CS260394B1 - Spósob přípravy aldóz - Google Patents

Abstract

Účelom spósobu přípravy aldóz je zlepšeme spůsobov přípravy aldóz, t. j. zjednodu- šenie a zhospodárnenie týchto spósobov pří­ pravy. Uvedený účel sa dosiahne tak, že k N-fenylglykozylamínu, formaldehydu, etanolu, vodě a molybdénanovej zlúčenine sa přidá kyselina citrónová v mólovom pomere molybdénu v oxidačnom stupni VI ku kyselině citrónovej 1 : aspoň 2 a nechá reagovat pri teplote do 100 °C. Spósob přípravy aldóz má použitie v organlckej chémii.

Description

260394

Vynález sa týká spósobu přípravy aldóz. V niektorých sposoboch izolácií jednej al-dózy zo zraesi aldóz sa použila reakcia al-dóz s anilínmi, ktorá využívá rozdielnu kryš-talizačnu schopnost vzniknutých N-fenylgly-kozylamínov. Zo zraesi arabinózy a ribózysa izoluje N-fenylribozylamín, zo zraesi xy-lózy a lyxózy N-fenyllyxozylamín [V. Bílik,J. Capiovič: Chem. Zvěsti 27, 547 (1973)],zo zmesi fruktózy, glukózy a manózy N-fe-nylmanozylamín [V. Bílik, K. Tihlárik: Chem.Zvěsti 28, 206 (1984)], zo zraesi D-glycero--L-glukoheptózy a D-glycero-L-manoheptózyN-fenyl-D-glycero-L-manoheptozylamín [ V.Bílik, L. Petruš: Chem. Zvěsti 30, 359 (1976)]a zo zmesi Larabinózy a D-xylózy N-(4-nitro-fenyl)-L-arbinozylamín [V. Bílik, A. Kramář:Chem. Zvěsti 33, 641 (1979)]. Z N-fenylgly-kozylamínov sa můžu aldózy uvolňovatformaldehydom [T. Fujita, T. Sáto: Bull.Chem. Soc. Japn 33, 353 (1960)], benzalde-hydom [R. L. Whistler, J. N. BeMiller: Me-thods Carbohydr. Chem. 1, 81 (1962)], hydrolýzou technikou preháňania vodnouparou [V. Bílik, J. Čaplovič: Chem. Zvěsti27, 547 (1973); V. Bílik, L. Petruš: Chem.Zvěsti 30, 359 (1976)], hydrolýzou silnékyslým iónomeničom (CS AO č. 196 996).

Pri všetkých t-ýchto reakciáeh třeba, abyinolybdénanové ióny v postupech uvolňova-nia neboli přítomné. Preto sa museli rozto-ky aldóz před příslušnou derivatizáciou naodpovedajúce N-fenylglykozylamíny deioni-zovať, čo zvyšuje pracnost a zdražuje připra-vené aldózy. Aldózy sa v slabo kyslých vod-ných roztokoch za přítomnosti molybdéna-nových iónov epimerizujú a vytvárajú rov-novážnu zmes C—2-epimérnych aldóz [V.Bílik: Chem. listy 77, 496 (1983)].

Uvedené nevýhody v podstatnej miere od-straňuje spósob přípravy aldóz podlá vyná-lezu, ktorého podstata spočívá v tom, že kN-fenylglykozylamínu, formaldehydu, eta-nolu, vodě a molybdénanovej zlúčenine sapřidá kyselina citrónová v mólovom pomě-re molybdénu v oxidačnom stupni VI ku ky-selině citrónovej 1 : aspoň 2 a nechá rea-govat pri teplote do· 100 °C. Výhodou navrhovaného spósobu přípravyaldóz je, že netřeba molybdénanové ióny od-straňovat, najčastejšie anexami, s násled-ným zahušťováním roztokov, čím sa ušetřína mzdách, materiáloch, energii a v pod-statnej miere ušetří použitie niektorých za-riadení (odpariek, kolon). Příklad 1

Zmes 25,5 g (0,1 molu) N-fenyl-D-mano-zylamínu, 0,25 g (2.10-4 mólov) tetrahyd-rátu heptamolybdénanu hexaamonného, 0,59gramu (2,8 . 10~3 mólov) monohydrátu ky-seliny citrónovej (mólový poměr kyselinycitrónovej k molybdénu v oxidačnom stupniVI je 2 : 1], 15,8 ml (0,2 mólu) 35 % hmot.vodného roztoku formaldehydu, 35 ml 96 % hmot. etanolu a 190 ml vody sa zahriovapočas 3 h pri teplote 90 °C. Inhibícia epime-rizácie D-manózy sa zisťuje papierovou chro-matografiou (Whatman No 1) s použitím e-lučného systému A: acetonu, 1-butanolu avody v objemovom pomere 5 : 1 : 4, s do-bou prietoku elučných systémov 18 až 20 ha následuj úcou detekciou s anilíniumhydro-génftalátom. Chromatografický záznam do-kazuje přítomnost D-manózy a v stopovommnožstve přítomnost D-glukózy. Pohyblivostvzťahujúca sa na glukózu 1,00 je pre manózuv elučnom systéme A: 1,31 a v elučnom sy-stéme B: 1,30. Příklad 2

Postupuje sa ako v příklade 1 s tým roz-dielom, že sa zmes zahrieva počas 2 h priteplote 100 °C. Chromatografický záznam do-kazuje přítomnost D-manózy a v stopovommnožstve přítomnost D-glukózy. Příklad 3

Postupuje sa ako v příklade 1 s tým roz-dielom, že sa použije zmes 22,5 g (0,1 mólu)N-fenyl-D-ribozylamínu, 25 mg (2.10-5 mó-lov) tetrahydrátu heptamolybdénanu hexa-amonného, 59 mg (2,8.10-4 mólov) mono-hydrátu kyseliny citrónovej (mólový poměrkyseliny citrónovej k molybdénu v oxidač-nom stupni VI je 2 : 1), 15,8 ml (0,2 mólu)35 % hmot. vodného roztoku formaldehydu,35 ml 96 % hmot. etanolu a 190 ml vody.Chromatografický záznam dokazuje přítom-nost D-ribózy a v stopovom množstve pří-tomnost D-arabinózy. Pohyblivost vzťahujú-ca sa na D-glukózu 1,00 je pre D-ribózu velučnom systéme A: 2,13 a v elučnom systé-me B: 1,90 a pre D-arabinózu v elučnom sy-stéme A: 1,41 a v elučnom systéme B: 1,30. Přikládá

Postupuje sa ako v příklade 3 s tým roz-dielom, že sa použije N-fenyl-L-lyxozylamín.Chromatografický záznam dokazuje přítom-nost' L-lyxózy a v stopovom množstve pří-tomnost L-xylózy. Pohyblivost vzťahujúca sana D-glukózu je pre L-lyxózu v elučnom sy-stéme A: 1,82 a v elučnom systéme B: 1,66a pre L-xylózu v elučnom systéme A: 1,72 av elučnom systéme B: 1,54. V príkladoch prevedenia sa uvádzajú tep-loty inhibície epimerizácie 90 a 100 °C, aleepimerizácia je inhibovaná aj pri podstatnénižších teplotách, například pri zahušťova-ní roztokov aldóz. Kyselina citrónová vytvá-ra s molybdénanovými iónmi stabilný kom-plex, ktorým sa inhibuje epimerizácia al-dóz aj podstatné dlhší čas, ako sa uvádza vpríkladoch prevedenia. Nie je ale efektívneskladovat roztoky aldóz dlhší čas pri niž-ších teplotách, nakolko rozlgky aldóz sú

Claims (1)

1. 260394 dobré živné půdy pre niektoré mikroorganiz-my, ktoré ich můžu znehodnotit’. Spůsob přípravy aldóz může nájsť široké použitie v organickej chemii pri přípravoaldóz D- i L-radu. PREDMIT Spůsob přípravy aldóz z odpovedajúcichN-fenylglykozylamínov působením formalde-hydu vyznačujúci sa tým, že k N-fenylglyko-zylamínu, formaldehydu, etanolu, vodě amolybdénanovej zlúčenine sa přidá kyseli- VYNALEZU na citrónová v mólovorn pomere molybden liv oxidačnom stupni VI ku kyselině citróno-vé j 1 : aspoň 2 a nechá reagovat pri teplo-tě do 100 °C.