CS258208B1 - Modifiers of aliphatic nitroamines and/or azo-compounds - Google Patents
Modifiers of aliphatic nitroamines and/or azo-compounds Download PDFInfo
- Publication number
- CS258208B1 CS258208B1 CS861635A CS163586A CS258208B1 CS 258208 B1 CS258208 B1 CS 258208B1 CS 861635 A CS861635 A CS 861635A CS 163586 A CS163586 A CS 163586A CS 258208 B1 CS258208 B1 CS 258208B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aliphatic
- azo
- azodicarboxamide
- weight
- esterified
- Prior art date
Links
- -1 aliphatic nitroamines Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000003607 modifier Substances 0.000 title claims description 7
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 9
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 abstract description 7
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical compound ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 abstract 1
- OPFTUNCRGUEPRZ-QLFBSQMISA-N Cyclohexane Natural products CC(=C)[C@@H]1CC[C@@](C)(C=C)[C@H](C(C)=C)C1 OPFTUNCRGUEPRZ-QLFBSQMISA-N 0.000 abstract 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N n-hexyl alcohol Natural products CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 4
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- FZVSRQPFVSOCAU-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(hydroxyamino)-1,3,5-triazine Chemical compound ONC1=NC(NO)=NC(NO)=N1 FZVSRQPFVSOCAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N methyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 2
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSDQQJHSRVEGTJ-UHFFFAOYSA-N 2-(6-amino-1h-indol-3-yl)acetonitrile Chemical compound NC1=CC=C2C(CC#N)=CNC2=C1 ZSDQQJHSRVEGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- PWVHLUKAENFZIA-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol;cyclohexanone Chemical compound OC1CCCCC1.O=C1CCCCC1 PWVHLUKAENFZIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTDYIOOONNVFMA-UHFFFAOYSA-N dimethyl pentanedioate Chemical compound COC(=O)CCCC(=O)OC XTDYIOOONNVFMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 208000030603 inherited susceptibility to asthma Diseases 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- HNBDRPTVWVGKBR-UHFFFAOYSA-N n-pentanoic acid methyl ester Natural products CCCCC(=O)OC HNBDRPTVWVGKBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N sodium oxido(oxo)phosphanium hydrate Chemical compound O.[Na+].[O-][PH+]=O KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004552 water soluble powder Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
I 258208
Predmetom vynálezu sú modifikátory na báze esterifikovaných a reesterifikovanýchvedlajších produktov oxidácie cyklohexánu na cyklohexanol a eyklohexanón pre modifikáciunadúvadiel na báze nitrózamínov a/alebo alifatických azozlúčenín.
Nitrózamíny, ako termodynamicky nestabilně substáncie, inklinujú k nekontrolovatelnýmvýbušným premenám. pPri technicky atraktívnych výrobkoch na báze nitrózaraínov je tátoich nežiadúca vlastnosť potlačovaná flegmatizáciou a/alebo riadením inertnými aditivami. V případe gumárenských nadúvadiel s nitrózamínmi ako aktívnymi komponentami však tradičnéflegmatizačné činidla, ako je voda, minerálně oleje alebo oleje silikonové, můžu mať ne-priaznivý vplyv na kvalitu lahčeného výrobku. V súčasnosti najúžívanejšími nadúvadlami pre výrobu mikroporéznych výrobkoch z umělýchhmůt a gumy sd zmesi na báze azodikarboxamidu, vSčšinou však azodikarboxamid technický.
Menej používanou zlúčeninou s azoskupinou v molekule pre tieto účely, najma však ako iniciáto-ra polymerizácie, je azo-bis-diizobutyronitril.
Aj ke 3 sa azodikarboxamid tiež radí medzi termodynamicky nestabilně substáncie, jeprakticky nehořlavý (samozhášavý) ·, pri zapracovávaní do lahčenej zmesi nie sú však vzácnosťoujeho vzbuchy, spůsobené okrem iného jeho citlivosťou na náraz (k rázu). Velmi nepříjemnouvlastnosťou azodikarboxamidu je jeho prašnost, ktorá může u ludí s ním pracujúcich viesťk ochoreniu na asthma bronchiale (popísané u 18,5 % sledovaných osůb - vid A. R. Nutt:
Toxic Hazards of Rubber Chemicals; Elsevíer Appl. Sci. Publ., London, 1984). Práškovýazodikarboxamid javí tiež zřetelný sklon ku aglomeráci.
Pri aplikácii nadúvadiel na báze azodikarboxamidu najma v gumárenskom priemysle,alebo pri etylén-venylacetátových kopolymérov sa žiada znížit teplotu rozkladu azodikarbox-amidu, teda tútp. azozlúčeninu aktivovat. Dosahuje sa toho prídavkami různých aktivátorovdo lahčenej zmesi a/alebo samotného azodikarboxamidu, ako sú sole zinku, kadmia a inýchkovov, hexametyléntetramín, vodonerozpustné práškové deriváty močoviny, biuret, a dalšie,vo svojej podstatě na suroviny, energie a ludskú prácu náročné produkty chemických technolo-gii. Z důvodu pokrytia požiadaviek špeciálnych a nových použití alifatických nitrózamínova/alebo azozlúčenín je najma v ČSSR vyvíjená zvýšená aktivita v oblasti modifikácie ichvlastností, motivovaná však i snahou o náhradu drahých, menej dostupných alebo ekologickyzávadných modifikátorov technicko-ekonomicky dostupnějšími produktami chemického priemyslu.
Podlá tohto vynálezu sú pre modifikáciu vlastností alifatických nitrózamínov, akoje 1,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktán, a/alebo azozlúčenín, ako je azodi-karboxamid a azo-bis-diizobutyronitril, použité metanolom alebo 2-etylhexanolom esterifikovanéa/alebo reesterifikované vedlajšie produkty oxidácie cyklohexánu na cyklohexanol a cyklo-hexanón, v množstve 2 až 20 hmot. dielov nitrózamínu a/alebo azozlúčeniny na jeden hmot.diel takto upravených vedlajších produktov. Výhodou tohto vynálezu je najma dostupnost vedlajších produktov oxidácie cyklohexánuna cyklohexanol a eyklohexanón, ktoré predstavujú zmes alifatických dikyselín, monokyselína ich esterov a ktorých esterifikáciou a/alebo reesterifikáciou sú modifikátory podlátohto vynálezu získatelné. Postupom podlá tohto vynálezu je možné využit druhotné suroviny,rezultujúce z výroby cyklohexanónu oxidáciou cyklohexánu, čo je dalšou výhodou uvedenéhopostupu. Vhodnou aplikáciou vhodného madifikátoru v zmysle tohto vynálezu je možné alifa-tický nitrózamín a/alebo azozlúčeninu aktivovat, alebo naopak stabilizovat, čo je tiežpřednostou tohto vynálezu, najma pri nadúvadlách s obsahom menovaných zlúčenín ako aktív-nych zložiek.
Modifikátory podlá tohto vynálezu obsahujú zložky, z ktorých niektoré sú samy o sebepoužívané ako plastifikátory, resp. zmUkčovadlá umělých hmůt, teda postup podlá tohto 3 258208 vynálezu v případe nadúvadiel může prispieť ku získaniu lahčenýčh výrobkov s priaznivými(žiadanými) fyzikálno-mechanickými vlastnostami pri potenciálněj úspoře "ušlachtilých"plastifikátorov, resp. zmakčovadiel, čo je dalšou přednostou tohto vynálezu.
Použitie esterifikovaných a/alebo reesterifikovaných (transesterifikovaných) vedíajŠíchproduktov oxidácie cyklohexánu na cyklohexanol a cyklohexanón ako módifikátorov alifatickýchnitrózamfnov a/alebo azozlúčenín nebolo v literatuře dosial popísané; je dokumentovanénasledujúcimi príkladmi, ktoré však v žiadnom případe nevylučujú variabilitu postupupodlá tohto vynálezu. Příklad 1 K dispozícii je metylesterová frakcia, získaná esterifikáciou a transesterifikáciouvedlajších produktov oxidácie cyklohexánu na cyklohexanón metanolom pri reakčných podmienkach:teplota 210 °C, tlak 4,5 MPa, po dobu 1,5 až 3 hodiny, pri hmotnostnom pomere metanoluku vedlajším produktom rovnom 2, za katalýzy 0,7 % hmot. kyseliny p-toluénsulfónovej. Táto frakcia je charakterizovaná parametrami: - číslo zmýdelnenia ...........................427,2 mg hydroxidu draselného na 1 g; - číslo esterové ............................. 399,18 mg hydroxidu draselného na 1 g; 20 -3 - měrná hmotnost ............................. d^ = 1 034,4 kg.m ; - index lomu ................................. n^O = 1,438 3; - viskozita pri 20 °C ........................ 5 192 mPa.s; - farebnost podlá Hanzenovej stupnice......... menší ako 1; - obsah hydroxiskupín......................... 3,97 % hmot.; - obsah vody ................................. 0,73 % hmot.;
Chromatograficky je stanovené (% hmot): 27,4 % dimetyladipátu, 6,3 % dimetylglutarátu, 5,4 % dimetylsukcinátu, 0,5 i metylvalerátu, 0,9 % metylkapronátu, 0,01 % metylpropionátu, 0,46 i metanolu a 10,0 % 1,2-cyklohexándiolu; takto stanovené estery predstavujú 67,25 %hmot.,všetkých esterov vo frakcii a podobné stanovené alkoholy predstavujú 79,91 % hmot.všetkých hydroxizlúčenín vo frakcii.
Metylová frakcia začína destilovat pri teplotách nad 100 °C do 145 °C predestiluje5 % hmot. frakcie, do 214 °C predestiluje 50 % hmot. frakcie a do teploty 236 °C predestiluje95 % hmot. frakcie. . Z tejto frakcie a technického 1,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu(obsahuje do 5 % hmot. 1,3,5-trinitrózo-l, 3,5-triazacyklohexánu), kódovo označovanéhoDNPT, je připravená polosypká zmes s obsahom 10 i hmot. uvedenej frakcie. Ako je vidieťz prehladu o tepelnej stálosti (vid příklad 5), metylesterová frakcia aktivuje DNPT. Příklad 2 Z metylesterovej frakcie z příkladu 1 a technického azodikarboxamidu je připravenásypká zmes s obsahom 8 i hmot, uvedenej frakcie. Prašnost a spekavosť zmesi je oprotivýchodiskovému azodikarboxamidu potlačená. Ako vidiet z prehladu o tepelnej stálosti(vid přiklad 5), tepelná stálost azodikarboxamidu je pridavkom metylesterovej frakciezvýšená.
Príklad3
Metylesterová frakcia z příkladu 1 je transesterifikovaná 2-etylhexanolom pri teplote170 °C po dobu 2 až 3 hodiny, hmotnostnom pomere etylhexanolu ku metylesterovej frakciirovnom 2 až 2,5, za katalýzy 0,5 % hmot. oxidu titaničitého a kokatalýzy 1 % hmot. mono-hydrátu fosfornanu sodného. Rezultuiúca 2-etyl-hexylesterová frakcia je charakterizovanáparametrami: 258208 4 - číslo kyslosti ................. 2 mg hydroxidu draselného na 1 g; - číslo zmýdelnenia .............. 317,1 mg hydroxidu draselného na 1 g; - číslo esterové ................. 315,1 mg hydroxidu draselného na 1 g; - obsah volného 2-etylhexanolu ... 0,2 % hmot. Z tejto frakcie a technického 1,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetracyklooktánu z pří-kladu 2 je připravená zmes s obsahom 10 % hmot. uvedenej frakcie. Ako vidno z prehladuo tepelnej stálosti (vid přiklad 5), 2-etylhexylesterová frakcia zvyšuje stabilitu DNPT. Příklad 4 Z etylhexylesterovej frakcie z příkladu 3 a technického azodikarboxamidu je připravenásypká zmes s obsahom 7 i hmot. tejto frakcie. Prašnost a spekavost zmesi je oproti východiskovému azodikarboxamidu potlačená. Ako vidieť z prehladu o tepelnej stálosti (viá příklad 5),nemá prídavok 2-etylhexylesterovej frakcie ku azodikarboxamidu výraznější vplyv na jehostabilitu. Přiklad 5
Pomocou neizotermickej diferenčnej termickej analýzy (DTA), pracujúcej s lineárnourýchlosťou vzostupu teploty 5 °C/min, meracím rozsahom 1 mV na škálu stupnice a navážkamiokolo 50 mg vzorky, sú pri zmesiach z príkladov 1 až 4, ako aj pri východiskových 1,5-me-tano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktáne a azodikarboxamide, s použitím i komerčnéhovýrobku Chempor N 90 (technický DNPT s obsahom 10 % hmot. minerálneho oleja) ako porovnáva-cieho Standardu pre zmesi na báze DNPT, stanovené počiatky a áalšie charakteristiky tepel-ného rozkladu.
Metodikou tepelného výbuchu podlá H. Henkina a R. McGilla (Ind. Eng. Chem. 1952, 44, No. 06, 1391-1395) sú pri zmesiach z príkladov 1 až 4, ako aj pri východiskových 1,5-me-tano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu a azodikarboxamidu, spoužitím i tu komerčnéhovýrobku Chempor N 90, Specifikované indukčné periody vzbuchu - pre DNTP a zmesi na jehobáze v teplotnom rozmedzí 190 až 210 °C, pre azodikarboxamid a zmesi na jeho báze v teplot"·nom rozmedzí 210 až 250 °C. Z takto získaných indukčných period sú počítané aktivačněenergie vzbuchu E a extrapolované indukčné periody pre 150 a 190 °C. Výsledky týchto termoanalytických metod prezentuje tabulka č. 1. Příklad 6 K dispozícii je metylesterová frakcia z příkladu 1 a azo-bis-diizobutyronitril; zz týchto komponentov je připravená zmes s obsahom 5 i hmot. metylesterovej frakcie, ktorávýznamné zvyšuje stabilitu uvedenej azozlúčeniny z hladiska tepelného výbuchu (vid tabulkuč. 2 v příklade 8). 5 258208
Tabulka č. 1 prehlad výsledkov termostabilitných meraní z příkladu 5
Vzorka Odaie z DTA Metoda tepelného výbuchu Exot počiatok <°C) ermický rozkladprvý plk (°C) vzbuch (°C) E (kj.mol-1) TaU150 <s) Tau190 (s) DNPT výcho-diskový 139,l±0,4 169,7±0,4 185,3±l,0 58,94 213,8 50,3 podlá pří-kladu 1 119,9±0,8 172,8±0,5 180,3±0,7 49,70 160,4 47,3 podlá pří-kladu 3 134,2±0,7 171,7±0,3 180,2±l,5 63,71 277,3 58,0 Chempor N 90 119,2±3,1 169,2±2,8 185,lil,7 55,27 217,4 55,9 ADC výcho-diskový 161,5±1,2 193,0±0,9 57,68 341,0 82,7 podlá pří-kladu 2 172,5±2,3 195,0±0,6 65,50 607,0 121,0 podlá pří-kladu 4 162,7±0,9 - 193,2±0,0 53,85 321,0 85,6
Poznámky: DNPT = 1,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktán technický (s obsahom do5 % hmot. 1,3,5-trinitrózo-l,3,5-triazacyklohexánu); ADC = azodikarboxamid; E = aktivačně energie vzbuchu;
Tau150 = extrapolované indukčně periody vzbuchu pri 150 °C;
Tau^Q = pre DNTP spriemerované, pre zmesi na báze ADC extrapolované indukčně periodyvzbuchu pri 190 °C; Příklad 7 K dispozicii je 2-etylhexylesterová frakcia z příkladu 3 a azo-bis-diizobutyronitril;z uvedených surovin je připravená zmes s obsahom 5 % hmot. etylhexylesterovej frakcie,ktorá zvyšuje stabilitu menovanej azožlúčeniny z hladiska tepelného výbuchu (vid tabulkuč. 2 v přiklade 8). Příklad 8
Pomocou DTA ako v příklade 5 a.pomocou metody tepelného výbuchu ako v příklade 5je Specifikovaná tepelná stabilita zmesí podlá príkladov 6 a 7, ako aj východiskovéhoazo-bis-diizobutyronitrilu; výsledky prezentuje tabulka č. 2:
Claims (3)
- 258208 6 Tabulka č.
- 2: prehlad výsledkov termostabilitných meranl so zmesami na báze azo-bis-diizobutyronitrilu Vzorka Údaje z DTA Metoda tepelného zýbuchu izmesj — počiatok pík topenia vzbuch E Tauioo Tau150 exoterm. rozkladu <°C) <°C) <°C) (kJ.mol"1) í s) (s) AZDN výcho-diskový 86,3±0,7 108,2±0,5 lll,0±0,4 32,44 37,4 10,9 podlá pří-kladu 6 83,1±1,1 103,7±0,7 108,5±0,3 40,62 60,5 12,9 podlá pří-kladu 7 78,4±0,8 100,9±0,5 104,8±0,8 37,49 51,2 12,3 Poznámky: AZDN = azo-bis-diizobutyronitril krystalizovaný z metanolu E = aktivačně energie vzbuchu; Tau10Q = extrapolované indukčně periody vzbuchu pri 100 °C; Taujjjg = spriemerované indukčně periody vzbuchu pri 150 °C; Příklad 9 K dispozícii je technický 1,5-metano-3,7-dinitrózo-1,3,5,7-tetraazacyklooktán (DNPT)ako v příklade 1, azodikarboxamid (ADC) ako v příklade 2, mikromletý vápenec a 2-etylhexv-lesterová frankcia z příkladu
- 3. Z uvedených surovin je připravená sypká zmes o zložení(% hmot.): 21 % DNPT, 19 % ADC, 45 % mletého vápenca a 15 % 2-etvlhexalesterovej frankcie.Pomocou DTA ako v přiklade 5 je u tejto zmesi nájdený počiatok exotermického rozkladu pri119,6 °C a vzbuch pri 182,4 °C. Táto zmes tepelným rozkladom produkuje 125 cm^.g plynov(t. j. plynové číslo zmesi). PREDMET VYNÁLEZU Použitie metvlalkoholom alebo 2-etylhexanolom esterifikovaných a/alebo transesterifi-kovaných vedlajšich produktov oxidácie cyklohexánu na cyklohexanol a cyklohexanón ako modifi-kátorov alifatických nitrózamínov, ako sú l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktána í,3,5-trinitrózo-l,3,5-triazacyklohe::án, a/alebo alifatických azozlúčením, ako sú azodikar-boxamid a azo-bis-diizobutyronitril.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861635A CS258208B1 (en) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | Modifiers of aliphatic nitroamines and/or azo-compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861635A CS258208B1 (en) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | Modifiers of aliphatic nitroamines and/or azo-compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS163586A1 CS163586A1 (en) | 1987-11-12 |
| CS258208B1 true CS258208B1 (en) | 1988-07-15 |
Family
ID=5351190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS861635A CS258208B1 (en) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | Modifiers of aliphatic nitroamines and/or azo-compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS258208B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010071759A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Invista Technologies S.A.R.L. | Cyclohexane oxidation process byproduct derivatives and methods for using the same |
-
1986
- 1986-03-11 CS CS861635A patent/CS258208B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010071759A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Invista Technologies S.A.R.L. | Cyclohexane oxidation process byproduct derivatives and methods for using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS163586A1 (en) | 1987-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2921089A (en) | 2-propylheptanol and its esters | |
| US4695615A (en) | Instant adhesive composition utilizing mixed functionality calixarenes as accelerators | |
| JPH054036A (ja) | 抗酸化剤を含む水性エマルジヨン | |
| EP0259016A1 (en) | Calixarene derivatives and use of such compounds as accelerators in instant adhesive compositions | |
| JPS6197248A (ja) | 新規のピロメリト酸エステル可塑剤および塩化ビニル組成物 | |
| CS258208B1 (en) | Modifiers of aliphatic nitroamines and/or azo-compounds | |
| US2508256A (en) | Production of polar-substituted organic peroxides and products thereof | |
| US2598263A (en) | Esterified 4-vinylcyclohexene | |
| US4775760A (en) | Dibenzo[f,ij]isoquinoline-2,7-dione derivatives | |
| EP0113042A2 (en) | 3,4-Dihydro-2H-benzopyran derivatives, a method of producing them, a method of using them as stabilizers for organic materials, and organic compositions containing such stabilizers | |
| US5869704A (en) | Water-dispersible or water-soluble D-tocotrienol compounds and methods for making therefor | |
| US2757210A (en) | Coupling of conjugated olefins and alcohols by hydroxyl free-radicals | |
| EP0151521A2 (en) | Perfumery compositions | |
| US2911433A (en) | Naphthenic acid derivatives and their preparation | |
| EP0002329A1 (en) | Plasticized polyvinylchloride compositions | |
| GB1367379A (en) | Alkenyl succinic anhydride derivatives and their use as lubricating oil additives | |
| JPS54123142A (en) | Water-based coating composition | |
| US2537595A (en) | Mixed phthalate ester compositions | |
| US3086963A (en) | Polyvinyl alcohol treatment | |
| US3117989A (en) | Halogenated 2-keto-[2. 2. 2]-bicyclooctene-7-ketones, acids, and esters | |
| KR840005815A (ko) | I-옥사세팜 화합물의 제조방법 | |
| JPS5738767A (en) | Preparation of polyhydric alcohol partial ester with mercaptocarboxylic acid | |
| JPS56108743A (en) | 3-nitro-2-hydroxy-4-phenylbutyric acid derivative, its ester and preparation thereof | |
| US2642457A (en) | Dialkyl ar-carboxydihydrocinnamates | |
| EP0052946A1 (en) | Stabilised polyester compositions |