CS257278B2

CS257278B2 - Herbicide agent

Info

Publication number: CS257278B2
Application number: CS855987A
Authority: CS
Inventors: Don R Baker
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1984-08-20
Filing date: 1985-08-19
Publication date: 1988-04-15
Also published as: PT80949A; RO93389A; CA1253516A; DE3563620D1; AU4641885A; CS598785A2; EP0174680A1; IL76134A0; ZA856269B; EP0174680B1; JPS6157551A; ATE35537T1; HUT38797A; RO93389B; PT80949B; KR860001525A

Description

Vynález se týká určitých substituovaných 4-fluorthiokarbanilidových sloučenin, použitelných jako herbicidy a zejména vhodných jako preemergentní herbicidy proti jednoletým a víceletým travinám a velkolistým plevelům.

Herbicidy jsou široce používány rolníky, zemědělskými obchodními společnostmi a jinými institucemi pro zvyšování výnosu plodin, jako je kukuřice, sója, rýže apod., a pro zamezení růstu plevelů podél dálnic, železničních svršků a na jiných plochách. Herbicidy účinně ničí nebo potlačují nežádoucí plevely, které soutěží o výživné látky z půdy s kulturními plodinami, a v důsledku ničení plevelů jim lze přičíst zlepšení estetického vzhledu dálničních a Železničních svršků.

V současné době jsou komerčně dostupné herbicidy různých typů, které spadají do dvou obecných skupin. Jedná se o preemergentní a postemergentní herbicidy. Preemergentní herbicidy se obvykle vpravují do půdy nebo aplikují na půdu před vzejitím plevelných rostlin a postemergentní herbicidy se obvykle aplikují na povrch rostlin po vzejití plevelů nebo ostatních nežádoucích rostlin.

Patent USA č. 3 869 490 genericky popisuje některé substituované thiokarbanilidy.

Stále je však vynakládáno velké úsilí na nalezení sloučenin, které by měly stejnou nebo vyšší účinnost než dosud existující sloučeniny, nebo které by bylo možno lépe ekonomicky vyrábět.

Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek, který jako účinnou složku obsahuje nové substituované 4-fluorthiokarbanilidové sloučeniny obecného vzorce I

I? ^f CH₂OR₂ kde .

R je -Cl nebo -CF^, ^R1 3^{е С}1“^С4^а11сУ¹г Výhodně ethyl a isopropyl, nebo C₂-C₄alkenyl, výhodně C₃alkenyl, a

R₂ je vybráno ze skupiny zahrnující C^C^alkyl, výhodně ethyl, a C₂-C₃alkoxyalkyl.

V uvedeném popisu sloučenin podle vynálezu zahrnuje označení alkyl jak skupiny s přímým řetězcem, tak rozvětvené, například methyl, ethyl» n-propyl a isopropyl.

Sloučeniny podle vynálezu je možno vyrobit postupem podle reakčního schématu

F^^>^NH^^SR1 ^{+ NaH +} C1CH₂OR₂---> F4^_ N-ČsRj + NaCl + 1/2 H₂

R^^ R CH₂OR₂ kde R, Ri a R₂ mají výše uvedený význam.

Při přípravě sloučenin podle vynálezu se postupuje takto: Hydrid sodný (nebo jiná silná báze) se smísí při teplotě místnosti se suchým tetrahydrofuranem (nebo jiným suchým nereagujícím rozpouštědlem), ke směsi se přidá příslušný thiokarbanilid a asi 1 h se míchá. Pak se přidá chloralkylether a směs se míchá do dokončení reakce. Produkt se izoluje běžným způsobem titrací etherem, promytím vodou, vysušením nad sušidlem, filtrováním a odháněním.

V příkladech 1 a 2 jsou uvedeny různé postupy pro výrobu sloučenin podle vynálezu z různých výchozích surovin. Všechny meziprodukty a finální produkty byly potvrzeny infračervenou, nukleárně magnetickou resonanční a protonovou magnetickou resonanční spektroskopií.

Příklad 1

NaH (0,4 g, 0,016 mol) se přidá při teplotě místnosti ke 100 ml tetrahydrofuranu pod atmosférou suchého dusíku. Přidá se S-methyl-3-chlor-4-fluorthiokarbanilid (4,0 g, 0_r016 mol) a reakční směs se 1 h míchá. К míchané reakční směsi se přidá po kapkách chlormethylbutylether (1,7 g, 0,016 mol). Teplota stoupne na 30 °C a směs se míchá přes noc, pak se dvakrát titruje ethyletherem, promyje vodou, vysuší nad síranem hořečnatým, zfiltruje a podrobí odhánění za vzniku 4,1 g kapalného produktu s hodnotou η^θ 1,5335. Produkt tohoto příkladu je označen jako sloučenina č. 2.

Příklad 2

NaH (0,3 g, 0,013 mol) se přidá při teplotě místnosti ke 100 ml tetrahydrofuranu pod atmosférou suchého dusíku. Přidá se S-ethyl-3-trifluormethyl-4-fluorthiokarbanilid (3,5 g, 0,013 mol) a reakční směs se 1 h míchá. К míchané reakční směsi se po kapkách přidá chlormethylbutylether (1,2 g, 0,013 mol). Teplota stoupne na 30 °C a směs se míchá přes noc, pak se dvakrát titruje ethyletherem, promyje vodou, vysuší nad síranem hořečnatým, zfiltruje a podrobí odhánění za vzniku 2,9 g kapalného produktu s hodnotou η^θ 1,4835. Produkt tohoto příkladu je označen jako sloučenina č. 5.

Dále je uvedena tabulka vybraných sloučenin, které je možno připravit popisovaným postupem. Každá sloučenina je označena číslem, které se pak používá V dalším textu*

Tabulka I ^K CH₂OR₂

sloučeniny	R	^R1	^R2	„30 ⁿD
1	-Cl	-CH₃	-CH₂CH₃	1,5390
2	-Cl	“^CH3	-(CH₂)₂OCH₃	1,5330
3	-Cl	-CH₂CH₃	-CH₂CH₃	1,5310
4	-Cl	-CH(CH₃)₂	-CH₂CH₃	1,5255
5	-CF-	-CH₂CH₃	-CH₂CH₃	1,4835
6	-Cl	-CH(CH₃)CH₂CH₃	-^CH2^CH3	1,5320
7	-Cl	-CH₂CH₂CH₂CH₃	-CH₂CH₃	1,5445
8	-Cl	-C(CH₃)₃	-CH₂CH₃	1,5398
9	-Cl	-CH₂CH=CH₂	-CH₂CH₃	1,5610
10	-Cl	-CH₂CH₂Cří₃	-CH₂CH₃	1,5338
11	-Cl	-CH₂CH(CH₃)₂	-CH₂CH₃	1,5250

Herbicidní screeningové testy

Jak bylo uvedeno, jsou popisované sloučeniny fytotoxické a je možno je používat к účinnému potlačování různých rostlinných druhů. U vybraných sloučenin podle vynálezu byla zkoušena herbicidní účinnost následujícím způsobem. *

Preemergentní herbicidní test. Den před ošetřením byla semena sedmi různých druhů travin a velkolistých plevelů zasazena do hlinito-písčité půdy v jednotlivých řadách na plochách 15,2x25,4x7,6 cm. Byla použita semena béru zeleného Setaria viridis (FT), ježatky kuří nohy Echinochloa crusgalli (WG), ovsa hluchého Avena fatua (WO), Ipomoea purpurea (AMG), Abutilon theophrasti (VL), Brassica kaber (MD) a Rumex crispus (CD).

Plochy byly umístěny ve skleníku, denně zavlažovány (jak před chemickým ošetřením, tak po něm) postřikem a udržovány při teplotě asi 25,6 °C. Chemický postřik se připraví vyvážením

333 mg sloučeniny a rozpuštěním v 25 ml acetonu, obsahujícího 1 % polyoxyethylensorbitamnonolaUrátu jako emulgátor. Z tohoto zásobního roztoku se odebere 18 ml a doplní na objem 40 ml směsí voda/aceton v poměru 19sl. Nosný objem je 748 1/ha a používá se dávka 4,48 kg/ha.

Dvanáct až čtrnáct dní po ošetření se stanoví stupeň poškození nebo potlačení srovnáním s neošetřenými kontrolními rostlinami stejného stáří. Pro každý druh se zaznamenává procento potlačení, přičemž 0 % znamená žádné poškození a 100 % představuje úplné zničení.

Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce II.

Tabulka II

Preemergentní herbicidní účinnost aplikovaná dávka 4,48 kg/ha

sloučeniny	FT	WG	wo	AMG	VL	MD	CD	GR	BL
1	100	100	100	75	50	75	100	100	75
2	15	90	90	0	0	0	0	65	0
3	100	100	100	80	100	100	100	100	95
4	100	100	100	70	60	-	90	100	73
5	100	100	95	70	60	. -	100	98	77'
6	100	100	90	15	0	10	100	97	31
7	100	100	80	15	75	50	100	93	60
8	90	85	65	0	0	0	90	78	23
9	100	100	95	70	100	100	100	98	93
10	100	100	85	60	95	100	90	95	86
11	100	100	50	0	0 .	0	15	83	4

GR ^c průměr ze všech travin ošetřených aplikovanou dávkou

BL * průměr ze všech veIkolistých plevelů ošetřených aplikovanou dávkou

Postemergentní herbicidní test. Tento test se provádí stejným způsobem jako preemergentní herbicidní test, avšak semena sedmi druhů travin a velkolistých plevelů se zasadí 12 dní před ošetřením. Zavlažování ošetřených ploch se zaměřuje na povrch půdy, nikoli na listy vzešlých rostlin.

Výsledky postemergentního herbicidního testu jsou uvedeny v tabulce lil.

Tabulka III

Postemergentní herbicidní účinnost aplikovaná dávka 4,48 kg/ha

sloučeniny	FT	WG	WO	AMG	VL	MD	CD	GR	BL
1	100	100	90	45	30	25	85	97	46
2	30	0	‘ 0	0	0	30	0	10	9
3	90	⁹⁰	80	40	40	50	95	87	56
4 ’	80	80	85	30	30	50	70	82	45
5	50	85	80	20	20	30	70	72	35
6	50	50	25	25	10	15	60	42	28
7	50	50	0	25	0	25	80	33	33
8	0	0	0	0	0	0	0	0	0
9	80	80	50	80	80	60	80	70	75
10	60	60	50	90	95	90	• 60	57	84
11	20	25	20	40	60	40	0	22	35

GR = průměr ze všech travin ošetřených aplikovanou dávkou

BL = průměr ze všech velkolistých plevelů ošetřených aplikovanou dávkou

Sloučeniny podle vynálezu jsou vhodné jako herbicidy, zejména preemergentní herbicidy, a mohou být aplikovány různým způsobem v různých koncentracích. V praxi se tyto sloučeniny formulují do herbicidních kompozic, kde jsou к jejich herbicidně účinnému množství přidávány doprovodné látky a nosiče, obvykle používané pro usnadnění dispergace aktivních složek agrochemických přípravků, přičemž je třeba přihlížet к tomu, že formulace a způsob aplikace toxické látky může ovlivnit účinnost látek v dané aplikaci. Tyto herbicidně účinné směsi mohou tedy být formulovány jako granule o relativně velké velikosti částic, jako smáčivé prášky, jako emulgovatelné koncentráty, jako práškovité prachy, jako roztoky nebo jako kterýkoli z dalších známých typů formulací v závislosti na požadovaném způsobu aplikace. Výhodnými formulacemi pro preemergentní herbicidní aplikace jsou smáčivé prášky, emulgovatelné koncentráty a granule. Tyto formulace mohou obsahovat od asi 0,5 do asi 95 % hmotnostních nebo více účinné složky. Herbicidně účinné množství závisí na charakteru potlačovaných semen nebo rostlin a aplikovaná dávka se pohybuje od asi 0,056 do přibližně 28,02 kg/ha, výhodně od asi 0,11 do asi 11,2 kg/ha.

Smáčivé prášky mají formu jemně rozdělených částic, které snadno dispergují ve vodě nebo jiném disperzním prostředí. SmáČivý prášek se v konečné aplikaci dávkuje na půdu bud jako suchý prach nebo jako disperze ve vodě nebo jiné kapalině. Mezi typické nosiče pro smáčivé prášky patří valchářská hlinka, kaolinové jíly, siliky a další snadno smáčivá organická nebo anorganická zředovadla. Smáčivé prášky se běžně připravují tak, že obsahují asi 5 až asi 95 % účinné složky a obvykle také obsahují malé množství smáčedla, dispergátoru.nebo emulgátoru pro usnadnění smáčení a dispergace.

Za sucha tekoucí nebo ve vodě dispergovatelné granule jsou aglomerované smáčivé prášky, získané bud»v kolbvém mlýně nebo ve fluidním loži. Za sucha tekoucí granule se v konečné aplikaci dávkují na půdu jako disperze ve vodě nebo jiné kapalině. Tyto granule jsou bezprašné a za sucha volně tekou a při ředění vodou tvoří homogenní disperze. Mezi typické nosiče pro za sucha tekoucí granule patří valchářská hlinka, kaolinové jíly, siliky a další snadno smáčivá organická nebo anorganická zředovadla. Za sucha tekoucí granule se běžně připravují tak, že obsahují asi 5 až asi 95.% účinné složky a obvykle také obsahují malé množství smáčedla, dispergačního činidla nebo emulgátoru pro usnadnění smáčení a dispergace.

Emulgovatelné koncentráty jsou homogenní kapalné směsi, které jsou dispergovatelné ve vodě nebo jiném disperzním prostředí, a mohou být plně tvořeny účinnou složkou s kapalným nebo pevným emulgátorem nebo mohou dále obsahovat kapalný nosič, jako je xylen, těžké aromatické benzíny, isoforon a další netěkavá organická rozpouštědla. Pro herbicidní aplikaci se tyto koncentráty dispergují ve vodě nebo jiném kapalném nosiči a na ošetřovanou plochu se běžně aplikují jako postřik. Hmotnostní procento nezbytné účinné složky se může měnit podle způsobu aplikace kompozice, ale obvykle tvoří asi 0,5 až 95 % hmotnostních herbicidní kompozice.

Granulované formulace, u kterých je toxická látka nesena na relativně hrubých částicích, se na plochu, kde je požadováno potlačení vegetace, obvykle aplikují bez ředění. Mezi typické nosiče pro granulované formulace patří písek, valchářská hlinka, bentonitové jíly, vérmikulit, perlit a další organické a anorganické materiály, které absorbují toxickou látku nebo jí mohou být pokryty. Granulované formulace se běžně připravují tak, že obsahují asi 5 až asi 25 % účinné složky, která může dále obsahovat povrchově aktivní látky, jako jsou smáčedla, dispergační činidla nebo emulgátory, oleje, jako jsou těžké aromatické benzíny, petrolej nebo jiné ropné frakce nebo rostlinné oleje a/nebo lepidla, jako jsou dextriny, klih nebo syntetické pryskyřice.

Mezi typická smáčedla, dispergační činidla nebo emulgátory, používané v agrochemických formulacích, patří například alkyl- a alkylarylsulfonáty a -sulfáty a jejich sodné soli, polyhydroxyalkoholy a jiné typy povrchově aktivních látek, z nichž mnohé jsou obchodně dostup257278 né. Povrchově aktivní látka, je-li použita, běžně tvoří 0,1 až 15 % hmotnostních herbicidní kompozice. .

Prachy, což jsou volně tekoucí směsi účinné složky s jemně rozdělenými pevnými látkami, jako je talek, jíly, mouky a další organické a anorganické pevné látky, které působí jako dispergační činidla a nosiče pro toxickou látku, jsou vhodnými formulacemi pro aplikaci vpravováním do půdy.

Pasty, což jsou homogenní suspenze jemně rozdělené pevné toxické látky v kapalném nosiči, jako je voda nebo olej, se používají pro zvláštní účely. Tyto formulace běžně obsahují asi 5 až asi 95 % hmotnostních účinné složky a mohou rovněž obsahovat malé množství smáčedla, dispergačního činidla nebo emulgátoru pro usnadnění dispergace. při aplikaci se pasty obvykle ředí a aplikují na ošetřovanou plochu jako postřik.

Příklady typických formulací;

Složka % hmotnostní

Olej;

sloučenina^:11 olejové rozpouštědlo - těžký aromatický benzín99 celkem 100 . Emulgovatelný koncentrát:

sloučenina 250 petrolej45 emulgátor (směs ethoxylovených polyetherů o dlouhém řetězci se sulfonátem o dlouhém řetězci) 5 celkem 100

Emulgovatelný koncentrát:

sloučenina 3 petrolej emulgátor (směs ethoxylovaných polyetherů o dlouhém řetězci se sulfonátem o dlouhém řetězci) celkem ___5

100

Prachy a/nebo prášky:

sloučenina 4	‘ 0,5	50,0	90,0
jílový prášek Attapulgite	93,5	44,0	4,0
ligninsulfonát sodný	5,0	5,0	5,0
dioktylsulfosukcinát sodný	1,0	1,0	1,0
	celkem 100,0	100,0	100,0

Mezi další vhodné formulace pro herbicidní aplikace patří prosté roztoky účinné složky v dispergačním činidle, ve kterém je při požadované koncentraci beze zbytku rozpustná, jako je aceton, alkylované naftaleny, xylen a jiná organická rozpouštědla. Je možno rovněž použít tlakové postřiky, nejčastěji aerosoly, kde je účinná složka dispergována v jemně rozdělené formě jako důsledek odpaření nízkovroucího dispergujícího a rozpouštějícího nosiče, jako jsou freony. .

Fytotoxické kompozice podle vynálezu se na rostliny aplikují běžným způsobem. Prachové a kapalné kompozice mohou být na rostlinu aplikovány s použitím strojních poprašovačů, strojních a ručních postřikovačů a kombinovaných postřikovačů-poprašovačů. Kompozice mohou být rovněž aplikovány ve formě poprachu nebo postřiku z letadel, poněvadž tyto formy jsou účinné

Ί ve velmi nízkých dávkách. Za účelem ovlivnění nebo zamezení růstu klíčících semen nebo vzcházejících rostlin se například prachové a kapalné kompozice aplikují na půdu běžnými metodami a distribuují se v půdě, do hloubky nejméně 1,27 cm pod povrch půdy. Není nutné, aby byla fytotoxická kompozice promísena s částicemi půdy, protože tyto kompozice mohou být také aplikovány pouhým postřikováním nebo zkrápěním povrchu půdy. Fytotoxické kompozice podle tohoto vynálezu mohou být rovněž přidány к závlahové vodě, která se aplikuje na oěetřované pole. Tato aplikační metoda umožňuje penetraci kompozic do půdy při absorpci vody půdou. Prachové kompozice, granulované kompozice nebo kapalné formulace aplikované na povrch půdy mohou být pod povrch půdy distribuovány běžnými metodami, jako je diskování, smykování nebo míchání,

Fytotoxické kompozice podle vynálezu mohou dále obsahovat jiné přísady, například hnojivá a jiné herbicidy, pesticidy apod., používané jako doprovodná látka nebo v kombinaci s kteroukoli z výše popsaných doprovodných látek. Mezi ostatní fytotoxické sloučeniny, použitelné v kombinaci s výše popsanými sloučeninami,patří například 2,4-dichlorfenoxyoctové kyseliny, 2,4,5-trichlorfenoxyoctové kyselina, 2-methyl-4-chlorfenoxyoctové kyselina a její soli, estery a amidy, deriváty triazinu, jako je 2,4-bis(3-methoxypropylamino)-6-methylthio-s-triazin,

2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin a 2-ethylamino-4-isopropylamino-б-methylmerkapto-š-triazin, deriváty močoviny, jako je 3-(3,5-dichlorfenyl)-1,1-dimethylmočovina a 3-(p-chlorfenyl)-1,1-dimethylmočovina, acetamidy, jako je Ν,Ν-diallyl-alfa-čhloracetamid apod., benzoové kyseliny, jako je 3-amino-2,5-dichlorbenzoová kyselina, thiokarbamáty, jako je S-propyl-N,N-dipropylthiokarbamát, s-ethyl-N,N-dipropylthiokarbamát, S-ethylcyklohexylethylthiokarbamát, S-ethylhexahydro-lH-azepin-l-karbothioát apod., aniliny, jako je 4-(methylsulfonyl)-2,6-dinitro-N,N-substituovaný anilin, 4-trifluormethyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylanilin, 4-trifluormethyl-2,6-dinitro-N-ethyl-N-butylanilin, 2- [4-(2,4-dichlorfenoxy)fenoxy] propanová kyselina, 2- [1-(ethoxyimino) butyl]-5-[2-ethylthio) propyl] -3-hydroxy-2-cyklohexen-l-on, (-)-butyl-2-β- [(5-trifluormethyl)-2-pyridinyl)oxy] fenoxy]propanát, 5-[2-chlor-4-(trifluormethyl)fenoxyj-2-nitrobenzoát sodný, 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadiazin-4-(3H)-on-2,2-dioxid a 4-amino-6-terc.butyl-3(methylthio)-as-triazin-5(4H)-on nebo (4-amino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-(methylthio)-1,2 ^4-triazin-5(4H)-on).

Jako hnojivá lze v kombinaci s účinnou složkou používat například dusičnan amonný, močovinu a superfosfát. Dále je možno přidávat materiály, ve kterých rostlinné organismy zakořeňují a rostou, jako je kompost, mrva, humus, písek apod.

Claims

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje substituované 4-fluorkarbanilidové sloučeniny obecného vzorce I

F<^x Z^N-ÍiSR.

p.---- | 1 ch₂or₂ (I), kde

R ^R1

R₂ je je je

-Cl nebo CF₃, vybráno ze skupiny vybráno ze skupiny zahrnující C^ až C^alkyl a C₂ až C^alkenyl a zahrnující C^ až C^alkyl.

2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je -Cl, je -CH₂CH₃ a R₂ je -CH₂CH₃·

3. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je -Cl, R^je -CH₂CH₂CH₃ a R₂ je -CH₂CH₃· vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsa·

-Cl, R_T je -CH₂CH₂CH₂CH₃ a R₂ je -CH₂CH₃· vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsa-Cl, R_J je -CH₂CH=CH₂ a R₂ je -CH₂CH_r

4. Herbicidní prostředek podle bodu 1, huje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je

5. Herbicidní prostředek podle bodu 1, huje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je