CS266261B1 - Spósob spracovania smol - Google Patents

Description

2 CS 266 261 B1

Vynález sa týká spósobu spracovania organických smolovitých látok, vznikajúcich privýrobě gumárenských urýchlovačov na báze merkaptobenztiazolu tak, že sa podrobuji! tepelnémuštiepeniu a vzniklý plynný podiel sa použije ako zdroj síry a/alebo sírovodíka.

Pri výrobě gumárenských urýchlovačov na báze merkaptobenztiazolu, najmá pri výroběsamotného 2-merkaptobenztiazolu, 2,2'-dibenztiazyldisulfidu, N(morfolinyl)-2-benztiazyl-sulfenamidu a iných prechádza určitá časť surovin a medziproduktov na organické smolovitékondenzáty, technologicky označované ako smoly, ktoré sa z výroby odvádzajú ako nežiadúciodpad a budto sa róznym spósobom spalujú alebo sa skladuji! na skládkách tuhých odpadov.Množstvo týchto smol a ostatných neprchavých odpadov je relativné vysoké, do 35 % vzhladomk výrobě hlavných produktov podlá druhu urýchlovača a spósobu jeho výroby. Obsahuji! vysokýpodiel organicky viazanej siry (do 30 hmot. aj dusíka (až 15 hmot. %) a ich skladovaniealebo spalovanie je preto spojené so značnými ekologickými problémami. V publikovanej odbornej literatúre sa problému spracovania smól venuje len malá poroz-nost. Časť týchto látok sa móže přidávat do čestných asfaltov alebo po zmiešaní napr.s polyvinylchloridom použit ako hydroizolačná hmota. Tieto spósoby však zdaleka nevystihuji!všetky možnosti spracovania týchto látok. Vysoký obsah siry, nevýhodný pri týchto postupocha pri spalovaní smál ako takých, dává předpoklad pre ich výhodné využitie ako zdroj sírya/alebo sírnych zlúčenín.

Podlá tohto vynálezu sa organické smolovité kondenzáty z výroby gumárenských urýchlovačovna báze 2-merkaptobenztiazolu spracovávajú tak, že sa za normálneho alebo zvýšeného tlaku,s výhodou pri 5 až 20 MPa, tepelne štiepia bez přístupu vzduchu alebo kyslíka po dobu0,2 až 6 hodin, s výhodou 0,3 až 3 hodiny, pri teplote 200 až 500 °C, s výhodou 350 až450 °C, z produktov štiepenia sa oddelia plynné podřely a s výhodou sa z nich získá síraa/alebo sirovodík.

Termolabilné smoly sa pri zvýšenej teplote rozkladajú na plynné produkty a polotekutýzvyšok. Do plynnej fázy přitom okrem oxidu uhličitého a dusíka prechádza najma vo forměsírovodíka aj část síry, póvodne viazanej do zložitej organickej zlúčeniny a dalej určitýpodiel uhlovodikov, ktoré zvyšuji! energetický obsah plynu. Volbu podmienok pyrolýzy jemožné upravovat tak množstvo a zloženie plynnej fázy ako aj (do určitej miery) konzistenciupyrolýzneho zvyšku. Pri nižších tlakoch je zvyšok polotuhý s obsahom tuhých častíc, zatialčo pri vyššom tlaku prevládajú polotekuté až tekuté zložky až do teplát okolo 450 °C, nadktorými už opat prevládajú tuhé podřely vo zvyšku. Stúpanie teploty podporuje zvýšenú tvorbuplynnej fázy a zlepšuje účinnost přechodu siry do plynu najma vo formě sírovodíka, v menšejmiere ako nízkomolekulárnych sírnych zlúčenín.

Pri pyrolýze za normálneho tlaku prechádza do plynnej podoby len menšia část smól,vačšia část produktov v priebehu pyrolýzy destiluje a získá sa ako kvapalný podiel. Pyro- 4 lýzny zvyšok je čierny a tuhý, krehkej konzistencie. Z týchto dóvodov je možné ako optimálně pracovné podmienky uviesť teploty medzi 350 a450 °C, tlaky 5 až 20 MPa a reakčný čas 0,3 až 3 hodiny. Za týchto podmienok přejde doplynnej fázy okolo 50 » síry, prítomnej v pávodných smolách, zatial čo pyrolýzny zvyšokje pri pracovnej teplote nad 80 °C ešte dobré manipulovatelný. Získaný pyrolýzny plyn móže byt použitý ako zdroj síry, pričom obsah uhlovodikov v ňom(prevažne etán a etylén) ulahčuje jeho spracovanie na síru napr. spálením v Clausovej peci.

Je však možné z něho získat síru alebo aj sirovodík niektorým zo známých spósobov, napr.absorpčně, adsorpčne a pod. Výhody postupu podlá vynálezu sú ilustrované v připojených príkladoch. Spočívajú jednakv podstatnom znížení množstva odpadných smól převedením ich značnej časti do zúžitkovatelnejplynnej formy, jednak v ekologicky dóležitom znížení obsahu síry v pyrolýznom zvyšku a ,

Claims (1)

1. CS 266 261 Bl v jej převedení do plynnéj fázy, odkial sa vo vhodnéj formě móže róznymi spósobmi techno-logicky a ekonomicky izolovat, Pyrolýzny zvyšok je pri teplotách pod 80 °C tuhý, praktickybez zápachu a móže sa lahko použit na rovnaké účely ako póvodné smoly predpyrolýzou. Příklad 1 Pyrolýzou smol obsahujúcich C 48,8 hmot. %, H 6,0 hmot. %, N 11,3 hmot. % a S 19,9 hmot. % v inertnom dusíkovom prostředí pri teplote 280 °C 0,5 hodin vzniklo pri tlaku 7,0 MPa 18,5 hmot. % plynných produktov. Pyrolýzny zvyšok bol v podobě tmavého až čierneho produktu, ktorý bol kvapalný pri teplote nad 80 °C. Plynný produkt obsahoval 8,0 hmot. % sírnych látok, prevážne H2S, dalej 9,0 % organických nesírnych látok, hlavně etán a etylén, a zvyšok boli inerty, t. j. C02, N2 a O2. Z póvodných smol přejde do plynného produktu 7,5 % síry a 9,7 % C a H v podobě C H . c η n Príklad2 Pyrolýzoz smdl rovnakého zloženia v inertnom dusíkatom prostředí po dobu jednej hodinypri teplote 450 °C a tlaku 15,3 MPa vzniklo 50,8 hmot. % plynného produktu. Pyrolýzny zvyšokbol čierny a kvapalný pri teplote nad 85 °C. V plynnom podieli bolo 29,2 hmot. % organickýchsírnych látok, prevážne H2S, 25,5 hmot. % organických nesírnych látok a zvyšok inerty,t. j. CO2, N2, 02 a CO. Z póvodných smól přešlo do plynných produktov 65,6 % S. 2vyšokobsahoval 14,0 hmot. % S. Příklad 3 Pyrolýzou smól rovnakého zloženia v inertnom, dusíkovom prostředí pri teplote 400 °Cpo dobu 1 hodiny pri atmosférickom tlaku vzniklo 20,0 hmot. % plynného produktu, 61,8 hmot. %kvapalného produktu, oddestilovávaného v priebehu pyrolýzy a 18,2 hmot. % pyrolýzneho zvyšku.Pyrolýzny plyn obsahoval 24,9 hmot. % organických sírnych látok, prevážne H2S, 12,3 hmot. %organických nesírnych látok a zvyšok inerty, t. j. CO2, N2, 02 a CO. Produkt oddestilovávanýv priebehu pyrolýzy obsahoval 8,5 hmot. % S. Pyrolýzny zvyšok bol čierny, krehkej povahy,ktorý sa netopil ani pri teplote nad 350 °C. V plynnom produkte bolo 24,1 % a v kvapalnomprodukte 38,2 % síry z póvodného obsahu síry v smolách. PREDMET VYNÁLEZU Spósob spracovania smol z výroby gumárenských urýchlovačov na báze 2-merkaptobenztiazoluvyznačený tým, že smoly sa za normálneho alebo zvýšeného tlaku, s výhodou pri 5 až 20 MPa,tepelne štiepia bez přístupu vzduchu alebo kyslíka po dobu 0,2 až 6 hodin, s výhodou0,3 až 3 hodiny, pri teplote 200 až 500 °C, s výhodou 350 až 450 °C, z produktov štiepeniasa oddelia plynné podiely, ktoré sú zdrojom síry a/alebo sirovodíku. I