CS266071B1

CS266071B1 - Orange to red 1: 2 chromocomplexed azo dyes

Info

Publication number: CS266071B1
Application number: CS88741A
Authority: CS
Inventors: Jan Ing Macak; Vladimir Ing Sotona; Miroslav Ing Csc Janecek; Pavel Ing Mistrik; Jan Ing Kohout
Original assignee: Macak Jan; Sotona Vladimir; Janecek Miroslav; Mistrik Pavel; Kohout Jan
Priority date: 1988-02-05
Filing date: 1988-02-05
Publication date: 1989-11-14
Also published as: CS74188A1

Abstract

Oranžová až červená 1:2 chromokomplex- Vzorec I ní azobarviva obecného vzorce 1 kde Ri - NO2, Cl, H, R2 = NO2, H, R3 = Cl, H, R4 = Cl, H, X+ = NH4, Na, Η, K, LiOrange to red 1:2 chromocomplex-Formula I of azo dyes of general formula 1 where Ri - NO2, Cl, H, R2 = NO2, H, R3 = Cl, H, R4 = Cl, H, X+ = NH4, Na, Η, K, Li

Description

Vynález se týká oranžových 1:2 chromokomplexních azobarviv.The invention relates to orange 1: 2 chromocomplex azo dyes.

Koloristicky významnou skupinu barviv tvoří chromité komplexy o,o~--dihydroxyazobarviv obsahující ve své molekule jeden atom chrómu, dvě molekuly azobarviva a jednu sulfoskupinu. Tato barviva se používají pro barvení a tisk vlny, polyamidu a hedvábí. Je znám francozský c. (,’>/, kletý cltlánf I : 2 chl omokompl oxn f nzobm v I ve obecného vzorce I, vybarvující materiály s obsahem dusíku jako hedvábí, kůži a zvláště vlnu, polyamidová vlákna a polyuretanová vlákna na červené odstíny s dobrou stálostí na světle.A coloristically important group of dyes consists of chromium complexes of o, o-dihydroxyazo dyes containing in their molecule one chromium atom, two molecules of azo dye and one sulpho group. These dyes are used for dyeing and printing wool, polyamide and silk. It is known from French c. good light fastness.

kde Z znamená NO^ nebo Cl, R a R-^ znamená fenyl případně substituovaný halogenem nebo akoxylem, alkylem čí nítroskupinou, Xj , X₂, Xg mohou být H, halogen, NO₂, methyl nebo methoxyl, Me je kationt.wherein Z is NO or Cl, R and R 2 are phenyl optionally substituted by halogen or alkoxy, alkyl or nitro, X ₁ , X 2, X 8 may be H, halogen, NO ₂ , methyl or methoxyl, Me is a cation.

Nyní byla nalezena oranžová až červená 1:2 chromokomplexní azobarviva obecného vzorce II, kde Rj znamená N0_2< Cl nebo H, R₂~NO₂ nebo H, R^-Cl nebo H, R^-Cl nebo H, X-NH^, Na, Η, K nebo Li. 'We have now found an orange to red 1: 2 chromocomplex azo dye of formula II wherein R 1 is NO _{2 <} Cl or H, R ₂ -NO ₂ or H, R 1 -Cl or H, R 1 -Cl or H, X-NH ^, Na, Η, K or Li. '

Sulfoskupina v poloze 6 těchto nových barviv podle vynálezu určuje barvivům zlepšené koloristické vlastnosti ve srovnání s barvivý podle francouzského patentu 2 257 657 se sulfoskupinou v poloze 4. Například hodnota stálosti na světle se pohybuje v rozmezí 6 až 7 oproti barvivům podle FP 2 257 657 4 až 5. Rovněž rozpustnost nových barviv za studená je podstatně vyšší (30 až 50 g/1) než u barviv podle FP 2 257 657 (cca 10 g/1). Dobrá rozpustnost za studená umožňuje jejich široké koloristické využití. Nová barviva vybarvují z kratších lázní (1:10) oproti barvivům podle FP 2 257 657 (1:50). Tento aspekt má příznivý vliv na technologii barvení jak po stránce ekonomické tak i ekologické. Dále barviva dle vynálezu lze využívat pro kontinuální způsob barvení za studená v sytých odstínech, což u barviv podle FP 2 257 657 nelze v důsledku jejich nižší rozpustnosti za studená. ’The sulfo group in position 6 of these new dyes according to the invention gives the dyes improved coloristic properties compared to the dye according to French patent 2 257 657 with a sulfo group in position 4. For example, the light fastness value is 6 to 7 compared to dyes according to FP 2 257 657 to 5. The cold solubility of new dyes is also significantly higher (30 to 50 g / l) than for dyes according to FP 2 257 657 (approx. 10 g / l). Good cold solubility allows their wide coloristic use. New dyes are dyed from shorter baths (1:10) compared to dyes according to FP 2 257 657 (1:50). This aspect has a positive effect on the dyeing technology both economically and ecologically. Furthermore, the dyes according to the invention can be used for the continuous process of cold dyeing in saturated shades, which is not possible with the dyes according to FP 2 257 657 due to their lower cold solubility. ’

Ιι.·ιινΙν.·ι |»xl 1«· I rzu j>(<iH pt^v I ρι nv I I <· I π/ι vzú pA/toboti fm podlí· bořin I 10 uvedených v následující tabulce bud 2- [ý-(2'-Rj-3'-R^-l-fenyl-3-methylpyrazolin-5-on)azo-J -4-Rj-5-R₂-fenolu a 1:1 chromitého komplexu 3-£-4-(l-fenyl-3-methylpyrazolin-5-on)-azoJ-5-nitro-2-hydroxybenzensulfokyseliny nebo vzájemným působením 3-[j- (l-fenyl~3-ethylpyrazolin-5-on) -azo]-5-nitro-2-hydroxybenzensulfokyseliny s 1:1 chromitým komplexem 2-^4-(2'-Rg-3'-R^-l-feny1-3-methylpyrazolin-5-onfj azo-4-Rg-5-R₂-nitrofenolu ve vodném prostředí při teplotě 70 až 100 °C a hodnotě pH 6 až 11.Ιι. · ΙινΙν. · Ι | »xl 1« · I rzu j>(<iH pt ^v I ρι nv II <· I π / ι vzú pA / toboti fm according to · brin I 10 listed in the following table bud 2- [ Y- (R-2'-3'-R ^ -l-phenyl-3-methylpyrazolin-5-one) azo-J-4-R-5-R ₂ -phenol and 1: 1 chromium complex of 3- £ - 4- (1-phenyl-3-methylpyrazolin-5-one) -azo-5-nitro-2-hydroxybenzenesulfonic acid or by the interaction of 3- [1- (1-phenyl-3-ethylpyrazolin-5-one) -azo] - 5-nitro-2-hydroxybenzenesulfonic acid with a 1: 1 chromium complex of 2- ^ 4- (2'-Rg-3'-R'-1-phenyl-3-methylpyrazolin-5-onphiazole-4-Rg-5-R _2- nitrophenol in an aqueous medium at a temperature of 70 to 100 ° C and a pH of 6 to 11.

TabulkaTable

]. ]. ^R1 ^R 1 ^R2 ^R 2 ^R3 ^R 3 *4 * 4 2. 2. NO₂ NO ₂ H H H H H H 3. 3. NO₂ NO ₂ H H Cl Cl H H 4. 4. N°2 N ° 2 H H H H Cl Cl 5. 5. Cl Cl H H H H H H 6. 6. Cl Cl H H Cl Cl H H 7, 7, Cl Cl H H H H Cl Cl 8. 8. H H ^N02 ^N0 2 H H H H 9. 9. H H n°₂ n ° ₂ Cl Cl H H 10. 10. H H n°₂ n ° ₂ H H Cl Cl

Příprava uvedených barviv je ilustrována příkladem 1, technologie barvení barvivý podle FP S. 2 257 657 a barvivý novými podle vynálezu je popsána v příkladech 2 a 3.The preparation of said dyes is illustrated by Example 1, the dyeing technology according to FP S. 2 257 657 and the dyeing with new dyes according to the invention is described in Examples 2 and 3.

Příklad 1Example 1

35,3 dílu 1:1 chromitého komplexu 3-£4-(1-fenyl-3-methylpyrazolin-5-on)-azo]-5-nitro-2-hydroxybenzensulfonové kyseliny se vnese do supenze připravené rozmícháním 25,4 dílu 2-[4-(l-fenyl-3-methylpyrazolin-5-on)azoJ-4-nitrofenolu ve 400 dílech vody. Hodnota pH reakční směsi se upraví na 6 až 11. Reakční směs se vyhřeje na 80 až 100 °C a po několika hodinách zahřívání při této teplotě je reakce ukončena. Barvivo je z reakční směsi izolováno vysolením po filtraci na nuči a sušením filtračního koláče při 100 °C. Reakcí se získá 54 dílů barviva vybarvujícího vlnu, polyamid a hedvábí z neutrálního, případně slabě kyselého prostředí koloristicky významným oranžovým odstínem.35.3 parts of a 1: 1 chromium complex of 3- [4- (1-phenyl-3-methylpyrazolin-5-one) -azo] -5-nitro-2-hydroxybenzenesulfonic acid are added to the suspension prepared by stirring 25.4 parts of 2 - [4- (1-phenyl-3-methylpyrazolin-5-one) azo] -4-nitrophenol in 400 parts of water. The pH of the reaction mixture is adjusted to 6 to 11. The reaction mixture is heated to 80 to 100 ° C and after several hours of heating at this temperature the reaction is complete. The dye is isolated from the reaction mixture by salting out after filtration and drying the filter cake at 100 ° C. The reaction yields 54 parts of a dye dyeing wool, polyamide and silk from a neutral or weakly acidic medium with a color-relevant orange hue.

Opravu pH lze provést hydroxidy alkalických kovů nebo NH^OH. Vykyselením solí je možno získat volnou kyselinu barviva.The pH can be adjusted with alkali metal hydroxides or NH 4 OH. By acidifying the salts, the free acid of the dye can be obtained.

Příklad 2Example 2

Barvení vlny ze slabě kyselého až neutrálního prostředí v lázni 1:50 barvivém podle příkladu 4 FP 2 257 657:Dyeing of wool from a weakly acidic to neutral medium in a 1:50 dye bath according to Example 4 FP 2 257 657:

Do 5 1 vody se přidá 4 g síranu amonného nebo 4 g octanu amonného a 4 g barviva. Poté se do barvicí lázně přidá 100 g vlněného materiálu a barvicí lázeň se vyhřívá během 30 až 40 min k varu a barví se 30 až 60 minut. Vypraný obarvený materiál je zpracován v lázni 2 až 3% kyseliny mravenčí.4 g of ammonium sulphate or 4 g of ammonium acetate and 4 g of dye are added to 5 l of water. Then 100 g of wool material is added to the dye bath and the dye bath is heated to boiling for 30 to 40 minutes and dyed for 30 to 60 minutes. The washed colored material is treated in a bath of 2 to 3% formic acid.

příklad 3Example 3

Barvení vlny barvivém podle vynálezu dle příkladu 1 v lázni 1:10:Dyeing of wool with the dye according to the invention according to Example 1 in a bath 1:10:

Do 1 1 vody se přidají 4 g síranu amonného nebo 4 g octanu amonného a 4 g barviva. Poté je přidáno do barvící lázně 100 g vlněného materiálu a barvicí lázeň je vyhřátá během 30 až 40 minub k varu a barví se 30 až 60 minut. Vypraný a obarvený materiál je zpracován v lázni 2 až 3% kyseliny mravenčí. Za použití kratSÍ lázně (1:10) než v případě příkladu nr dosahu in nlojně ayt^ho červeného vybarvení o stálosti na světle 7 ve srovnání s červeným vybatvoním podle pí (kladu 2 (atáloaL '>).4 g of ammonium sulphate or 4 g of ammonium acetate and 4 g of dye are added to 1 l of water. Then 100 g of wool material is added to the dye bath and the dye bath is heated to boiling for 30 to 40 minutes and dyed for 30 to 60 minutes. The washed and dyed material is treated in a bath of 2 to 3% formic acid. Using a shorter bath (1:10) than in the case of Example nr.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

where R _x = NO ₂ , Cl, H, R ₂

NO ₂ , H, R ₃ = Cl, H, R 1 = Cl, H, X ⁺ = NH ₄ , Na, Η, K, Li.