CS260732B1 - Polyfenylenoxid modifikovaný styrenovými plasty - Google Patents
Polyfenylenoxid modifikovaný styrenovými plasty Download PDFInfo
- Publication number
- CS260732B1 CS260732B1 CS873125A CS312587A CS260732B1 CS 260732 B1 CS260732 B1 CS 260732B1 CS 873125 A CS873125 A CS 873125A CS 312587 A CS312587 A CS 312587A CS 260732 B1 CS260732 B1 CS 260732B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ceresin
- paraffin
- mixture
- weight
- parts
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Polyfenylenoxid modifikovaný styrenový mi plasty a případně styrenbutadienovými kaučuky, polyolefinovými kaučuky, polyolefiny, tekutými uhlovodíky, inhibitory, stabilizátory a retardéry hoření, má při obsahu 0,5 až 10 hmotnostních dílů parafinu a/nebo ceresinu (vztaženo na celkovou hmotnost všech plastů) dobré mechanické & zpracovatelské vlastnosti.
Description
Vynález se týká polyfenylenoxidu modifikovaného styrenovými plasty, styrenbutadienovými kaučuky, polyolefinovými kaučuky, polyolefiny, inhibitory, stabilizátory, prostředky pro zvýšení tekutosti taveniny a případně retardéry hoření, pigmenty, barvivý a plnivy.
Poly(2,6-dimetyl-l,4-fenylenoxid), zkráceně polyfenylenoxid (PPO) je konstrukční termoplast s výbornými mechanickými, elektrickými a dalšími fyzikálními a mechanickými vlastnostmi. Sám o sobě je však pro vysokou viskozitu své taveniny běžnými plastikářskými technologiemi (především vstřikováním a vytlačováním) prakticky nezpracovatelný. Modifikuje se proto přísadou dalších termoplastů, jejichž přítomnost se ve výsledné směsi projeví výrazným zvýšením tekutosti taveniny, ovšem současně i snížením teploty měknutí a některých dalších vlastností. Aby tento pokles nepřekročil hranici přijatelnou pro většinu uvažovaných aplikací, je nutno pečlivě volit modifikační polymery, jejich kombinace a celkovou koncentraci ve směsi s PPO.
Hlavními modifikaoními polymery jsou zpravidla styrenové plasty, mezi pomocné, sekundární modifikační polymery obvykle patří polyolefiny (především polyetylén) a některé kaučuky, zejména styrenbutadienové kopolymery s vyšším obsahem styrenu, kopolymery etylénu a propylénu, termopolyrnery etylénu, propylénu a dienu nebo kaučukovitý polyisobutylén. Další, vesměs nízkomolekulární přísady jsou inhibitory nežádoucích reakcí PPO, k nimž dochází tepelným a mechanickým namáháním polymeru ipri zpracování (stabilizátory molekulové hmotnosti), termooxidační a fotooxidační stabilizátory, retardéry hoření, pigmenty, barviva, plniva a další.
V některých případech, zejména při vstřikování tvarově členitých nebo tenkostěnných předmětů může být tekutost taveniny takto modifikovaného PPO stále nedostatečná. Viskozita taveniny se v takových případech účinně snižuje přídavkem minerálního oleje (GB č. 1 106 135 a US č.4 102 850) nebo polypropylenového oleje (ČS č. 218138). Tyto vysoce tekuté typy modifikovaného polyfenylenoxidu (mPPO) mají sice poněkud dále sníženou teplotu měknutí, ale jejich rázová a vrubová houževnatost, a to i při nižších teplotách, není nepříznivě ovlivněna a v některých případech je dokonce i mírně vyšší (CS č. 218 138).
Nevýhodou však je, že směs práškového PPO s dalšími uvedenými přísadami (s modifikačními polymery, stabilizátory, pigmenty aj.), obsahující některý z těchto kapalných prostředků pro zvýšení tekutosti taveniny, má špatnou sypnost, sklon k vytváření kolmých stěn v zásobnících a kleneb v potrubí, následkem čehož ji šnek výtlačného granulačního stroje odebírá nepravidelně a kvalita granulátu i velikosti granulí je kolísavá. Tyto potíže lze řešit například nuceným dávkováním práškové směsi do výtlačného- šnekového stroje nebo zamícháním práškové směsi bez oleje, který se ipak dávkuje zvlášť do proudu taveniny v následné sekci výtlačného stroje, čili přídavným zařízením granulační linky.
Nyní bylo zjištěno, že zmíněný nedostatek lze bez instalace některého z výše uvedených pomocných zařízení řešit záměnou kapalného prostředku pro zvýšení tekutosti taveniny v receptuře mPPO prostředkem pevným.
Předmětem vynálezu je polyfenylenoxid modifikovaný styrenovými plasty a případně styren-butadienovými kaučuky, polyolefinovými kaučuky, polyolefiny, tekutými uhlovodíky, inhibitory, stabilizátory a retardéry hoření, který obsahuje 0,5 až 10 hmotnostních dílů parafinu anebo ceresinu na 100 hmotnostních dílů celkového množství všech polymerů.
Parafin a ceresi-n jsou tuhé produkty zpracování ropy. Parafin je směs vyšších, nepatrně rozvětvených alkenů, v důsledku své pravidelné struktury poměrně snadno krystalujících, takže parafin je za běžné teploty tvrdá a křehká látka charakterizovaná rozmezím teplot tuhnutí 45 až 65 °C. Ceresin je směs vyšších rozvětvených paraflnických řetězců s mikrokrystalickou strukturou a je tedy plastičtější než parafin a je charakterizován rozmezím teplot skápnutí 55 až 90 stupňů Celsia.
Oba materiály se obvykle dodávají ve formě desek, takže se musejí před vmícháváním do práškové směsi pomlet (nastrouhat). U parafinu tato operace nečiní potíže a získaná drť („hobliny“) nemá ani ve vyšší vrstvě sklon ke slepování. Ceresin se však strouhá obtížněji, snadno zalepuje pracovní části zařízení (nože) a jeho drt má velký sklon ke slepování. Před vmícháváním do práškové směsi mPPO je proto nutné převést ho do vhodné formy některým z následujících postupů:
aj mletím (strouháním) za nízkých teplot a okamžitým zaprášováním získaných částic,
b) strouháním za běžné teploty, přičemž se zaprašovací prostředek vnáší do mlýna současně s ceresinem,
c) rozstřikováním roztaveného ceresinu do chladného prostředí a okamžitým zaprašováním částic,
d) vmícháním zaprašovacího prostředku do roztaveného, ceresinu a strouháním směsi po ztuhnutí taveniny.
Zaprašovací prostředek je nutno volit takový, který neovlivní nepříznivě vlastnosti mPPO, a jeho koncentrace v ceresinu, -musí být stále stejná, aby vlastnosti mPPO byly reprodukovatelná. Obzvláště vhodný je k to2B0732 muto účelu práškový PPO, jehož dávka v ceresinu se započítává do celkového obsahu PPO v příslušné receptuře modifikovaného polymeru. Potřebná dávka tohoto zaprašovadla se pohybuje mezi 10 až 200 hmot. díly na 100 hmot. dílů ceresinu a závisí na použitém postupu přípravy malých částic ceresinu, přičemž obecně platí, že postup b) a zejména d] vyžaduje vyšší dávky práškového PPO než postupy a) a c).
Bylo rovněž zjištěno, že přísada ceresinu uděluje modifikovanému PPO dobrou vrubovou houževnatost i za snížené teploty, srovnatelnou s účinkem polypropylenového oleje. Je proto účelné připravit v roztaveném stavu směs ceresinu s parafinem, která má i tu výhodu, že až do obsahu 50 % hmot. ceresinu (to je do poměru parafin : ceresln -- 50 : 50) se snadno strouhá za běžné teploty a získané částice se neslepují.
Dále bylo· zjištěno, že roztaví-li se čistý parafin nebo čistý ceresin nebo směs obou těchto tuhých látek v libovolném poměru ve vhodném množství zahřátého polypropylenového oleje, vznikne po ochlazení hmota pastovité konzistence, kterou lze do práškové směsi modifikovaného' PPO snadno rovnoměrně vmíchat v jakémkoliv vysokoobrátkovém mísiči. Je však účelné, aby se uvedená směs tuhého a kapalného prostředku pro zvýšení tekutosti taveniny mPPO vmíchávala zahřátá na teplotu 50 až 80 °C, kdy tvoří poměrně nízkoviskóizní kapalinu a lze jí v práškové směsi rovnoměrně dispergovat i v míchačce s nižšími obrátkami rotoru.
Vhodná dávka polypropylenového oleje se pohybuje od 200 hmot. dílů na 100 hmot. dílů tuhé látky pro čistý ceresin do 300 hmot. dílů na 100 hmot. dílů tuhé látky pro čistý parafin; s dalším zvyšováním dávky polypropylenového oleje se začíná výrazně zhoršovat sypnost práškové směsi modifikovaného PPO.
Roztavený parafin nebo- ceresin nebo jejich směs sice tvoří rovněž nízkoviskózní kapalinu, ale při jejich dávkování do práškové směsi je nebezpečí, že ztuhnou dříve, než se dokonale rozmíchají a že tedy jejich lokální koncentrace v práškové směsi mPPO bude nerovnoměrná.
Výhodný obsah prostředku nebo· celkový obsah směsi prostředků pro zvýšení tekutosti taveniny mPPO, to je čistého parafinu nebo čistého· ceresinu nebo jejich směsí nebo směsi parafinu s polypropylenovým olejem nebo směsi ceresinu s polypropylenovým olejem nebo směsi parafinu, ceresinu a polypropylenového oleje, se pohybuje od 0,5 do 10 hmot. dílů na 100 hmot. dílů směsi polymerů, to je PPO včetně polymerů modifikačníeh.
Účinek zmíněných prostředků je zřejmý z následujících příkladů, v nichž se dále srovnávají i směsi pouze s polypropylenovým olejem a směsi bez jakéhokoliv prostředku pro zvýšení tekutosti taveniny mPPO.
Použité prostředky pro zvýšení tekutosti β
taveniny modifikovaného PPO byly následující:
parafin rafinovaný:
R 50/54
R 52/54
R 58/62 ceresin žlutý:
Z 60/65
Z 65/70
Z 80/85 ceresin bílý:
B 60/65
B 65/70 (Čísla v typovém označení parafinu znamenají rozmezí teplot tuhnutí, u ceresinu rozmezí teplot skápnutí.)
Obě látky dodává «Chemopetrol, k.ú.o. Benzina.
Polypropylenový olej:
Propyloil K 300, dynamická viskozita 20 °C = = 300 mPas,
Propyloil K 1000, dynamická viskozita při 20 °C = 1 000 mPas, výrobce Slovnaft, Bratislava.
Vlastnosti modifikovaného PPO byly hodnoceny následujícími postupy:
— index toku taveniny podle ČSN 64 0861 při teplotě 270 °C a zatížení pístu 230,4 N (to je se závažím 23,5 .kg), — tahové vlastnosti (pevnost v tahu, tažnost) postupem Výzkumného ústavu makromolekulami chemie, Brno na zkušebních mikrotělesech s průřezem pracovní části 1 mm2 při deformační rychlosti 50 mm/min, — vrubová houževnatost podle ČSN 64 0612 na zkušebních tělesech typu 3, — teplota měknutí podle ISO 75 podle CSN 64 0753 při ohybovém napětí 1,82 MPa a rychlosti růstu teploty l!20 °C/h v kapalné temperační lázni, — teplota měknutí podle Vicata podle ČSN 64 0521 při zatížení penetrační jehly 49 N (se závažím 5 kg, to je metodou B) při rychlosti ohřevu 50 °C/h ve vzdušné lázni.
Pokud není výslovně uvedeno jinak, byly mechanické vlastnosti hodnoceny při laboratorní teplotě.
Příklad 1
Směsi dále uvedených jednotlivých složek byly zgranulovány dvojnásobným průchodem laboratorním šnekovým výtlačným stro260732 jem a z granulátu byla přímým lisováním a mechanickým obráběním výlisků připravena zkušební tělesa. Vlastnosti materiálů jsou v připojené tabulce 1.
P ř í k 1 a d 2
Postupem stejným jako v příkladě 1 byly připraveny a vyhodnoceny směsi nízkomodifikov.aného PPO. Složení směsí a vlastnosti výsledných materiálů uvádí následující tabulka 2.
Příklad 3
Postupem stejným jako v obou předešlých příkladech byly připraveny a vyhodnoceny směsi výšemodifikovaného PPO. Složení směsí a vlastnosti materiálů uvádí následující tabulka 3. V tomto případě s nízkými dávkami prostředků pro zvýšení tekutosti taveniny jsou už rozdíly v účinku jednotlivých prostředků na sypnost práškové směsi zcela nevýrazné a použitý prostředek se projeví jen v tekutosti taveniny mPPO, případně v některých vlastnostech.
Tabulka 1
| Směs/hmotnostní díly | A | B | C | D | E | F |
| polyíenylenoxid | 50,0 | 50,0a) | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 |
| houževnatý polystyren | 49,0 | 49,0 | 49,0 | 49,0 | 49,0 | 49,0 |
| polyetylén | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| inhibitor, stabilizátor | 2,3 | 2,3 | 2,3 | 2,3 | '2,3 | f2,3 |
| titanová běloba | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
| parafin R 58/62 | 5,0 | — | 3,0 | 0,7 | — | |
| ceresin B 60/65 | — | 5,0 | 2,0 | 0,7 | — | — |
| Propyloíl K 300 | — | — | — | 3,6 | 5,0 | — |
| sypnost práškové směsi | výborná | dobrá | výborná | dobrá | špatná | výborná |
| index toku (g/10 minj | 99,0 | 103,0 | 102,0 | 97,0 | 91,0 | 43,0 |
| pevnost v tabu (MPa) | 51,4 | 47,7 | 47,7 | 48,1 | 48,0 | 55,2 |
| tažnost (%) | 37,0 | 40,0 | 42,0 | 49,0 | 48,0 | 29,0 |
| vrubová houževnatost | ||||||
| IJ/cm2] | 0,61 | 0,67 | 0,69 | 0,72 | 0,67 | 0,62 |
| vrubová houževnatost při | ||||||
| 0°C (J/cm2) | 0,54 | 0,60 | 0,59 | 0,66 | 0,61 | 0,59 |
| teplota měknutí podle | ||||||
| ISO 75 (°'C) | 119,0 | 116,0 | 119,0 | 117,0 | 117,0 | 124,0 |
| teplota měknutí podle | ||||||
| Vlčata (°C) | 146,0 | 144,0 | 146,0 | 143,0 | 144,0 | 151,0 |
| Poznámka: | a) v tom 5 | hmot. dílů | vmícháno | ve směsi | s ceresinem | |
| Tabulka 2 | ||||||
| Směs/hmotnostní díly | G | H | I | J | K | -L |
| polyfenylenoxid | 90,0 | 90,0a) | 90,0 | 90,0 | 90,0 | 90,0 |
| polystyren (homopolymerní) | 7,0 | (7,0 | 7,0 | 7,0 | 7,0 | 7,0 |
| etylén-propylen-dienový | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| kaučuk | ||||||
| inhibitor, stabilizátor | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 |
| parafin R 52/54 | 10,0 | —, | 2,5 | — | — | — |
| ceresin Z 60/65 | — | 10,0 | — | 3,3 | — | — |
| Propyloíl K 1000 | — | _1 | 7,5 | 6,7 | 10,0 | — |
| sypnost práškové směsi | výborná | dobrá | dobrá | dobrá | špatná | výborná |
| index toku (g/10 mini | 24,0 | 27,0 | '23,0 | 27.0 | 24,0 | 6,9 |
| pevnost v tahu (MPa) | 57,9 | 56,2 | 56,1 | 55,3 | 54,9 | 67,0 |
| tažnost (%] | 31,0 | 32,0 | 31,0 | 34,0 | 32,0 | 22,0 |
| vrubová houževnatost | ||||||
| (J/cm2J | 1,66 | 1,70 | 1,72 | 1,72 | 1,69 | 1,48 |
| vrubová houževnatost při | ||||||
| 0°C (J/cm2) | 1,23 | 1,31 | 1,34 | 1,38 | 1,43 | 1,17 |
| teplota měknutí podle | ||||||
| ISO 75 (°C) | 165,0 | 164,0 | 164,0 | 163,0 | 162,0 | 182,0 |
| Poznámka: | a) v tom 20 | hmot. dílů | vmícháno. | ve směsi | s ceresinem |
Tabulka 3
| Směs/hmotnostní díly | M | N | 0 | P Q R | ||
| polyíenylenoxid | 30,0 | 30,08’ | 30,0 | 30,0 | 30,0 | 30.0 |
| 'houževnatý polystyren | 60,0 | 60,0 | 60.0 | 60,0 | 60,0 | 60,0 |
| polyisobutylen | 6,0 | 6,0 | 6,0 | 6,0 | 6,0 | 6,0 |
| styren-butadienový | ||||||
| kaučuk s obsahem | ||||||
| styrenu 50 % | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 4,0 |
| inhibitor, stabilizátor | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,1 |
| saze | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| kysličník antimonitý | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 4.0 | 4,0 | 4,0 |
| dekabromdifenyloxid | 7,0 | 7,0 | 7,0 | 7,0 | 7,0 | 7,0 |
| parafin R 50/54 | 0,5 | — | 0,25 | 0.1 | — | — |
| ceresin Z 65/70 | — | 0,5 | — | — | — | — |
| ceresin Z 80/85 | — | — - | 0,25 | — | — | — |
| ceresin B 65/70 | —. | — | —, | 0.05 | — | |
| Propyloil K 1000 | — | — | — | 0,35 | 0,5 | — |
| sypnost práškové směsi | výborná | výborná | výborná | výborná | dobrá | výborná |
| index toku (g/10 min) | 58,0 | 55,0 | 57,0 | 63.0 | 57,0 | 52,0 |
| pevnost v tahu (MPa) | 34,8 | 34,5 | 35,7 | 35,0 | 36,3 | 39,2 |
| tažnost (%) | 22,0 | 23,0 | 25,0 | 23,0 | 27,0 | 29,0 |
| vrubová houževnatost | ||||||
| (J/cm2) | 0,90 . | 1,07 | 1,06 | 1,11 | 1,12 | 0,91 |
| vrubová houževnatost při | ||||||
| 0°C (J/cm2) | 0,83 | 0,91 | 0,91 | 1,08 | 1,05 | 0,86 |
| teplota měknutí podle | ||||||
| ISO 75 (°C) | 100,0 | 96,0 | 96,0 | 99,0 | 98,0 | 99,0 |
| teplota měknutí podle | ||||||
| Vlčata (°C) | 127,0 | 124,0 | 125,0 | 128,0 | 127,0 | 127,0 |
a) v tom 0,05 hmot. dílu vmícháno ve směsi s ceresinsm
Claims (1)
- Polyfenylenoxid modifikovaný styrenovými plasty a případně styren-tbutadienovými kaučuky, polyolefinovými kaučuky, polyolefiny, tekutými uhlovodíky, inhibitory, stabilizátory a retardéry hoření, vyznačující seVYNALEZU tím, že obsahuje 0,5 až 10 hmotnostních dílů parafinu anebo ceresinu na 100· hmotnostních dílů celkového množství všech polymerů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS873125A CS260732B1 (cs) | 1987-05-04 | 1987-05-04 | Polyfenylenoxid modifikovaný styrenovými plasty |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS873125A CS260732B1 (cs) | 1987-05-04 | 1987-05-04 | Polyfenylenoxid modifikovaný styrenovými plasty |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS312587A1 CS312587A1 (en) | 1988-05-16 |
| CS260732B1 true CS260732B1 (cs) | 1989-01-12 |
Family
ID=5370396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS873125A CS260732B1 (cs) | 1987-05-04 | 1987-05-04 | Polyfenylenoxid modifikovaný styrenovými plasty |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS260732B1 (cs) |
-
1987
- 1987-05-04 CS CS873125A patent/CS260732B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS312587A1 (en) | 1988-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Berzin et al. | Rheological behavior of controlled‐rheology polypropylenes obtained by peroxide‐promoted degradation during extrusion: Comparison between homopolymer and copolymer | |
| RU2074868C1 (ru) | Эластопластичная композиция и способ ее получения | |
| Hassan et al. | Mechanical and morphological properties of PP/NR/LLDPE ternary blend—effect of HVA-2 | |
| US5087653A (en) | Cleaning resin composition | |
| Kallel et al. | Compatibilization of PE/PS and PE/PP blends. I. Effect of processing conditions and formulation | |
| CN102216373A (zh) | 粘合剂组合物和其制备方法 | |
| CN106750740A (zh) | 一种耐低温改性塑料的制备方法 | |
| US20220135802A1 (en) | Asphalt modifier composition and rubber-modified asphalt having increased storage stability | |
| WO2008102891A1 (ja) | 洗浄用樹脂組成物 | |
| CA3021622A1 (en) | Molecular modification of polyethylene resin | |
| PL80934B1 (en) | Thermoplastic molding compositions on the basis of polyoxymethylenes[us3704275a] | |
| Parameswaranpillai et al. | Phase morphology, thermomechanical, and crystallization behavior of uncompatibilized and PP‐g‐MAH compatibilized polypropylene/polystyrene blends | |
| JP2006335913A (ja) | 洗浄用樹脂組成物 | |
| CN88101119A (zh) | 超高分子量聚烯烃组合物及其制法 | |
| CS260732B1 (cs) | Polyfenylenoxid modifikovaný styrenovými plasty | |
| US20240254299A1 (en) | Resin composition and production method thereof, and cleaning method of resin molding processing machine | |
| Li et al. | Melt rheological properties of reactive compatibilized HDPE/PET blends | |
| Nakason et al. | Effect of grafted maleic anhydride content and recyclability of dynamically cured maleated natural rubber/polypropylene blends | |
| CN112410138B (zh) | 树脂成型加工机用清洗剂、树脂成型加工机的清洗方法 | |
| JP2005206639A (ja) | 有機充填剤を含む樹脂組成物 | |
| Tang et al. | Mechanical properties and crystallization behavior of high fluidity polypropylene/metallocene poly (ethylene–butene–hexene) copolymer blends | |
| US20210395470A1 (en) | Thermoplastic Vulcanizate Compositions Comprising Encapsulated Stannous Chloride | |
| CN115947978B (zh) | 一种聚烯烃用具有熔指控制的复配剂造粒方法 | |
| Potiyaraj et al. | Physical properties of PP/Recycled PET blends prepared by pulverization technique | |
| Li et al. | Effect of cross‐linked LLDPE/PP blend (LLDPE‐PP) as compatibilizer on morphology, crystallization behavior and mechanical property of LLDPE/PP blends |