CS257860B1 - Method of oil substances' emulsions deemulsification - Google Patents

Method of oil substances' emulsions deemulsification Download PDF

Info

Publication number
CS257860B1
CS257860B1 CS854741A CS474185A CS257860B1 CS 257860 B1 CS257860 B1 CS 257860B1 CS 854741 A CS854741 A CS 854741A CS 474185 A CS474185 A CS 474185A CS 257860 B1 CS257860 B1 CS 257860B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
emulsion
potassium permanganate
oil
deemulsification
heating
Prior art date
Application number
CS854741A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS474185A1 (en
Inventor
Ferdinand Reichman
Zdenek Heller
Zdenek Zavesky
Original Assignee
Ferdinand Reichman
Zdenek Heller
Zdenek Zavesky
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ferdinand Reichman, Zdenek Heller, Zdenek Zavesky filed Critical Ferdinand Reichman
Priority to CS854741A priority Critical patent/CS257860B1/en
Publication of CS474185A1 publication Critical patent/CS474185A1/en
Publication of CS257860B1 publication Critical patent/CS257860B1/en

Links

Landscapes

  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Abstract

Účelem řešení je návrh jednoduchého a spolehlivého způsobu deemulgace emulsí ropných látek, vznikajících při třískovém obrábění kovů, lisováním, v autoopravárenství apod. Na emulsi se působí jednofázově kombinací termického a chemického procesu, a to tak, že se emulse upraví nejdříve pomocí kyseliny sírové na hodnotu kyselosti v rozmezí pH 2,0 až 5,5, dále se směs zahřívá a po dosažení teploty varu působí se na ni přídavkem manganistanu draselného v dávkách 0,05 až 0,1 kg.l“\ následuje ukončení ohřevu a v průběhu ochlazování emulse stažení vyloučené olejové vrstvy s obsahem emulgátorů.The purpose of the solution is to design a simple and reliable method of deemulsification of oil emulsions materials produced during chip machining of metals, by pressing, in car repair etc. A single phase combination is applied to the emulsion thermal and chemical processes by first treating the emulsion with an acid sulfuric acid to the acid value in the range pH 2.0 to 5.5, further heating and after reaching boiling point is added to it potassium permanganate at doses of 0.05 up to 0.1 kg.l "followed by the end of heating a withdrawal during emulsion cooling oil layers containing emulsifiers.

Description

Vynález se týká způsobu deemulgace emulsí ropných látek v odpadních vodách průmyslových podniků.The present invention relates to a process for deemulsifying oil emulsions in industrial waste water.

Odpadní vody průmyslových podniků obsahují v řadě případů stabilní emulse ropných látek, které vznikají například při třískovém obrábění kovů, lisování, v automobilovém opravárenství, opravárenství zemědělských strojů a podobně v důsledku přítomnosti neionogenních, anionaktivních a kationaktivních emulgátorů.Waste waters of industrial enterprises contain in many cases stable emulsions of petroleum substances, which are formed, for example, by metal cutting, stamping, automotive repair, agricultural machinery repair and the like due to the presence of non-ionic, anionic and cationic emulsifiers.

Dosud známé způsoby deemulgace těchto emulsí ropných látek jsou založeny na principu filtrace vrstvou materiálu, které pohlcují ropné látky nebo čiření pomocí čiřících činidel, jako je například chloridu železitého, síranu hlinitého a podobně.The prior art methods of deemulsifying these oil emulsions are based on the principle of filtering through a layer of material that absorbs oil or clarifies with clarifying agents such as ferric chloride, aluminum sulfate and the like.

Další známé způsoby spočívají v použití přídavku kyselin, solí, deemulgátorů, popřípadě ve využití elektroforézy nebo odpařovací metody. Uvedené způsoby deemulgací emulsí ropných látek jsou nedostatečně účinné, zejména u koncentrovaných a stabilních emulsí, jako jsou například odmašťovací lázně, používané v současnosti ve strojírenství a opravárenství.Other known methods consist in using the addition of acids, salts, demulsifiers, optionally using electrophoresis or an evaporation method. Said processes for deemulsifying oil emulsions are insufficiently effective, especially for concentrated and stable emulsions such as degreasing baths currently used in engineering and repair industries.

Jiným známým způsobem deemulgace emulsí ropných látek je kombinace chemického a termického principu, a to působením manganistanu draselného v kyselém prostředí. Tato metoda má následující dvě modifikace. Při prvním způsobu přidá se do emulse kyselina sírová a manganistan draselný a následuje zahřívání směsi až na teplotu varu. Druhá metoda spočívá ve dvoufázovém postupu čištění, přičemž v průběhu první fáze přidá se do emulse příslušné množství kyseliny sírové, směs se zahřeje na teplotu 70 až 90 °C a následuje částečné ochlazení směsi a stažení olejové vrstvy, vyloučené na povrchu směsi.Another known method of deemulsifying oil emulsions is the combination of a chemical and a thermal principle by the action of potassium permanganate in an acidic environment. This method has the following two modifications. In the first method, sulfuric acid and potassium permanganate are added to the emulsion, followed by heating the mixture to boiling point. The second method consists of a two-step purification process, during which the appropriate amount of sulfuric acid is added to the emulsion during the first phase, the mixture is heated to 70-90 ° C, followed by partial cooling of the mixture and contraction of the oily layer deposited on the mixture.

V druhé fázi, po uvedení směsi do varu, přidá se do ní manganistan draselný a během následného ochlazování je provedeno opětné stažení olejového podílu.In the second phase, after the mixture has been boiled, potassium permanganate is added thereto and during subsequent cooling, the oil portion is withdrawn again.

Nevýhodou prvého způsobu deemulgace emulsí ropných látek je relativně vysoká spotřeba chemikálií, zejména manganistanu draselného, protože přidáním manganistanu draselného již před zahříváním emulse způsobuje, že se manganistan draselný spotřebovává na oxidaci ropných látek. Při druhém způsobu se pracuje s přerušovaným zahříváním směsi a jejím částečným ochlazením v průběhu první fáze při odlučování olejového podílu, což má za následek vyšší energetickou náročnost této metody a prodloužení vlastního čisticího procesu.A disadvantage of the first method of deemulsifying oil emulsions is the relatively high consumption of chemicals, in particular potassium permanganate, since the addition of potassium permanganate prior to heating the emulsion causes potassium permanganate to be consumed for the oxidation of petroleum substances. The second method involves intermittently heating the mixture and partially cooling it during the first phase while separating the oil fraction, which results in a higher energy consumption of the method and an extension of the cleaning process itself.

Výše uvedené nedostatky dosud známých metod čištění odpadních vod s obsahem ropných látek jsou odstraněny způsobem deemulgace emulsí ropných látek, prováděným kombinací termického a chemického procesu pomocí kyseliny sírové a manganistanu draselného podle vynálezu tím, že se na emulsi působí postupně kyselinou sírovou, až dosáhne hodnoty kyselosti v rozmezí pH 2,0 až 5,5, dále se směs zahřívá a po dosažení teploty varu působí se na ni přídavkem manganista_3 nu draselného v dávkách 0,05 až 0,1 kg.m , následuje ukončení ohřevu a v průběhu ochlazování emulse stažení vyloučené olejové vrstvy s obsahem emulgátorů.The above-mentioned shortcomings of the prior art oil-containing wastewater treatment methods are overcome by the process of deemulsifying the oil emulsions by combining the thermal and chemical process with sulfuric acid and potassium permanganate according to the invention by treating the emulsion sequentially with sulfuric acid until it reaches an acid value. in the pH range of 2.0 to 5.5, then the mixture is heated and after reaching the boiling point it is treated with the addition of potassium permanganate in doses of 0.05 to 0.1 kg.m, followed by stopping the heating and withdrawing the emulsion while cooling the emulsion deposited oil layers containing emulsifiers.

Při použití jednofázového způsobu deemulgace emulsí ropných látek podle vynálezu odpadá nutnost budování nákladných deemulgačních zařízení a aplikace složitých deemulgačních procesů. Nižší spotřeba manganistanu draselného než při způsobu vyznačeném přidáním kyseliny sírové, manganistanu draselného a následným zahříváním je způsobena tím, že částice ropné látky v emulsi se působením kyseliny sírové a tepla sdružují, vytvářejí větší konglomeráty, Čímž se zmenšuje jejich celkový povrch. Snižuje se spotřeba manganistanu draselného na přímou oxidaci ropných látek, takže jeho větší část může vstupovat do reakce s emulgátory, přičemž ruší jejich emulgační účinek.By using the single-phase process of deemulsifying the oil emulsions of the present invention, there is no need to build expensive deemulsification devices and apply complex deemulsification processes. The lower consumption of potassium permanganate than in the process characterized by the addition of sulfuric acid, potassium permanganate and subsequent heating is due to the fact that the oil particles in the emulsion associate with sulfuric acid and heat to form larger conglomerates, thereby reducing their overall surface area. The consumption of potassium permanganate for the direct oxidation of petroleum substances is reduced, so that most of it can react with the emulsifiers, thereby canceling their emulsifying effect.

Vyčerpanou prací lázeň lze tímto jednoduchým způsobem upravit přímo v průmyslové pračce, pokud je opatřena ohřevem a zařízením pro odběr a akumulaci vyloučeného olejového podílu.In this simple way, the exhausted wash liquor can be treated directly in the industrial washing machine, provided it is equipped with heating and a device for collecting and accumulating the oil fraction which is deposited.

Další výhoda tohoto způsobu deemulgace emulsí ropných látek spočívá v tom, že není nutno dělit čisticí proces na dvě, popřípadě více fází, při kterých je bčhem ochlazování směsi stahován olejový podíl, což vede k snížení pracnosti a energetické národnosti a dále ke zkrácení vlast ního čisticího procesu. Jiná výhoda tohoto způsobu deemulgace tkví v tom, že v průběhu čisticího procesu nevzniká žádný kal. Takto deemulgovanou vodu, která dosahuje vysokého stupně čistoty, protože obsah ropných látek po ukončení deemulgačního procesu činí řádově 0,5 až 1,0 mg.l 1 vody, lze s výhodou použít jako neutralizační činidlo k úpravě alkalických vod.A further advantage of this method of deemulsifying oil emulsions is that there is no need to separate the purification process into two or more phases, during which the oil fraction is withdrawn during the cooling of the mixture, which leads to a reduction in labor and energy nationality and process. Another advantage of this de-emulsification process is that no sludge is produced during the purification process. The de-emulsified water, which achieves a high degree of purity, since the oil content after the de-emulsification process is of the order of 0.5 to 1.0 mg.l 1 of water, can advantageously be used as a neutralizing agent for the treatment of alkaline waters.

Příklad provedeníExemplary embodiment

Při průmyslovém odmašťování lisovaných a třískově obráběných dílů vzniká vodná olejová emulse, která je stabilizována neionogenními, anionaktivními a kationaktivními emulgátory a odmašťovacími prostředky, používanými při průmyslovém praní výrobků.The industrial degreasing of molded and chipped parts produces an aqueous oil emulsion that is stabilized by nonionic, anionic and cationic emulsifiers and degreasing agents used in industrial washing of products.

Vyčerpaná prací lázeň byla jako odpadní voda přečerpána k vyčištění na deemulgační stanici. Vlastní čisticí proces probíhá tím způsobem, že se nejdříve do této odpadní vody přidává kyselina sírová, až směs dosáhne hodnoty kyselosti pH 3,0 a dále se směs zahřívá na tep_ O lotu varu. Následuje dávkování manganistanu draselného v množství 0,05 kg.m a po důkladném promísení směsi varem je ohřev zastaven a směs ponechána v klidové flotaci po dobu cca 4 hodiny. Celý čisticí proces je zakončen stažením olejové vrstvy s vyloučenými emulgátory. Rozborem odpadní vody po ukončení deemulgace byl zjištěn vysoký stupeň její čistoty, protože podíl ropných látek Činil pouze 0,8 mg.l a celkový obsah rozpuštěných látek 260 mg.l-1. Takto vyčištěná voda byla použita vzhledem ke svému pH 3,0 k neutralizaci alkalické oplachové vody s obsahem ropných látek 30 mg.l souběžně zpracovávané v deemulgační stanici.The spent wash liquor was pumped as waste water for purification at a demulsification station. The purification process itself proceeds by first adding sulfuric acid to the waste water until the mixture reaches an acid value of pH 3.0 and further heating to a boiling point. Subsequent dosing of potassium permanganate in an amount of 0.05 kg.ma, after thoroughly mixing the mixture by boiling, heating is stopped and the mixture is left to rest flotation for about 4 hours. The whole cleaning process is finished by removing the oil layer with eliminated emulsifiers. Analysis of wastewater after the completion of deemulsification revealed a high degree of purity, because the proportion of petroleum substances was only 0.8 mg.l and the total content of dissolved substances 260 mg.l -1 . The water thus purified was used, due to its pH of 3.0, to neutralize the alkaline rinse water with an oil content of 30 mg.l co-processed in a deemulsification station.

Claims (1)

Způsob deemulgace emulsí ropných látek, prováděný kombinací termického a chemického čisticího procesu pomocí kyseliny sírové a manganistanu draselného, vyznačený tím, že se na emulsi působí postupně kyselinou sírovou, až dosáhne hodnoty kyselosti v rozmezí pH 2,0 až 5,5, dále se směs zahřívá a po dosažení teploty varu působí se na ni přídavkem manganistanu draselného v dávkách 0,05 až 0,1 kg.m , následuje ukončení ohřevu a v průběhu ochlazování emulse stažení vyloučené olejové vrstvy s obsahem emulgátorů.Process for deemulsifying oil emulsions by a combination of a thermal and chemical purification process using sulfuric acid and potassium permanganate, characterized in that the emulsion is treated successively with sulfuric acid until it reaches an acid value in the range of pH 2.0 to 5.5; It is heated and after reaching the boiling point it is treated by addition of potassium permanganate in doses of 0.05 to 0.1 kg.m, followed by termination of heating and during the emulsion cooling the withdrawn oil layer containing emulsifiers is withdrawn.
CS854741A 1985-06-27 1985-06-27 Method of oil substances' emulsions deemulsification CS257860B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS854741A CS257860B1 (en) 1985-06-27 1985-06-27 Method of oil substances' emulsions deemulsification

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS854741A CS257860B1 (en) 1985-06-27 1985-06-27 Method of oil substances' emulsions deemulsification

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS474185A1 CS474185A1 (en) 1987-11-12
CS257860B1 true CS257860B1 (en) 1988-06-15

Family

ID=5390838

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS854741A CS257860B1 (en) 1985-06-27 1985-06-27 Method of oil substances' emulsions deemulsification

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS257860B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS474185A1 (en) 1987-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3022609A1 (en) WATER SUPPLIED CLEANING DEVICE
EP0451721A1 (en) Process for cleaning objects and apparatus therefor
DE3823455A1 (en) METHOD FOR CUTTING OIL / WATER EMULSIONS USING ORGANIC SPLIT PRODUCTS AND USING THIS METHOD
US3810786A (en) Method for cleaning (degreasing) web material
KR890003435A (en) Flue gas and combustion residue treatment method
EP0075241B1 (en) Process for regenerating aqueous degreasing and cleaning solutions
CS257860B1 (en) Method of oil substances' emulsions deemulsification
DE1621648A1 (en) Treatment process for rinsing waste water that falls off from metal treatment processes
US4797214A (en) Method of treatment of waste streams of oil/water emulsions or solutions
CN109972152A (en) Aluminium alloy highlight surface degreaser and its deoiling method
CH620248A5 (en) Method for the more economical use of water in phosphating metals
US2152406A (en) Methods of pickling metals
JPH05285305A (en) Waste water treatment for emulsive oily waste water by oil-water separation
DE4137445C2 (en)
JPH01275692A (en) Method of treating waste engine oil
DE2157738B2 (en)
DE3822953A1 (en) Process for regenerating an iron- and/or zinc-containing hydrochloric acid bath
DE2302369C2 (en) Process for the splitting of used cold-rolling emulsions and other oil-in-water emulsion systems with non-ionogenic, anion-active emulsifiers
RU2049871C1 (en) Method for sand cleaning from oil and oil products
CN109594081A (en) A method of metal works are cleaned using recirculated water
CN1149086A (en) A method for reclaiming electrolyte, especially sodium sulfate, from stainless steel, especially stainless steel strip pickling waste
US3243446A (en) Process of treating spent rolling oil solution with spent pickling solution
SU495374A1 (en) Extraction method for extracting copper from sulphate solutions
SU1723209A1 (en) Method for electrochemical pickling of steel articles
US2623849A (en) Spent pickle liquor treatment