CS259764B1

CS259764B1 - Motor-car petrol with low content of lead-base anti-knock additives

Info

Publication number: CS259764B1
Application number: CS862654A
Authority: CS
Inventors: Oldrich Svajgl; Jaromir Ledeler; Jaroslav Cerny; Jiri Schrongut; Petr Rybar; Vladimir Macek; Milos Marek; Petr Filip
Original assignee: Oldrich Svajgl; Jaromir Ledeler; Jaroslav Cerny; Jiri Schrongut; Petr Rybar; Vladimir Macek; Milos Marek; Petr Filip
Priority date: 1986-04-11
Filing date: 1986-04-11
Publication date: 1988-11-15
Also published as: CS265486A1

Abstract

Autobenzin s nízkým obsahem antidetonátorů na bázi olova s oktanovým číslem 80 až 98 výzkumnou metodou obsahuje jako hlavní složku 30 až 65 % obj. katalytického reformátu, 50 až 15 % obj. katalytického isomerizátu a do 20 % obj. další složky, zvlášt lehké primární benziny a Jako natidetonační přísadu směs C8 až Cl2 alkylaromatiokýoh uhlovodíků v množství 0,5 až 10 obj., pooházejíoíoh z alkylace benzenu etylenem, obsahující převážně CIO až Cig etyl nebo/a butylhomology benzenu, přičemž destilační rozmezí dané ASTM dest. křivkou je 150 až 270 °C a huetota Je mezi 0,850 až 0,880 při 20 C, a TEO v množství do 0,25 g Pb/1.Low anti-knock anti-knock petrol lead-based octane 80 to 98 contains the research method as the major component of the catalyst is 30 to 65% by volume reformate, 50 to 15% by volume catalytic isomerizate and up to 20% by volume of the other component, especially light primary gasoline and As natonetic an admixture of a C8 to C12 alkyl aromatic mixture hydrocarbons in the range of 0.5 to 10 vol., providing alkylation of benzene ethylene containing predominantly C10 to C18 ethyl and / or butylhomology of benzene, wherein distillation range given by ASTM dest. curve is 150 to 270 ° C and the huetota is between 0.850 up to 0.880 at 20 C, and TEO at up to 0.25 g Pb / 1.

Description

Vynález se týká vysokooktanových autobenzinů obsahujících nízký obsah antidetonátorů na bázi olova a skládajících sa převážně z reformátů a isomerizátů, případně lehkých benzinů z ropy, v nichž aa jako antidetonačnl přísada přidává směs C_1Q až C₁₂ alkylaromatických uhlovodíků pocházejících z alkylace benzenu etyienem.This invention relates to high-octane automobile gasolines, containing a low content of lead-based antiknock and is composed mainly of a reformate isomerizátů and optionally light petroleum gasoline where aa antidetonačnl additive is added as a mixture of C ₁₂ to C _1Q alkylaromatic hydrocarbons coming from the alkylation of benzene etyienem.

Snižováni alkyiolovnatých antidatonátorů v autobenzinech trvale pokračuje v celém světě· Běžné jsou nyní koncentrace 0,4 g Pb/1 a ve vyspělých zemích pak 0,15 g Pb/I.Reduction of alkylated lead anti-condensers in gasoline is continuing worldwide. · Concentrations of 0.4 g Pb / l are now common and 0.15 g Pb / l are common in developed countries.

Část autobenzinů se vyrábí již zcela bez olova· Oe prokázáno, že každé sníženi obsahu olova je chemicky náročné a znamená větší spotřebu ropy· Hledáji se nové antídetonátory^ kovové i nekovové, které by byly levné a měly vysoká směsná oktanová čísla· Osou to především kyslíkaté sloučeniny, alkoholy a ethery, které již tvoři trvale součást autobenzinů, Také různé typy alkylovaných aromátů jsou předmětem zájmu, až již pocházejí z tepelných nebo katalytických procesů·Some of the gasoline is produced completely lead-free · It has been proven that any lead reduction is chemically demanding and means more oil consumption · New antidetoners ^ metal and non-metallic are sought which would be cheap and have high mixed octane numbers · Oxygen mainly compounds, alcohols and ethers that are already a permanent part of gasoline, also different types of alkylated aromatics are of interest, whether they come from thermal or catalytic processes ·

Vynáiěz přináší do řešeni nizkoolovnatých autobenzinů nový nekovový antldetonátor, a to směs alkylaromatických uhlovodíků* Autobenzin podle vynálezu má oktanové Číslo 80 až 98 výzkumnou metodou a obsahuje jako hlavni složky 30 4? 65 % obj* katalytického reformátu, 50 až 15 % obj, katalytického leomerizátu, popř, jejich frakci, a do 20 % obj. dalších aložek zvi· lehkého přimárniho benzinu a jako antidetonačnl přísada se přidává v koncentraci 0,5 až 10 % obj* směsi Ο^θ, až C₁₂ alkylaromatických uhlovodíků, pocházejících z alkylace benzenu etyienem katalyzovaná chloridem hlinitým a do 0,25 g Pb/1 jako TEO* Alkylaromáty jsou destilačně zbavené převážně části monoetylbenzenu a vyšších alkylaromátů nad θ₁₂· AlkyXaromatické uhlovodíky převážně obsahuji C_1Q až C₁₂ atyl a/nebo butylhomology benzenu, přičemž deatilačni rozmezí dané ASTM destilační křivkou je 150 až 270 °C, hustota mezi 0,850 až 0,880 při 20 °C. Tak jsou prakticky zbaveny výševroucich složek zvyšujících v autobenzinu obsah pryskyřic nad 5 mg/100 g a bod varu nad 215 °C v uvedeném rozmezí koncentrace·The present invention provides a novel non-metal antipetone, a mixture of alkylaromatic hydrocarbons, to the solution of low-leaded auto-benzines. The benzene according to the invention has an octane number of 80 to 98 by a research method and contains as main constituents 30? 65% by volume of catalytic reformate, 50 to 15% by volume, catalytic leomerizate or their fraction, and up to 20% by volume of other light petroleum naphtha components and added as an anti-knock agent in a concentration of 0.5 to 10% by volume mixtures of Ο ^ θ, up to C ₁₂ alkylaromatic hydrocarbons, derived from the alkylation of benzene with ethylene catalysed by aluminum chloride and up to 0,25 g Pb / 1 as TEO * Alkylaromates are freed from predominantly monoethylbenzene and higher alkylaromates over θ ₁₂ · AlkyXaromatic hydrocarbons predominantly containing C _Q1 to C ₁₂ Allyl and / or butylhomology benzene to deatilačni between the ASTM distillation curve is 150 to 270 ° C, density of between 0.850 to 0.880 at 20 ° C. Thus, they are virtually free of the higher-boiling components that increase the resin content of more than 5 mg / 100 g and the boiling point above 215 ° C in the specified concentration range.

Rozbor vynálezu ukazuje, že se pro autobenziny určité provenience doporučuje využit vedlejšího produktu syntézy etylbenzenu, zatím obtížně využitelného zvláště proto, že obsahuje zvýšené koncentrace chlorbenzenO, které bráni katalytickému zpracováni. Zředěním do autobenzinu se nepřekroč! obsah chloru 10 ppm hmot·, což je méně než desetina halogenů přidaných jako vynašeče a alkylolovem. Z definice vynálezu dále vyplývá, že je souvislost mezi koncentraci antldetonátoru v autobenzinu a jeho složením daným úrovní destilace zvláště z hlediska oddělení těžkých podílů· Dále je třeba vžit v úvahu hlavni složky a jejich frakce, jejichž poměrem se dá upravit koncentrace antldetonátoru, Z definice vyplývá, že vedlejšími složkami autobenzlnů mohou být v koncentracích do 20 % obj. sumárně i jiné složky, např, pyrolýzni trakce, alkoholy a/nebo ethery, zvi, MTBE nebo TAME, případné i rteropné benzinové frakce. Kombinaci dvou hlavních složek se dosahuje takové souhry antidetonačnich vlastnosti, zvi* oktanových čišel výzkumnou metodou a motorovou metodou, Ža vedlejší složky tuto rovnováhu jen mírně upravují, Z údaje o koncentrací olova vyplývá, že sa jedná také o autobenziny bez olova,The analysis of the invention shows that it is recommended to use a by-product of the synthesis of ethylbenzene, which has been difficult to utilize, since it contains elevated concentrations of chlorobenzene O which prevent catalytic processing. Do not exceed by diluting with gasoline! a chlorine content of 10 ppm by weight, which is less than a tenth of halogens added as blowing agents and alkylol. The definition of the invention further implies that the concentration between the antldetonator in autobenzine and its composition is given by the distillation level, especially in terms of separation of heavy fractions. Further, the main components and their fractions must be considered. According to claim 1, other components such as pyrolysis traction, alcohols and / or ethers, zvi, MTBE or TAME, optionally also petroleum gasoline fractions, may be present in the concentrations of up to 20% by volume. The combination of the two main components achieves such an interplay of anti-knock properties, in particular the octane grades by the research method and the motor method, that the minor components only slightly adjust this equilibrium.

V předloženém přikladu se ukazuje praktické složeni antldetonátoru označeného PABY a jeho působeni na typický vysokooktanový autobenzin obsahující reformát a isomerizát jako hlavni složky.In the present example, the practical composition of the PABY-labeled antipetone is shown and its action on a typical high-octane autobenzine containing reformate and isomerizate as the main components.

PříkladExample

Ze zbytku po výrobě etylbenzenu z benzenu a etylenu se vydestiloval antidetonátor PABY, jehož vlastnosti jsou uvedeny v tab. 1« Výtěžek ne zbytek byl 50 % hmot. PABY byla vodojasná světlá kapalina.From the residue after the production of ethylbenzene from benzene and ethylene, the PABY antidetonator was distilled off, whose properties are shown in Tab. The yield on the residue was 50% by weight. PABY was a clear, light liquid.

PABY se přidal v maximální koncentraci podle vynálezu 10 % obj. do základního autobenzinu; stanovily se extrémní změny vlaštnosti a přesně směsná oktanová čísla. Z tabulky 2 á 3 lze vyčíst, že nový antidetonátor PABY má směsná oktanová čísla o 20 až 30 jednotek větší, než jsou oktanová čísla základního benzinu v rozsahu koncentrací olova 0 až 0,25 g Pb/l (olova přidávané jako tetraetylolovo), Oe dále patrno, že deetilačni křivka se sice posunuje mezi 90 až 99 % obj. o 5 až 15 °C výše, avšak ani tak se nepřekročily normované hodnoty pro autobenziny. Totéž platí také pro pryskyřice. Výhodnou vlastnosti nového antidetonátoru je menši aromatlclta, neboř uhlovodíky máji 30 až 50 % uhlíků vázaných v postranných řetězcích. Přitom směsná oktanová čísla jsou na úrovni toluenu a xylenů.PABY was added at the maximum concentration of the invention to 10% by volume to the base autobenzine; Extreme changes in bitterness and precisely mixed octane numbers were determined. It can be seen from Table 2 and 3 that the new PABY antidetonator has mixed octane numbers 20 to 30 units greater than the octane numbers of the base gasoline in the lead concentration range of 0 to 0.25 g Pb / l (lead added as tetraethyl lead), Oe furthermore, it can be seen that the de-distillation curve is shifted between 90 and 99% by volume 5 to 15 ° C higher, but the standard values for gasoline have not been exceeded anyway. The same applies to resins. The advantageous properties of the novel anti-knocker are lower aromatics, since the hydrocarbons have 30 to 50% of the side chain carbons. The mixed octane numbers are at the level of toluene and xylenes.

Při dalěich zkouškách se základovým benzinem o cca 5 jednotek OČVM nižším používaným jako základ pro výrobu benzinu SPECIÁL stoupla směšná čísla PABY ještě o 3 až 5 proti hodnotám uvedeným v tab. 3.In further tests with base petrol by about 5 units of OČVM lower used as a base for the production of gasoline SPECIAL, the ridiculous PABY numbers increased by 3 to 5 compared to the values given in Tab. 3.

Tabulka 1Table 1

Složení nového antidetonátoru - PABYComposition of the new anti-knocker - PABY

d₂°d ₂ ° 0,880 0.880 chrom, rozbor % hmat chrome,% tactile analysis dest, křivka ASTM zač. dest, ASTM cur. °C 186 ° C dietylbai zeny dietylbai zeny 56,1 56.1 10 % obj. 10% vol. 191 191 butylbehzeny butylbehzeny 14,3 14.3 50 % obj. 50% vol. 201 201 trietylbenzeny triethylbenzenes 20,6 20.6 90 % obj; 90% vol; 223 223 95 % obj. 95% vol. 231 231 k« destilace k «distillation 251/99 251/99 obsah chloru ppm chlorine content ppm 100 100 ALIGN!

tabulka 2Table 2

Vliv přídavku PABY na základový autobenzin základový benzin (ZB)* ZB + 10 % obj· PABYEffect of PABY addition on the base gasoline base gasoline (ZB) * ZB + 10% vol · PABY

d₂0 ddst«křivka °C zač·d ₂ 0 ddst «curve ° C begin · 0,711 42 0,711 42 0,733 39 0.733 39 10 % obj. do 10% vol to 48 48 47 47 50 % obj· do 50% vol 68 68 78 78 90 % obj· do 90% vol 154 154 178 178 95 % obj· do 95% vol 167 167 191 191 konec end 189 189 214 214 OČVM OČVM 87,8 87.8 91,6 91.6 OČMM OČMM 80,5 80.5 83,0 83.0 OČVM + 0,25g Pb/1 (TEO) OCVM + 0.25g Pb / 1 (TEO) 95,2 95.2 97,5 97.5 OČMM + 0,25g Pb/1 (TEO) OCMM + 0.25g Pb / 1 (TEO) 88,0 88.0 89,1 89.1 pryskyřice mg/100 ml resin mg / 100 ml 1 1 2 2 * ZB se skládal z 55 % * ZB consisted of 55% obj· obj · reformátu reformate 20 % 20% obj· obj · isomerizátu · isomerisate · 25 % 25% obj· obj · lehkého prim· benzinu light prim · petrol

Tabulka 3Table 3

Směsná oktanová čísla antidetonátoru PABYMixed octane numbers of PABY

PABY** PABY ** srv· toluen* srv · toluene * xyleny xylenes OČVM OČVM 125,8 125.8 124 124 135 135 OČMM OČMM 105,5 105.5 112 112 114 114 OČVM s 0,25g Pb/1 OCVM with 0.25g Pb / 1 119,2 119.2 0 0 OČMM s 0,25g Pb/1 OCMM with 0.25g Pb / 1 99,0 99.0 - - 1 1

* stanoveno v benzinu s OČVM 60 ** u benzinu s OČVM 50 je směsné OČVM 149 a směsné OČMM 109* determined in petrol with OCMM 60 ** for petrol with OCMM 50 mixed OCMM 149 and mixed OMMM 109

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

1. Low-lead benzo-benzine gasoline

8. A method according to claim 8, characterized in that it contains as main constituents 30 to 65% by volume of catalytic reformate, 50 to 15% by volume of catalytic isomerisate or a fraction thereof and up to 20% by volume of other components, in particular light. naphtha and additive mixture as antidetonačnl Οθ through C ₁₂ hydrocarbons alkyiaromatických in amounts of 0.5 to 10 vol% ,, coming from the alkylation of benzene with ethylene catalyzed by aluminum chloride and stripped distillation predominant CEET monoetylbenzenu and higher alkylaromatics of _C12 "and TEO in amounts up to 0.25 g Pb / l,

2 gasolines according to claim 1, characterized in that a mixture of alkylaromatic hydrocarbons comprising mostly C _1Q through C ₁₂ ethyl and / or butylhomologu benzene to a distillation range of the ASTM distillation curve is 150 to 270 ° C and a density of between 0.850 to 0.880 at 20 ° C,