CS266277B1

CS266277B1 - Spdsob přípravy alkylarylsulfidov

Info

Publication number: CS266277B1
Application number: CS881124A
Authority: CS
Inventors: Ivan Ing Lacko; Ferdinand Ing Csc Devinsky; Frantisek Ing Csc Sersen
Original assignee: Lacko Ivan; Devinsky Ferdinand; Frantisek Ing Csc Sersen
Priority date: 1988-02-23
Filing date: 1988-02-23
Publication date: 1989-12-13
Also published as: CS112488A1

Abstract

Riešenie sa týká spósobu přípravy alkylary]sulfidov všeobecného vzorce kde R znamená metyl až tetradccyl, izopropyl, izobutyl a sekundárný butyl reakciou aryltiolátu sodného s halogénalkánmi lineárnymi i větvený mi, kde halogén móže byt chlór, bróm, jód v prostředí vody a benzenu, za přítomnosti medzifázovýcb katalyzátorov odvodených od N,N'-bis(alkyldimetyl)-1,6-hexándiamóniumdibromi.dov, kde alkyl znamená butyl až hexadecyl počas 10 až 60 min, pri teplotách 20 až 80 °c. Finálně zlučeniny sú použitelné ako medzíprodukty v organickej syntéze pri príprave biologicky účinných zlúčenín tenz idového typu.

Description

Vynález sa týká zpósobu přípravy alkylaryIsulfidov všeobecného vzorca

kdo R znamená motýl až tolradecyl, izopropyl, izobutyl a sekundárný butyl. Zlúčoniny sú pouzilt'l’nb dko modz 1 pi <xluk t y v oi y.ui lekej r.ynl/ze pri prípiave biologicky akLívnych zlúčenín.

Je známe, že alkylaryIsulfidy sa dájú pripraviť niekoíkými spósobmi, ako jo napr. substitučně bimolekulová reakcia aryltiolátu s halogénalkánmi v polárnom prostředí s priemernými výťažkami okolo 70 %, adíciou tiolov na nenasýtené zlúčeniny za přítomnosti Lewisových kyselin s výťažkami pohybujúcimi sa od 50 do 90 %, redukciou sulfónov a sulfoxidov na sulfidy vo výťažkoch do 70 % a niektorými menej používanými postupmi.

V ostatnom čase nadobúda na význame aj spósob přípravy zlúčenín podobného typu využívajúci metody medzifázovej katalýzy. Tak napr. 1- a 2~oktylfenylsulfid a neopentyIfenylsulfid boli připravené týmto spósobom vo výťažkoch okolo 90 % v prostředí vody, pri teplotách 40 až 70 °C, počas 10 až 180 min za použitia tributylhexadecylfosfóniumbromidu ako medzifázového katalyzátor*. Literatura (napr. Landinin D., Angelamaria M., Rampoldi A., J. Org. Chem. 51, 3 187 (1986) uvádza, že organické monoamóniové soli, najma pri vyšších teplotách a v bázickom prostředí sú málo vhodné pre tento typ reakcie. V literature niet údajov o využití bis alebo polyamóniových solí ako medzifázových katalyzátorov pro přípravu alkylarylsulfidov.

Spósob přípravy podlá vynálezu využívá reakciu lineárnych a rózne větvených halogénalkěnov (halogénom je chlór, bróm, jód) s tiofenolátovým aniónom v prostředí voda - benzén za přítomnosti N,N^--bis(alkyIdimetyl)-1,6-hexándiamóniurndibromidov, kde alkyl znamená butyl až hexadecyl pri. teplotách 20 až 80 °C, počas 10 až 60 min za vzniku alkylfenylsulfidov vo vysokých výťažkoch. Spósob přípravy podlá vynálezu využívá doteraz neznámu metodu přípravy alkylarylsulfidov použitím bisamóniových solí ako medzifázových katalyzátorov. Výhodou spósobu podlá vynálezu je, že produkty vznikajú vo vysokých výťažkoch tak pri miernych reakčných podmienkach ako i pri vyšších teplotách nezávisle na tom, aký halogénderivát sa použije.

Vybrané příklady ilustrujú ale neobmedzujú metodu přípravy alkylarylsulfidov podlá vynálezu.

P r í k 1- -a d 1

V 100 vodného roztoku hydroxidu sodného sa rozpustí 0,1 mol tiofenolu, přidá sa rovnaký objem benzenu, N,N-bis(dodecyIdimetyl)-1,6-hexándiamóniumdibromidu v množstve 0,01 mol a 0,1 mol 2-brómbutánu. Za miešania v atmosféře inertného plynu sa reakčná zmes udržuje pri 20 °C počas 60 min. Benzenová vrstva sa oddělí, premyje vodou, vysuší, benzén sa oddestiluje a produkt, ktorým je sek.butylfenylsulfid sa vákuovo predestiluje: t. v. 108 až 109 °C/1,6 kPa; = 1,543 4; = 0,54 (Alufol impregnovaný silikonovým olejom, detekcia 0,1 molárnym vodným roztokom KMnO^, vyvíjacia sústava chloroform-metanol-voda 5:15:1), výťažok 85 %.

Příklad 2

Pracovný postup je ten istý ako v příklade 1 s tým rozdielom, že do reakcie sa použil namiesto 2-brómbutánu 1-brómdodekán, koncentrácia medzifázového katalyzátore bola 0,03 mol, teplota 40 °C, reakčný čas 30 min. Výťažok 1-dodecylfenylsulfidu bol 90 %; t. v. 154 až 155 °C/0,05 kPa; t. t. 32 až 33 °C; R„ = 0,16. Γ

CS 266 277 Bl

P r í k lad 3

Pracovny postup je ten istý ako v příklade 1 s tým rozdielom, že do reakcíe sa použil nainiesto 2-hrómbutánu I -chlórbután, konciutracia medzif ázovcho katalyzátora 0,005 mol; teplota 80 °C; ώρ 15 min; výťažok 1-butyIfenylsulfidu 91 %; t. v. 118 až 119 °C/1,3 kPa;

P r í I; I a <1 Ί

Pracovny postup je ten istý ako v příklade 1 s tým rozdielom, že do reakcie sa použil nainiesto 2-brómbutánu jodmotán, končentrácia niedzifázove?ho katalyzátore bola 0,001 mol, reakčny čas 10 min, reakčná teplota 25 °C, výťažok 94 %; t. v. fenyImetyIsulfidu bola 188 °C; ηβθ - 1,585 5; 0,60.

Claims

P R E Γ) M U T VYNÁLEZU

Spdsob přípravy alky 1 aryIsulfidov všeobecného vzorca

kde R znamená metyl až tetradecyl, izopropyl, izobutyl a sekundárný butyl, vyznačený tím.

že sa nechá zreaqovať aryltiolát sodný vzorca

s haloqénaJkánom všeobecného vzorca kde R znamená to isté ako vyššie a X znamená chlór, bróm, jód v prostředí vody a benzénu za přítomnosti medzifázového katalyzátore N,N'-bis(alkyIdimetyl)-1,6-hexándiamóniumdibromidu všeobecného vzorca

CH,CH,

I ³ ! ³_

R'-N⁺-(CH^),-⁺N-R'2 Br

I 2 6। ch₃ ch₃ kde R' znamená butyl až hexadecyl, počas 10 až 60 minut pri teplote 20 až 80 °C.