CS259263B1 - Method of bituminous compounds treatment from cyclohexanone production - Google Patents

Description

259263

Vynález rieši sposob spracovania živična-tých zlúčenín odvádzaných v alkalickýchodpadných vodách z procesu oxidácie cyk-lohexánu pri výrobě cyklohexanónu, ktorésa kumulujú pri skladovaní alkalických od-padových vod.

Proces oxidácie cyklohexánu v kvapalnejfáze plynmi obsahujúci kyslík sa zvyčajneprevádza pri teplotách 130 až 180 CC za tla-ku 0,8 až 2 MPa. Žiadauými produktami pro-cesu sú cyklohexanón a cyklohexanol. Vyš-šie výtažky týchto produktov sú dosahova-né vedením procesu oxidácie pri nízkej kon-verzi! cyklohexánu. Surový prsdukt oxidá-cie obsahuje zvyčajne 85 až 95 % hmot.cyklohexánu a zvyšok tvoří cyklohexanol,cyklohexanón, ako aj nežiadúce vedlajšieprodukty, ako sú alkoholy, aldehydy, estery,kyseliny a pod., ale tiež zlúčeniny živična-tého charakteru. Živičnaté zlúčeniny vznikajúce priamo voxidačnom procese sa v podstatnej míereusadzujú priamo v oxidačnom reaktore, při-padne sú spolu s oxidačnou zmesou zaná-šané do dalších častí strojno-technologické-ho zariadenia uzla oxidácie cyklohexánu, kdesa najčastejšie usadzujú na teplovýmennýchplochách, pričom zhoršujú přestup tepla,ale tiež na etážach rektifikačných kolon apod.

Zdrojom živičnatých produktov xnCže tiežbyť proces kyslej, ale najma alkalickej hyd-rolýzy esterov, spojený s oddestilovanímcyklohexanónu a cyklohexanolu vodnou pa-rou, od mono- a dikarboxylových kyselin,sodných solí monokarboxylových kyselin, ichderivátov, ako aj dalších nežiadúcich ved-lejších zlúčenín, včítane živičnatých. Z u-vedených procesov sú tieto zlúčeniny od-vádzané vo formě destilačných zvyškov okoodpadne produkty, určené na likvidáciu (naj-častejšie spalováním), připadne na dalšiezúžitkovanie. V priebehu separácie cyklohexanónu acyklohexanolu z oxidačnej zmesi sa živič-naté produkty zakoncentrujú najma do tzv.alkalických odpadných vod, odvádzaných zprocesu alkalickej hydrolýzy. Pri ich ná-slednom skladovaní před likvidáciou sa tie-to produkty zrážajú a kumulujú na hladině.

Najčastejšie používaným sposobom likvi-dácie alkalických odpadových vůd, spalo-váním vo viacvrstvovom horáku spolu s po-mocným palivom — organickým odpadom azemným plynom za súčasnej výroby sody,nie sú vzhladom na svoje specifické vlast-nosti (viskóznosť, silná lepivost a dalšie jživičnaté zlúčeniny spracovatelné.

Uskutočnené experimenty ukázali, že zná-mými postupmi previesť zmes živičnatýchzlúčenín do spracovatelnej formy, napr. naviacvrstvovom horáku nemožno. Bežne po-užívaný postup rozpúšťania a narúšania ži-vičnatých zlúčenín z oxidačného reaktoraa dalšieho trojno-technologického zariade-nia podlá polského patentu č. 79 347 nevie-dol tiež k žiadnému efektu. Živičnaté zlúčeniny sa sice rozpúšťajú vniektorých organických rozpúšťadlách, napr.toluéne, ale táto forma likvidácie je ekono-micky nepriatelne nákladná.

Za uvedených okolností bola likvidáciatýchto odpadných produktov orientovaná navelmi náročné mechanické čistenie zásob-níkov, najmá na fyzickú prácu, lebo nasa-denie techniky je vzhladom na charakter od-padu prakticky nemožné. Manipulácia s od-padom je velmi náročná, pričom jeho vý-voz s tuhým odpadom na skládky velmi ne-priaznivo ovplyvňuje životné prostredie. V priebehu experimentov však bolo pre-kvapujúco zistené, že živičnaté zlúčeninymožno previesť do spracovatelnej formy pů-sobením dalších odpadných produktov z vý-roby cyklohexanónu oxidáciou cyklohexánu,a to postupom podlá tohto vynálezu.

Podstatou vynálezu je sposob spracovaniaživičnatých zlúčenín, kumulujúcich sa priskladovaní alkalických odpadných vod zprocesu oxidácie cyklohexánu pri výroběcyklohexanónu. Postupom podlá vynálezusa prevedú tieto živičnaté zlúčeniny půso-bením organických odpadných produktov ztejto výroby v priebehu 0,5 až 12 hodin, priteplote 30 až 130 °C, za stálej homogenizá-cie do spracovatelnej formy známým postu-pom.

Zmes organických odpadov vo vzájom-nom hmct. pomere 1 : 0 až 0,4 : 0 až 0,5 tvo-ria: destilačné zvyšky z procesu kyslej hyd-rolýzy esterov za súčasného oddestilovaniacyklohexanolu z cyklohexanónu a ostatnýchzlúčenín prchajúclch s vodnou parou priteplote 140 až 2Ό0 °C a tlaku 0,5 až 1,4 MPa,upravených na obsah vody 3 až 20 % hmot.,destilačné zvyšky odvádzané z procesu rek-tifikačnej cyklohexanón-cyklohexanolovejzmesi pri teplote 130 až 170 °C a tlaku 4až 50 kPa a predná alkoholová frakcia od-vádzaná ako destilát z procesu rektifikačnejrafinácie cyklohexanón-cyklohexanolovejzmesi za atmosférického tlaku pri teplete120 až 150 °C, pričom na rozpustenie 1 hmot-nostného dielu živičnatých zlúčenín sa po-užije 0,2 až 10 hmotnostných dielov uvede-nej zmesi. Výhodou postupu pódia vynálezu je od-stránenie namáhávej fyzickej práce pri lik-vidách týchto odpadov, ochrana a zlepšenieživotného prostredia, ako zvýšenie prevádz-kovej istoty a bezpečnosti pri skladovaní alikvidách alkalických odpadných vod z vý-roby cyklohexanónu oxidáciou cyklohexánu. Příklad 1

Do zásobníka vybaveného cirkulačnýmčerpadlom sa předloží 55 000 kg organic-kých odpadných produktov, z čoho je 44 600kilogramó destilačných zvyškov z procesukyslej hydrolýzy pri výrobě cyklohexanónuobsahujúcich 8,3 % hmot. vody, 5 950 kgpřetínej alkoholovej frakcie z rektifikačnej

Claims (1)

1. 259263 5 6 rafinácie cyklohexanón-cyklohexanolovejzmesi a 4 450 kg destilačného zvyšku z tejístej rafinácie. Hmotnostný poměr zložiek vpoužitej zmesi je 1 : 0,13 : 0,09. K uvedené-mu mu žstvu sa pomocou zubového čerpad-la načerpe 30 000 kg živičnatých zlúčenín apo homogenizácii cirkulačným čerpadlom vpriebehu 5 hodin, pri teplote 70 °C sa zís-ká zmes, ktorá sa dávkuje ako organický od-pad, s přídavným zemným plynom a zahuště-nými alkalickými odpadnými vodami na su-šinu 52 % hmot. do viacvrstvového horákaspafovacieho zariadenia na likvidáciu alka-lických odpadných vod z výroby cyklohexa-nónu. SpalOvanie prebieha pri teplote 960 °C,pričom vznikajúci vodný roztok uhličitanua hydrogenuhličitanu sodného sa spracujena kryštalickú sodu alebo sa použije na ne-utralizáciu kyslých odpadových vod z vý-roby cyklohexanónu před ich biologickýmčistěním. Příklad 2 do zásobníka vybaveného cirkulačnýmčerpadlom sa předloží 55 000 kg organic-kých odpadných produktov, pozostávajúcichlen z destilačného zvyšku z procesu kyslejhydrolýzy pri výrobě cyklohexanónu, ktorýobsahuje 8,3 °/o hmot. vody. Hmotnostný po-měr zložiek v použitej zmesi je 1 : 0 : 0. Kuvedenému množstvu sa zubovým čerpad-lom načerpe 30 000 kg živičnatých zlúče-nln a po homogenizácii cirkulačným čerpad- lom v priebehu 8 hodin, pri teplote 70 °Csa získá zmes, ktorá sa spracuje analogickyako v příklade 1. Příklad 3 Do zásobníka vybaveného cirkulačným čer-padlom sa předloží 49 500 kg destilačnýchzvyškov z procesu kyslej hydrolýzy s obsa-hom 7,8 % hmot. vody a 5 500 kg prednejalkoholovej frakcie z rektifikačnej rafiná-cie cyklohexanón-cyklohexanolovej zmesi.Hmotnostný poměr zložiek v použitej zmesije 1 : 0,11 : 0. Za analogickým kvantitativ-ných a kvalitatívnych podmienok ako v pří-klade 1 sa prevedie homogenizácia s 30 000kilogramy živičnatých zlúčenín a následnálikvidácia. Příklad 4 Do zásobníka vybaveného cirkulačným čer-padlom sa předloží 49 500 kg destilačnýchzvyškov z procesu kyslej hydrolýzy s obsa-hom 7,8 % hmot. vody a 5 500 kg destilač-ného zvyšku z rektifikačnej rafinácie cyk-lohexanón-cyklohexanolovej zmesi. Hmot-nostný poměr zložiek v použitej zmesi je1:0: 0,11. K uvedenému množstvu sa zu-bovým čerpadlom načerpe 30 000 kg živič-natých zlúčenín a po homogenizácii v prie-behu 4 hodin pri teplote 70 :C sa získá zmes,ktorá sa likviduje postupom pódia příkladu1. PREDMET Spósob spracovanía živičnatých zlúčenínodvádzaných v alkalických odpadných vo-dách z procesu oxidácie cyklohexánu privýrobě vod, před ich spalováním vyznače-ný tým, že na živíčnaté zlúčeniny sa za stá-lej homogenizácie v priebehu 0,5 až 12 ho-din, pri teplote 30 až 130 °C, posobí organic-kými odpadnými produktami z tejto výroby,a to zmesou: destilačných zvyškov z proce-su kyslej hydrolýzy esterov prebiehajúcejza súčasného oddestilovania cyklohexanolu,cyklohexanónu a ostatných zlúčenín prcha-júcich s vodnou parou pri teplote 140 až200 °C a tlaku 0,5 až 1,4 MPa, upravených YNÁLEZU na obsah vody 3 až 20 ko hmot., destilač-ných zvyškov odvádzaných z procesu rek-tifikačnej rafinácie cyklohexanoncyklohexa-nolovej zmesi pri teplete 130 až 170 °C a tla-ku 4 až 50 kPa a prednej alkoholovej frak-cie odvádzanej ako destilát z procesu rek-tifikačnej rafinácie cyklohexanón-cyklohexa-nolovej zmesi za atmosférického tlaku přiteplote 120 až 150 °C, vo vzájomnom hmot-nostnom pomere 1 : 0 až 0,4 : 0 až 0,5, pri-čom na 1 hmotnostný diel živičnatých pro-duktov sa posobí 0,2 až 10 hmotnostnýmidielmi zmesi organických odpadných pro-duktov.