | |
| CZ14194A3 (en) | The use of urea derivatives, and process for preparing thereof | |
| KR970010740A (ko) | 술포닐벤조일구아니딘 또는 술피닐벤조일구아니딘 유도체 | |
| CS266277B1 (en) | Method of alkylarylsulphides preparation | |
| JPH02288812A (ja) | オルガノチオホスフエイト殺虫剤のメルカプタン臭の阻止方法 | |
| KR910006309A (ko) | 인지질 및 인지질 유도체를 유효 성분으로 하는 항비루스성 약제 | |
| US4673436A (en) | N, S containing corrosion inhibitors | |
| US2257290A (en) | Organic sulphur compound and composition thereof | |
| US3810939A (en) | Fluorocarbon sulfonic acid water and oil repellency agents | |
| KR950006544B1 (ko) | 유기 게르마늄화합물 및 그 제조방법 | |
| PT2268627E (pt) | Aditivos de encolagem de papel, seu processo de preparação e sua utilização | |
| US2689867A (en) | Preparation of alkyl aminosulfides | |
| US2341614A (en) | Process for preparing capillary active substances | |
| US2749365A (en) | Preventing color formation in sulfonyl halides | |
| KR840002829A (ko) | 아졸릴-펜텐유도체의 제조방법 | |
| GB780027A (en) | 3-piperidyl ethers and thioethers | |
| EP0148517A1 (en) | Use of olefin sulphonate compositions in enhanced oil recovery processes | |
| US6441229B1 (en) | Process for the preparation of higher-alkane sulfonyl halides | |
| Tanner et al. | The Regioselective Reaction of Atomic Hydrogen with Unsymmetric Disulfides and Sulfides | |
| US3278574A (en) | Stabilization of mercapto-substituted nitriles | |
| CS243481B2 (en) | Anticorrosionnagent | |
| US3098848A (en) | Diarylthiophene sulfonic acids | |
| KR880005106A (ko) | 설포닐 이소티오우레아의 제조방법 |