CS256661B1 - Způsob izolace směsi oligomerů polyfenylenoxidu s mědí z matečných louhů po polymerací 2,6-xylenolu na polyfenylenoxid - Google Patents

Abstract

Řešení se týká způsobu izolace směsi oligomerů s mědí z matečných louhů po polymerací 2,6-xylenolu na polyfenylenoxid. Matečné louhy po oddestilování lehce těkavých složek se extrahují vodou anebo alkoholy. Nerozpustná část, která obsahuje oligomery polyfenylenoxidu spolu s kovovou mědí se izoluje.

Description

Vynález se týká způsobu izolace směsi oligomerů s mědí z matečných louhů po polykondenzaci 2,6-xylenolu na polyfenylenoxid.

Při oxidační polykondenzaci 2,6-xylenolu se na polyfenylenoxid (PFO) má z mnoha vlivů největší vliv použitý katalytický systém. Proto je převaha pozornosti při studiu průběhu katalytické oxidace věnována výběru látek tvořící katalytický komplex’. Byly navrženy katalytic ké systémy na bázi solí jednomocné mědi s primárními nebo sekundárními aminy, sloučenin dvoumocné mědi s terciárními aminy a sloučenin dvoumocné mědi s primárními nebo sekundárními jednoduchými alkylaminý nebo amoniakem.

V technické praxi je polymerační prostředí pro oxidační polymeraci 2,6-xylenolu tvořeno, směsí aromatického uhlovodíku s alkoholem, například benzenu nebo toluenu v kombinaci s etylalkoholem nebo metylalkoholem. Nejpoužívanější katalytický systém pak představuje komplex chloridu mědnatého nebo mědného s aminem, například morfolinem, cyklohexylaminem a podobně.

Vyloučený polymer (polyfenylenoxid - PFO) se z polymeračního prostředí izoluje zpravidla filtrací. Filtrát (matečné louhy), obsahují oligomery PFO, aromatický uhlovodík, alkohol, chlorid mědný nebo mědnatý s aminem, je pak předmětem jeho samostatného zpracování.

Zpracování filtrátů - matečných louhů dosud spočívá v tom, že se nastřikují do filmové rotační odparky nebo jiného typu odparky a veškeré těkavé podíly se na vhodných rektifikačních kolonách dělí a vrací zpět k novému použití. V odparce zůstává nebo z kontinuálně pracující odparky vytéká směs oligomerů a rozkladných produktů katalytického systému. Pro zlepšení tokových vlastností vytékajících zbytků se někdy přidávají ztekucovadla, například mazut, který je součástí nástřiku matečných louhů do odparky. Izolace mědi z odparku takto získaného nebyla dosud řešena. Možnost praktického využití tohoto odparku, zvláště obsahuje-li ztekucovadlo, je velmi problematická. Z hlediska jeho množství představuje po ekonomické stránce významnou položku.

I bez ztekucovadla odparek vytékající ze zahuštovacího systému - odparky obsahuje ještě značné množství aminů, které tvoří odparek plastickým, měkkým až tekutým a tím i velmi obtížně manipulovatelným. Jeho skladování v kovových obalech je velmi omezené, protože odparek je značně korozivní. V popise vynálezu k čs. autorskému osvědčení č. 250 949 je popsán způsob regenerace mědi z matečných louhů jejich zpracováním kapalinovou extrakcí za použití extrakčňí ho činidla nerozpustného v aromatických uhlovodících, jako je voda, etylenglykol, glycerin, monoetanolamin, dietanolamin, a z těžké polární fáze se po odpaření vyloučí kovová měd, která se izoluje odstředěním nebo filtrací.

Předmětem vynálezu je způsob izolace směsi oligomerů polyfenylenoxidu s mědí z matečných louhů po oxidační polykondenzaci 2,6-xylenolu katalyzované komplexy mědi a aminy, obsahující aromatické uhlovodíky, alkoholy a aminy, při které se matečné louhy zahustí oddestilováním lehce těkavých složek a zahuštěný zbytek se extrahuje vodou anebo jednomocnými či vícemocnými alkoholy a nerozpustná část obsahující oligomery polyfenylenoxidu spolu s kovovou mědí se izoluje.

Vedle vody lze k extrakci použít alkoholy. Z nich jsou nejvhodnější ty, které tvoří součást polymeračního media jako metylalkohol, etylalkohol, lze však i použít etylenglykol, glycerin a podobně, které velmi dobře extrahují ze zahuštěných zbytků matečných louhů zbytky neoddestílovených aminů rozkladných produktů katalyckého systému - mimo kovovou měd. Tím se nerozpustný zbytek stává velmi dobře izolovatelným odstředěním, dekantací nebo filtrací a manipulovatelným i po vysušení na práškovou formu.

Složení matečných louhů je přibližně: 35 až 50 % objemových aromatický uhlovodík, až 65 % objemových alkohol, 0,5 až 4,0 % objemových voda, 0,2 až 4,5 % objemových amin a 0,05 až 5 % hmotnostních chlorid mědný nebo mědnatý.

Výhodou tohpto postupu je, že z takto izolované směsi oligomerů s kovovou mědí lze mě3 vyextrahovat minerálními kyselinami, nebo rozpuštěním oligomerů v chlorovaných uhlovodících ji jako nerozpustnou část izolovat odstředěním či filtrací.

Další výhodou tohoto postupu je, že směs oligomerů s mědí neobsahuje chlor, který jinak brání jejímu zpracování v hutích.

V případě použití metylalkoholu nebo etylalkoholu jako extrakčních činidel, rozpouští tyto alkoholy oligomery o nejnižších molekulárních hmotnostech a tím se umožňuje získat směs oligomerů s podstatně vyšším obsahem kovové mědi.

Destilace - zahušťování matečných louhů se může provádět na různých typech odparek pracujících za vakua nebo i bez vakua, kontinuálně nebo diskontinuálně.

Vynález osvětlí následující příklady. % v příkladech jsou objemová.

Příklad 1 litrů matečných louhů obsahující 43,4 % toluenu, 54,5 % metylalkoholu, 1,0 % vody,

1,1 % morfolinu a 1,27 g/1 dihydrátu chloridu měSnatého se destilací zahustí na objem 140 ml a extrahuje 1 500 ml vody. Získá se 50 g ve vodě nerozpustné části obsahující vedle oligomerů 4,7 g kovové mědi.

Příklad 2

Postupuje se podle příkladu 1, jen místo vody se použije stejný objem metylalkoholu.

Získá se 23 g v metylalkoholu nerozpustné části, obsahující vedle oligomerů 4,7 g kovové mědi.

Příklad 3

Postupuje se podle příkladu 1, jen místo vody se použije stejný objem etylalkoholu.

Získá se 24 g v etylalkoholu nerozpustné Části, obsahující vedle oligomerů 4,7 g kovové mědi.

Příklad 4

Postupuje se podle příkladu 1, jen místo vody se použije stejný objem etylenglykolu.

Získá se 37 g nerozpustné části, obsahující vedle oligomerů 4,7 g kovové mědi.

Příklad 5

Postupuje se podle příkladu 2, jen matečné louhy se zahustí na objem 170 ml. Získá se 20 g v metylalkoholu nerozpustné části, obsahující 4,7 g kovové mědi.

Claims (1)

1. Způsob izolace směsi oligomerů polyfenylenoxidu s mědí z matečných louhů po oxidační polykondezaci 2,6-xylenolu katalyzované komplexi mědi s aminy, obsahující aromatické uhlovodíky, alkoholy, aminy a alkanolaminy vyznačený tím, že matečné louhy se zahustí oddestilováním lehce těkavých složek a zahuštěný zbytek extrahuje vodou, anebo jednomocnými či vícemocnými alkoholy a nerozpustná část obsahující oligomery polyfenylenoxidu spolu s kovovou mědí se izoluje.