CS260177B1 - Spfisob výroby modifikovaného 2-merkaptobenztiazolu - Google Patents

Description

260177

Vynález sa týfca modifikovaného 2-mer-kaptobenztiazolu (kaiptax) a spésobu jehoizolácie zrážaním vápenatej soli kaptaxu vnadbytku kyseliny sirovej a neutralizáciunadbytočnej kyseliny sirovej s hydroxidom,oxidom alebo uhličitanom vápenatým.

Kaptax sa používá na urýchlenie sirnejvulkanizácie nenasýtených kaučukov. Vyrá-ba sa kondenzáciou anilínu, síry a sirouhlí-ka při teplote 240 až 300 qC a tlaku 7 až 13MPa. Získaný surový kaptax sa čistí. Známeje čistenie s vodnými roztokmi alkalickéhohydroxidu álebo so suspenziou hydroxiduvápenatého. Kaptax vo formě rozipustnej so-li sa oddělí od nerozpustných smolovitýchlátok. Soli kaptaxu sa vyzrážajú s kyselinouchlorovodíkovou na suspenziu kaptaxu. V sov. AO č. 591 470 sa surový kaptax roz-pusta v zriedenom alikalickom luhu, par-ciálnou neutralizáciou získanej kaptaxovejsoli s minerálnou kyselinou a so selektív-nou oxidáciou přítomných nečistét sa získáčistý kaptax. V jap. pat. č. 163*571 (1979J sa surovýkaptax rozpustí v roztoku hydroxidu sodné-ho a destiláciou sa odstráni benztiazol. Des-tilačný zvyšok sa oxiduje s peroxidom vodí-ka a vzdušným kyslíkom. Po čeření sa získáčistý kaptax. Vyššie uvedenými metódamisa získá kaptax vysokej čistoty. Nevýhodouje, že pri čistění kaptaxu odpadajú minerál-ně soli ako odpad, pričom sa znečisťuji! od-padně vody. Přísady do gumárenských a plastikáren-ských zmesí, ako napr. urychlovače vulka-nizácie, stabilizátory, antioxidanty, inhibi-tory navulkanizácie, atď. sa dávkujú pře-vážné vo velmi malých množstvách 0,05 až2 % hmot. Za účelom rovnoměrného roz-dispergovania týchto malých množstiev ú-činnej látky v celom objeme polymérnejhmoty, ako i zníženia strát pri navažovanía manipulácii sa ešte před vmiešaní přísa-dy do zmesi sa často pripravujú koncentrá-ty týchto látok. Tieto koncentráty sa pripra-vujú obyčajne mechanickým zmiešanímpříslušného inertu (napr. kremičitany, oxidkřemičitý, uhličitan vápenatý, atď.) alebopolyméru s účinnou látkou, týmto spůsobomnemusí byť však dosiahnutá dokonalá ho-mogenita koncentrátu.

Zistili sme, že vyššie uvedené nedostatkysa dajú zmierniť spósobom výroby modifi-kovaného 2-merkaptobenztiazolu pozostáva-júceho z 40 až 80 % hmot. 2-merkaptobenz-tiazolu, 20 až 40 % hmot. síranu vápenatéhoa do 30 % hmot. uhličitanu vápenatého.Anorganické zložky slúžia ako nosič 2-mer-kaptobenztiazolu a všetky zložky sú navzá-jom dokonale homogenizované. 2-Merkapto-benztiazol sa vyzráža z jeho vápenatej solis prebytkom kyseliny sirovej na hodnotu pHsuspenzie kaptaxu a síranu vápenatého 1 až 5. Zmes kaptaxu a síranu vápenatého sazo suspenzie oddelia. Pře případ požiadavkyna vyšší obsah inertu (síran vápenatý) nežje ho možné získať reakciou vápenatej solikaptaxu s kyselinou sírovou sa přidá po vy-zrážaní vápenatej soli kaptaxu prebytkomkyseliny sirovej k vzniklej suspenzii oxidvápenatý, hydroxid vápenatý alebo uhliči-tan vápenatý, pričom súčasne dochádza ik neutralizácii prebytočnej kyseliny za vzni-ku potřebného množstva síranu vápenatého.Pri tomto spésobe izolácie (zrážania) z re-akčnej zmesi dojde k dokonalej homogeni-zácii účinnej látky a inertného nosiča.

Vynález nájde uplatnenie pri v.ulkanizá-cii kaučukových zmesí. Získaný produkt ob-sahuje okrem kaptaxu i anorganické látky,ktoré slúžia ako inertný nosič zabezpečujú-ci presnejšie dávkovanie, lepší rozptyl ak-tívnej zložky a zvýšenú účinnost aktívnejlátky — kaptaxu vo vulkanizačnej zmesi.Oproti doterajšiemu spésobu výroby vznikápri výrobě ovel'a menej rozpustných látok,predovšetkým anorganických solí, ktoré do-teraz tvořili odpad. Znížením anorganickýchsolí v odpadných vodách sa zlepší ich kva-lita, čo má dopad na zlepšenie životnéhoprostredia. Příklad 1

Surový kaptax sa připravil známým spó-sobom kondenzáciou anilínu, síry a sirouh-líka. Získaná tavenina sa rozpustila v 10 %hmot. suspenzii hydroxidu vápenatého. Vá-penatá sof kaptaxu sa odfiltrovala od ne-rozpustných látok. Z 1 1 vodného roztokuvápenatej soli kaptaxu koncentrácie 7,6 %hmot. sa kaptax vyzrážal 113 ml kyselinysirovej koncentrácie 20 % hmot. Zo suspen-zie sa odfiltrovala zmes kaptaxu a síranuvápenatého, ktorá sa premyla 550 ml vodya vysušila. Získaný produkt (105,1 g) obsa-hoval 69,6 % hmot. kaptaxu a 28,9 °/o hmot.síranu vápenatého. Získaný produkt bol aplikačně vyhodno-tený s Pneumaxom MBT (2-merkaptobenz-tiazol) v modelovéj vulkanizačnej zmesi nabáze prírodného kaučuku nasledovného zlo-ženia:

Kaučuk (SMR-5L)Sadze (Nigros K)ZnO

Stearín Síra

Urýchfovač vulkanizácie 100,0 hmot. dielov35,0 hmot. dielov3,0 hmot, dielov2,0 hmot. dielov2,25 hmot. dielovzloženie je uvedené v tabufke 1

Sledované základné vulkanizačné charak- teristiky a fyzikálno-mechanické vlastnosti sú zhrnuté v tabufke 1.

Claims (2)

1. 260177 8 Tabulka 1 Urýchlovač Dávkovanie Vulkanizačné Fyzikálno-mechanické urýchlovača charakteristiky vlastnosti vulkanizátu vulk. spracov. optim. Modul Pevnost Tažnosť (hmot. bezpeč. ts, doba vul- 300 % v tahu (%) diely) Mooney, kanizácie (MPa) • (MPa) 120 °C t9o, Rheo- * (min) meter 150 °C(min) Kaptax [Pneumax MBT) Modifikovaný 0,7 15,0 13,3 12,8 18,0 374 ikaptax 0,7 15,1 13,8 12,5 17,8 382 Modifikovaný kaptax 1,0 14,8 12,7 13,3 18,4 376 Poznámka: Pneumax MBT — obsah min. 95 % hmot. kaptaxuModifikovaný kaptax — obsah 69,6 % hmot. kaptaxu Získané výsledky poukazujú na zvýšenúúčinnost modifikovaného kaptaxu.Příklad 2 Postupovalo sa podl'a příkladu 1 s týmrozdielom, že sa po vyzrážaní vápenatej so- li kyselinou sírovou přidalo k suspenzii 36gramov mikromletého vápenca. Získaný produkt obsahoval 50,1 % hmot.kaptaxu, 26,3 % hmot. síranu vápenatého, 21,5 % hmot. uhličitanu vápenatého. Vynález nájde uplatnenie pri výrobě kap-taxu, ktorý sa použije v gumárenskom prie-mysle. p R E D M e τ SpSsob výroby modifikovaného 2-merkap-tobenztiazolu, pozostávajúceho z 40 až 80 %hmot.
2. 2-merkaptobenztiazolu, 20 až 40 °/ohmot. síranu vápenatého a do 30 % hmot.uhličitanu vápenatého·, pričom 2-merkapto-benztiazol a anorganické zložky, ktoré slú-žia ako nosič aktívnej látky sú dokonale ho-mogenizované, vyzrážaním. 2-mérkaptobenz-tiazolu z vodného roztoku jeho vápenatejsolí minerálnou kyselinou, vyznačujúci sa VYNALEZU tým, že po vyzrážaní 2-merkaptobenztiazoluz jeho vápenatej soli s prebytkom kyselinysírovej na hodnotu pH suspenzie 1 až 5 sazmes 2-merkaptobenztiazolu a síranu vápe-natého zo suspenzie oddělí alebo v suspen-zii sa zneutralizuje prebytok kyseliny síro-vej s nadbytkom uhličitanu vápenatého a zreakčnej zmesi sa zmes 2-merkaptobenztia-zolu, síranu vápenatého· a uhličitanu vápe-natého oddělí filtráciou.