CS256352B2 - Method of molten ferrous metals' refining - Google Patents
Method of molten ferrous metals' refining Download PDFInfo
- Publication number
- CS256352B2 CS256352B2 CS732838A CS283873A CS256352B2 CS 256352 B2 CS256352 B2 CS 256352B2 CS 732838 A CS732838 A CS 732838A CS 283873 A CS283873 A CS 283873A CS 256352 B2 CS256352 B2 CS 256352B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitrogen
- oxygen
- decarburization
- melt
- gas
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000007670 refining Methods 0.000 title claims abstract description 16
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 242
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 120
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 claims abstract description 59
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 10
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 abstract description 9
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 4
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N methylidyneiron Chemical compound [C].[Fe] QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 abstract description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 abstract description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 11
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 10
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVTSZOCINPYFDP-UHFFFAOYSA-N [O].[Ar] Chemical compound [O].[Ar] VVTSZOCINPYFDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWVKDXOHXJEUCP-UHFFFAOYSA-N [N].[O].[Ar] Chemical compound [N].[O].[Ar] GWVKDXOHXJEUCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 2
- 238000009618 Bessemer process Methods 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000914 Mn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWKWDCOTNGQLID-UHFFFAOYSA-N [N].[Ar] Chemical compound [N].[Ar] PWKWDCOTNGQLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/04—Removing impurities by adding a treating agent
- C21C7/068—Decarburising
- C21C7/0685—Decarburising of stainless steel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/04—Removing impurities by adding a treating agent
- C21C7/068—Decarburising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B9/00—General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
- C22B9/05—Refining by treating with gases, e.g. gas flushing also refining by means of a material generating gas in situ
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/10—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions
- Y02P10/143—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions of methane [CH4]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká rafinačního procesu, v jehož průběhu je roztavený kov dekarburizován pomocí podpovrchového zavádění kyslíku a jednoatomového plynuThe present invention relates to a refining process in which molten metal is decarburized by the subsurface introduction of oxygen and monatomic gas
Způsob rafinace taveného kovu zaváděním kyslíku a argonu nebo ekvivalentního jednoatomového plynu pod povrch taveniny byl vynalezen ke snížení obsahu uhlíku a je chráněn americkým patentem USA pat č. 3 252 790 a zlepšený způsob týkající se řízeného foukání je chráněn americkým patentem USA pat č. 3 046 107.A process for refining molten metal by introducing oxygen and argon or equivalent monatomic gas below the melt surface was invented to reduce carbon content and is protected by U.S. Pat. No. 3,252,790 and an improved controlled blowing method is protected by U.S. Pat. No. 3,046 107
Takové známé způsoby dekarburizace směsí argonu a kyslíku jsou duplexní pochody používané zejména к rafinaci nerezavějících ocelí bez podstatné ztráty chrómu. Po natavení šrotu a příslušných legur v peci se roztavený kov zbaví strusky a převede se do rafinační nádoby, ve které je dekarburizován podpovrchovým foukáním směsi argonu a kyslíku. Pak je roztavený kov redukován, dokončen a odpíchnut do licí pánve.Such known methods for the decarburization of argon-oxygen mixtures are duplex processes mainly used for refining stainless steels without substantial chromium loss. After melting the scrap and the corresponding alloys in the furnace, the molten metal is removed from the slag and transferred to a refining vessel in which it is decarburized by sub-surface blowing of an argon-oxygen mixture. The molten metal is then reduced, finished and tapped into the ladle.
Pojem redukce ve zde používaném smyslu znamená zpětné získávání kovových materiálů ze strusky, jako například chrómu a manganu, které se okysličily v průběhu dekarburizační operace, přidáním méně hodnotného materiálu, jako je křemík nebo hliník, které mají větší afinitu ke kyslíku než žádané materiály, čímž dojde к převedení redukovaného chrómu nebo manganu v kovové formě zpět do taveniny. Redukce se však nemusí provádět výhradně pevnými materiály. Jelikož se rozpuštěný vodík účinně odstraňuje z taveniny inertním plynem, je možné redukovat oxidované kovové materiály ve strusce injektováním plynů uvolňujících vodík, jako jsou vodík, amoniak /ЫНд/ nebo uhlovodíkový plyn, jako je například metan, propan nebo přírodní plyn.The term reduction as used herein means recovering metal materials from slag, such as chromium and manganese, which have been oxidized during the decarburization operation, by adding less valuable materials, such as silicon or aluminum, which have a greater affinity for oxygen than the materials of interest. the reduced chromium or manganese in metallic form is transferred back to the melt. However, the reduction does not have to be performed solely by solid materials. Since dissolved hydrogen is effectively removed from the melt by an inert gas, it is possible to reduce oxidized metal materials in the slag by injecting hydrogen-evolving gases such as hydrogen, ammonia (ЫНд) or a hydrocarbon gas such as methane, propane or natural gas.
Pojem dokončování ve zde používaném smyslu znamená jednu nebo všechny běžné operace po redukci, jimiž se roztavený kov připravuje к odpichu a lití, to je zbavení strusky, desulfurizace, konečná úprava složení, úprava teploty a desoxidace.The term finishing as used herein means one or all of the conventional reduction operations by which the molten metal is prepared for tapping and casting, i.e., slag removal, desulfurization, composition finishing, temperature adjustment and desoxidation.
Vhodná rafinační nádoba, která se může pootáčet do vodorovné polohy, к sázení, к udržování lázně na teplotě, к odebrání vzorku а к odpichu je chráněna francouzským patentem číslo 2 056 845. V průběhu rafinace se nádoba pootočí do svislé polohy a směs argonu a kyslíku o různém vzájemném poměru se vhání dmyšními trubicemi umístěnými na dně nebo na boku nádoby.A suitable refining vessel that can be rotated horizontally to planting, to maintain the bath at temperature, to sample and tap, is protected by French Patent No. 2,056,845. During refining, the vessel is rotated vertically and a mixture of argon and oxygen of varying relative proportions are blown through the lance located on the bottom or side of the vessel.
V důsledku toho mají výrobci ocelí malou možnost řídit konečný obsah dusíku v oceli, která se vyrábí, jelikož obsah dusíku v oceli je zpravidla charakteristický pro ten který způsob výroby oceli. V uhlíkových ocelích například je zbytkový obsah dusíku u ocelí vyráběných Martinským způsobem nejnižší, a jeho obsah postupně vzrůstal při výrobě v bázických kyslíkových pecích, v elektrických pecích a při výrobě způsobem Bessemerovým. Vysoký obsah zbytkového dusíku v Bessemerových ocelích bránil skutečně použití tohoto materiálu pro některé hlavní účely a nakonec přispěl ke skutečnému upuštění od tohoto procesu v USA а к silnému omezení jeho použití v ostatních Částech světa.As a result, steel producers have little opportunity to control the final nitrogen content of the steel being produced, since the nitrogen content of the steel is typically characteristic of a particular steelmaking process. In carbon steels, for example, the residual nitrogen content of the steels produced by the Martin method is the lowest, and its content gradually increased during production in basic oxygen furnaces, in electric furnaces and in Bessemer production. The high residual nitrogen content in Bessemer steels actually prevented the use of this material for some major purposes and ultimately contributed to a genuine abandonment of this process in the US and to a severe reduction in its use in other parts of the world.
Pokud jde o výrobu nerezavějící oceli, vyrábí se většina světové produkce v elektrických obloukových pecích. Při tomto postupu závisí množství zbytkového dusíku na řadě faktorů; nejdůležitější z těchto faktorů je rychlost tavení, typ vsázky, složení tavby, doba rafinace a způsob dokončování. Jelikož tyto faktory jsou všeobecně dány takovými úvahami, jako jsou ekonomická hlediska, dostupnost surovin, složení slitiny a obsah ostatních zbytkových prvků, jako je kyslík a síra, měli výrobci ocelí jen málo praktických možností řídit obsah zbytkového dusíku. Je ovšem možné zvýšit konečný obsah dusíku v tavbě přidáním elektrolytických slitin manganu nebo ferroslitin obsahujících dusík, tento postup má však četné nevýhody. Především mangan a ferroslitiny jsou drahé; kromě toho zjištění obsahu dusíku v tavbě je často spojeno s omyly. Jestliže je množství přísady legur velké, absorbuje natavení a rozpuštění přidané slitiny velké množství tepla, což vyžaduje doby prodlevy v peci к dokončení tavby. Dusík přidaný tímto způsobem je tudíž přidáván na úkor produktivity a ekonomie výroby.With regard to the production of stainless steel, most of the world's production is produced in electric arc furnaces. In this process, the amount of residual nitrogen depends on a number of factors; the most important of these factors are the melting rate, charge type, melting composition, refining time and finishing method. Since these factors are generally determined by considerations such as economic considerations, availability of raw materials, alloy composition and content of other residual elements such as oxygen and sulfur, steel manufacturers had little practical option to control residual nitrogen content. However, it is possible to increase the final nitrogen content of the melt by adding electrolytic manganese or nitrogen-containing ferrous alloys, but this process has numerous disadvantages. In particular, manganese and ferrous alloys are expensive; in addition, the detection of the nitrogen content in the melting is often associated with errors. If the amount of alloying additive is large, the melting and dissolution of the added alloy absorbs a large amount of heat, requiring furnace dwell times to complete melting. The nitrogen added in this way is therefore added at the expense of productivity and economics of production.
Ačkoliv podle uvedeného amerického patentu číslo 3 046 107 je dusík ekvivalentní argonu při procesu se směsí argonu a kyslíku, platí tato ekvivalence jenom pokud jde o jeho funkci při dekarburizační operaci a i tehdy роиге pro ty druhy oceli, ve kterých mohou být velká množství zbytkového dusíku tolerována. Je tomu tak proto, že náhrada argonu dusíkem se projeví tím, že vyčištěná tavba obsahuje množství dusíku, které se blíží rovnovážnému množství dusíku v atmosféře obklopující tavbu za tlaku a teploty okolí a složení tavby. Tato množství se obecně nazývá rovnovážné množství dusíku a lze ho vypočítat z teoretických termodynamických úvah způsoby známými pracovníkům zaškoleným v oboru: viz například Chipman a Corrigan Prediction of the Solubiluty of Nitrogen in Molten Steel (Určování rozpustnosti dusíku v roztavené oceli), Trans. ΑΙΜΕ. Svazek 233, červenec 1965.Although, according to U.S. Pat. No. 3,046,107, nitrogen is equivalent to argon in an argon-oxygen mixture process, this equivalence applies only to its function in the decarburization operation and even then for those types of steel in which large amounts of residual nitrogen can be tolerated . This is because the replacement of argon with nitrogen results in the purified melt containing an amount of nitrogen that approaches an equilibrium amount of nitrogen in the atmosphere surrounding the melt at pressure and ambient temperature and the melt composition. These amounts are generally referred to as nitrogen equilibrium and can be calculated from theoretical thermodynamic considerations by methods known to those skilled in the art: see, for example, Chipman and Corrigan Prediction of Nitrogen in Molten Steel, Trans. ΑΙΜΕ. Volume 233, July 1965.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob rafinace taven.in železných kovů a slitin, při němž obsah dusíku v rafinovaném roztaveném kovu může být nastaven na jakoukoliv požadovanou úroveň až do 90 % úrovně, při níž je dusík při tlaku okolí v rovnováze s dusíkem rozpuštěným v kovu, zahrnující oduhličení taveniny dmýcháním směsi kyslíku a jednoatomového plynu pod hladinu taveniny, podle vynálezu, jehož podstatou je, že v první fázi oduhličení, během nadmýchávání prvních objemově 50 až 70 % z celkového množství kyslíku potřebného pro oduhličení, se dmýchá do taveniny kyslík ve směsi s dusíkem, načež se v následující fázi oduhličení pokračuje ve dmýchání kyslíku ve směsi s dusíkem a/nebo s jednoatomovým plynem, zejména argonem až do ukončení oduhličování, kdy poměr dmýchaných objemů kyslíku к dusíku a/nebo jednoatomovému plynu je menší než poměr objemů kyslíku к dusíku, dmýchaných během první fáze oduhličování, načež se po ukončeném oduhličování zavádí pod hladinu taveniny samotný jednoatomový plyn, zejména argon.These disadvantages are overcome by a method of refining molten metals of ferrous metals and alloys wherein the nitrogen content of the refined molten metal can be adjusted to any desired level up to 90% of the level at which nitrogen at ambient pressure equilibrates with nitrogen dissolved in the metal, including decarburization of the melt by blowing a mixture of oxygen and monatomic gas below the melt level according to the invention, characterized in that in the first phase of decarburization, during inhaling of the first 50-70% by volume of total oxygen required for decarburization, oxygen is mixed into the melt in nitrogen whereupon the subsequent decarburization stage continues to blow oxygen in a mixture with nitrogen and / or mono-atomic gas, in particular argon, until decarburization is completed, where the ratio of the oxygen to nitrogen and / or mono-atomic gas volumes is less than oxygen to nitrogen blown run In the first phase of decarburization, after completion of the decarburization, monatomic gas itself, in particular argon, is introduced below the melt level.
Předností způsobu podle vynálezu je snadná a ekonomická proveditelnost, jelikož se v průběhu dekarburizace nahrazuje jeden nebo několik zvolených podílů argonu levnějším dusíkem, aniž se zvýší obsah dusíku v kovu.The advantage of the process according to the invention is its easy and economical feasibility, since during the decarburization one or more selected portions of argon are replaced by cheaper nitrogen without increasing the nitrogen content of the metal.
Jednoatomový plyn použitý pro dokončení dekarburizačního pochodu se může opatřit bud náhradou části dusíku obsaženého v plynné směsi použité v průběhu počáteční periody dekarburizace, nebo přidáním do takové směsi plynů.The monatomic gas used to complete the decarburization process may be provided either by replacing or adding to the gas mixture a portion of the nitrogen contained in the gas mixture used during the initial decarburization period.
Způsob podle vynálezu se může vhodně použít pro různé železné kovy a slitiny zahrnující železo s nízkým obsahem uhlíku, uhlíkatou ocel, nerezavějící ocel, železné slitiny obsahující 3 až 40 % hmot, chrómu a slitiny na bázi niklu. Slitiny mohou obsahovat wolfram, vanad, zirkon, měd, hliník, křemík, síru, titan, mangan, molybden a jiné běžně užívané legovací složky. Rafinace se může provádět bud v jednotlivých šaržích, nebo kontinuálně.The process of the invention may suitably be applied to various ferrous metals and alloys including low carbon iron, carbon steel, stainless steel, ferrous alloys containing 3 to 40 wt%, chromium and nickel based alloys. The alloys may include tungsten, vanadium, zirconium, copper, aluminum, silicon, sulfur, titanium, manganese, molybdenum, and other commonly used alloying components. The refining may be carried out either in batches or continuously.
Jediný obrázek na přiloženém výkresu je grafické znázornění změny obsahu dusíku v tavenině v průběhu rafinace způsobem podle tohoto vynálezu, při které se v průběhu první dekarburizační periody zavádí směs kyslíku a dusíku, ve druhé periodě je dusík ve směsi nahrazen argonem /křivka X// nebo se do směsi přidává /křivka Y/ a dekarburizovaná tavenina se pak upravuje samotným argonem.The only figure in the accompanying drawing is a graphical representation of the change in the melt nitrogen content during refining according to the method of the invention, during which a mixture of oxygen and nitrogen is introduced during the first decarburization period, in a second period nitrogen in the mixture is replaced by argon / (curve Y) is added to the mixture and the decarburized melt is then treated with argon alone.
Z tohoto obrázku je zřejmé, že v průběhu první dekarburizační periody, za použití směsi kyslíku a dusíku, obsah dusíku v tavenině vzrůstá těsně к rovnovážnému obsahu za zvláštních podmínek teploty a složení taveniny a okolního tlaku plynného dusíku v rafinační nádobě. V průběhu druhé periody dekarburizace náhrada dusíku argonem /křivka X/ způsobuje rychlý podkles obsahu dusíku v tavenině. Druhá perioda pokračuje t ik dlouho, dokud se nedosáhne žádaného obsahu uhlíku a specifikovaného obsahu dusíku N2, v závislosti na konečném obsahu žádaném při odpichu. Jelikož pokračující zavádění argonu v průběhu redukce a dokončovacích operací způsobuje přídavné i když poměrně malé snížení obsahu dusíku, je zřejmé, že bod Nj, při kterém se přepíná dusík na argon, závisí na množství argonu zaváděného jak ve druhé periodě dekarburizace tak na konečném obsahu dusíku , který má být v odpichovaném kovu.From this figure, it is evident that during the first decarburization period, using a mixture of oxygen and nitrogen, the nitrogen content of the melt increases close to the equilibrium content under special conditions of temperature and melt composition and ambient nitrogen gas pressure in the refining vessel. During the second decarburization period, argon nitrogen replacement (curve X) causes a rapid decrease in the nitrogen content of the melt. The second period is continued until the desired carbon content and the specified nitrogen content of N 2 is reached, depending on the final tapping content. Since the continued introduction of argon during the reduction and finishing operations causes an additional, although relatively small, reduction in the nitrogen content, it is clear that the point Nj at which nitrogen is switched to argon depends on the amount of argon introduced both in the second decarburization period and the final nitrogen content to be in the tapped metal.
Křivka Y zachycuje průběh obsahu dusíku v tavenině, který se nastaví, jestliže se v odpíchnuté tavbě žádá vyšší obsah dusíku a jestliže se v průběhu druhé periody dekarburizace používá třísložkové směsi plynů obsahující argon - kyslík - dusík. Křivka Z znázorňuje průběh obsahu dusíku, jestliže je záměrem stejný obsah dusíku N3 v tavenině za použití třísložkové směsi plynu dusík - kyslík - argon ve druhé dekarburizační periodě. V tomto případě se první perioda ukončuje dříve v době , dříve tedy než doba T2 z předešlého příkladu, jelikož rychlost, kterou klesá obsah dusíku v tavenině, je pomalejší v případě, kdy je v zaváděné směsi obsažen dusík, než když zaváděná plynná směs dusík neobsahuje, jak je znázdrněno křivkou X·The Y curve captures the nitrogen content of the melt, which is set if a higher nitrogen content is desired in the tapped melt and if a three-component gas mixture containing argon-oxygen-nitrogen is used during the second decarburization period. Curve Z shows the course of the nitrogen content if the intention is to have the same nitrogen content of N3 in the melt using a three-component nitrogen-oxygen-argon gas mixture in the second decarburization period. In this case, the first period terminates earlier in time than before the time T 2 of the previous example, since the rate at which the nitrogen content of the melt decreases is slower when the nitrogen feed is present than when the nitrogen feed gas is introduced. does not contain, as represented by the X curve ·
V provozní praxi dekarburizace nerezavějící oceli směsí argonu a kyslíku bylo pozorováno v případech, kdy argon byl jediným plynem používaným spolu s kyslíkem, že konečný obsah dusíku získaný v tavenině po dekarburizaci, redukci a dokončení byl o 30 až 50 % nižší, než jakého se dosáhne normálně při běžném postupu v obloukové peci. Na druhé straně, jak již bylo uvedeno, byl konstatován významně odlišný problém v případě, kdy bylo použito dusíku jakožto jediného přídavného plynu ke kyslíku v průběhu rafinační operace. V tomto druhém případě, se na konci rafinačního stupně obsah rozpuštěného dusíku blížil rovnovážné hodnotě. Jakkoliv to není překvapením vzhledem к teoretickým úvahám, ukazovaly dřívější praktické zkušenosti, že těsného přiblížení к teoreticky vypočítané rovnovážné hodnotě se v praxi nikdy nedosáhlo; viz Ward, The Physical Chemistry of Iron and Steelmaking /Fyzikální chemie železářství a ocelářství/ 1952, str. 182 až 183. Kromě toho v Bessemerově postupu, kde se do taveniny zavádí vzduch /obsahující přibližně 79 % dusíku/ je pozorovaný obsah dusíku v dekarburizované oceli normálně 0,01 až 0,02 %, zatímco rovnovážné množství je asi 0,04 %. Je tedy naměřený konečný obsah dusíku v takových taveninách typicky 25 až 50 % hodnoty, určené teoretickými podmínkami rovnováhy. Myšlenka, že za oxidačních podmínek nedochází v tavenině к přijímání dusíku, jako například že nedochází к přijímání dusíku v průběhu dekarburizace, je zahrnuta také v americkém patentovém spise č. 2 537 103.In the operational practice of stainless steel decarburization with an argon-oxygen mixture, it has been observed in cases where argon was the only gas used with oxygen that the final melt nitrogen content after decarburization, reduction and completion was 30 to 50% lower than that achieved normally in a conventional arc furnace process. On the other hand, as already mentioned, a significantly different problem was found when nitrogen was used as the only additional gas to oxygen during the refining operation. In the latter case, at the end of the refining stage, the dissolved nitrogen content was close to equilibrium. Although not surprising in view of theoretical considerations, earlier practical experience has shown that a close approximation to the theoretically calculated equilibrium value has never been achieved in practice; see Ward, The Physical Chemistry of Iron and Steelmaking (1952, pp. 182-183). In addition, in the Bessemer process where air is introduced into the melt (containing about 79% nitrogen), the nitrogen content of the decarburized is observed. steel normally 0.01 to 0.02%, while the equilibrium amount is about 0.04%. Thus, the final nitrogen content of such melts is typically 25 to 50% of the value determined by theoretical equilibrium conditions. The idea that no nitrogen uptake occurs in the melt under oxidizing conditions, such as no uptake of nitrogen during decarburization, is also included in U.S. Patent No. 2,537,103.
Na rozdíl od dosavadního stavu techniky bylo zjištěno, že při provádění dekarburizace argonem a kyslíkem s dusíkem jakožto inertním plynem, zůstává mnohem větší obsah dusíku v dekarburizované tavenině, než se předpokládalo. Například při použití dusíku a kyslíku při rafinaci 17 tun tavby А. I. S. I. typu nerezavějící oceli 304 /0 hmotnostním složení 18 až 20 % chrómu, 8 až 10 % niklu, maximálně 1,0 % křemíku, maximálně 2,0 % manganu a maximálně 0,08 % uhlíku/ je skutečný obsah dusíku 0,136 %, zatímco rovnovážné množství je asi 0,145 %. Tavenina dosahuje tudíž téměř 94 % rovnovážného množství. Dusík, zaváděný v průběhu redukce, desulfurace a dokončovacích operací zvýšil obsah na 0,207 % ve srovnání s vypočítanou rovnovážnou hodnotou 0,247 %, to je na asi 80 % rovnovážné hodnoty.Unlike the prior art, it has been found that when decarburizing with argon and oxygen with nitrogen as an inert gas, the nitrogen content of the decarburized melt remains much higher than expected. For example, using nitrogen and oxygen to refine 17 tons of melting А. ISI type stainless steel 304/0 by weight of 18-20% chromium, 8-10% nickel, maximum 1.0% silicon, maximum 2.0% manganese and maximum 0.08% carbon / is an actual nitrogen content of 0.136%, while the equilibrium amount is about 0.145%. The melt thus reaches almost 94% of the equilibrium amount. The nitrogen introduced during the reduction, desulfurization and finishing operations increased the content to 0.207% compared to the calculated equilibrium value of 0.247%, that is to about 80% of the equilibrium value.
V průběhu dokončovací operace, jestliže se složení tavby upraví tak, aby splnilo konečný předpis, se může dusík přidávat jednoduše zaváděním plynného dusíku do taveniny po dobu závisející na požadovaném konečném obsahu. Tento proces se může označit jakožto legování dusíkem. Nebylo možno očekávat, že množství přijatého dusíku je vysoce reprodukovatelné a pro důvody, které již byly uvedeny, neočekávaně vysoké. Při použití této techniky je možné získat zbytkový obsah dusíku v tavenině až do asi 50 % rovnovážné hodnoty za tlaku dusíku 0,1 MPa rychlým a ekonomickým způsobem. Může se dosáhnout obsahu nad 50 % rovnovážného obsahu: avšak množství dusíku začíná klesat a způsob se stává méně účinným. V tabulce 1 jsou výsledky pěti zkoušek, při kterých se zvýšil obsah dusíku v nerezavějící oceli pouhým 20 až 69 vteřinovým zaváděním dusíku.During the finishing operation, if the melt composition is adjusted to meet the final prescription, nitrogen can be added simply by introducing nitrogen gas into the melt for a time depending on the desired final content. This process can be referred to as nitrogen alloying. The amount of nitrogen received could not be expected to be highly reproducible and unexpectedly high for the reasons already mentioned. Using this technique, it is possible to obtain a residual nitrogen content of the melt of up to about 50% of the equilibrium value at a nitrogen pressure of 1 bar in a fast and economical manner. A content above 50% of the equilibrium content can be achieved: however, the amount of nitrogen begins to decrease and the process becomes less efficient. Table 1 shows the results of five tests in which the nitrogen content of stainless steel increased by just 20 to 69 seconds of nitrogen introduction.
Tabulka 1Table 1
složení uvedeno v % hmotnosti + 16 až 18 % chrómu, 10 až 14 % niklu, maximálně 2,0 % manganu, maximálně 1,0 % křemíku, maximálně 0,10 % uhlíku ++ 18 až 20 % chrómu, 8 až 10 % niklu, maximálně. 2,0 % manganu, maximálně 1,0 % křemíku a maximálně 0,08 % uhlíku až 20 % chrómu, 8 až 10 % niklu, maximálně 2,0 % manganu, maximálně 1,0 % křemíku a maximálně 0,03 % uhlíku.composition stated in% by weight + 16 to 18% chromium, 10 to 14% nickel, maximum 2.0% manganese, maximum 1.0% silicon, maximum 0.10% carbon ++ 18 to 20% chromium, 8 to 10% nickel, maximum. 2.0% manganese, maximum 1.0% silicon and maximum 0.08% carbon to 20% chromium, 8-10% nickel, maximum 2.0% manganese, maximum 1.0% silicon and maximum 0.03% carbon .
V mnoha dřívějších studiích kineticky absorpce a desorpce dusíku bylo zjištěno, že odplynění za použití bud vakua,nebo argonu je velmi neúčinné se zřetelem na odstranění dusíku. Je uvedeno například v práci Pehlke a Elliot Solubility of Nitrogen in Liguid Iron Alloys - II Kinetics /Rozpustnost dusíku v tekutých slitinách železa - Kinetika/, Trans, of Met. Soc. ΑΙΜΕ /1963/, že je tomu tak zvláště tehdy, jestliže jsou přítomny povrchově aktivní prvky, jako je kyslík nebo síra. V důsledku toho se očekávalo, že za oxidačních podmínek, jaké jsou například v průběhu dekarburizace argonem a kyslíkem, bude obtížné odstranit podstatnější množství rozpuštěného dusíku z taveniny. Bylo však neočekávaně zjištěno, že i za oxidačních podmínek dekarburizačního postupu je možné odstranit podstatné množství dusíku. Následkem toho je možno nahradit dusíkem argon alespoň v počáteční fázi dekarburizační periody, i když se taveninou absorbuje závažné množství dusíku.In many earlier studies, kinetically uptake and desorption of nitrogen, it was found that degassing using either vacuum or argon was very ineffective with respect to nitrogen removal. See, for example, Pehlke and Elliot Solubility of Nitrogen in Liguid Iron Alloys - II Kinetics (Nitrogen Solubility in Liquid Iron Alloys - Kinetics), Trans, of Met. Soc. ΑΙΜΕ (1963) that this is particularly so when surface-active elements such as oxygen or sulfur are present. As a result, it was expected that under oxidizing conditions, such as during argon and oxygen decarburization, it would be difficult to remove significant amounts of dissolved nitrogen from the melt. However, it has unexpectedly been found that even under the oxidizing conditions of the decarburization process, a substantial amount of nitrogen can be removed. As a result, argon can be replaced with argon at least in the initial phase of the decarburization period, although a significant amount of nitrogen is absorbed by the melt.
Množství dusíku, kterým se může nahradit argon, je ve vztahu к jeho konečnému množství v tavenině při odpichu. Například pro nerezavějící ocel 304, ve které má být konečné množství dusíku menší než 0,05 %, se může použít dusíku v průběhu dekarburizace až přibližně do 60 % množství kyslíku vypočítaného pro vhánění к dekarburizaci. Obecně je bod, ve kterém je dusík nahrazen argonem mezi 50 až 70 % vypočteného množství kyslíku potřebného při zavádění při dekarburizaci. Toto množství kyslíku se vypočte normálním stechiometrickým způsobem, přičemž se bere v úvahu kyslík potřebný к oxidaci nejen uhlíku, aby byl odstraněn v podobě kysličníku uhelnatého, ale také к oxidaci křemíku a jiných kovových prvků v tavenině, které obvykle přecházejí do strusky ve formě kysličníků. V takovém vypočteném bodě se použije argonu к náhradě dusíku pro účely další dekarburizace, jakož také pro snížení obsahu rozpuštěného dusíku v tavenině na požadovanou hodnotu. ‘The amount of nitrogen that can be substituted for argon is relative to its final amount in the melt at tapping. For example, for stainless steel 304 in which the final amount of nitrogen is to be less than 0.05%, nitrogen can be used during decarburization up to about 60% of the amount of oxygen calculated for injection to decarburization. In general, the point at which nitrogen is replaced by argon is between 50 and 70% of the calculated amount of oxygen required for introduction during decarburization. This amount of oxygen is calculated in the normal stoichiometric manner, taking into account the oxygen required to oxidize not only carbon to be removed in the form of carbon monoxide, but also to oxidize silicon and other metal elements in the melt, which usually pass into slag in the form of oxides. At such a calculated point, argon is used to replace nitrogen for further decarburization, as well as to reduce the dissolved nitrogen content in the melt to the desired value. ‘
Dva následující příklady objasňují dva výhodné příklady provedení způsobu podle vynálezu.The following two examples illustrate two preferred embodiments of the process of the invention.
Příklad 1Example 1
Tento příklad objasňuje způsob provedení postupu podle vynálezu, při kterém se používá dusíku jakožto jediného plynu přidávaného ke kyslíku v průběhu první periody dekarburizačního postupu, načež následuje druhá perioda, ve které se používá argonu к náhradě za dusík. Tavenina nerezavějící oceli obsahuje před dekarburizaci v % hmotnosti 0,78 % uhlíku, 0,51 % manganu, 0,41 % křemíku, 18,25 % chrómu a 8,05 % niklu. Velikost tavby je 17 tun. V tabulce jsou zachyceny změny teploty, obsahu uhlíku, množství plynu a obsahu dusíku na začátku, v průběhu první a druhé periody dekarburizace a po redukci. .This example illustrates a process of the invention using nitrogen as the only gas added to oxygen during the first period of the decarburization process, followed by a second period in which argon is used to replace nitrogen. The stainless steel melt contains 0.78% carbon, 0.51% manganese, 0.41% silicon, 18.25% chromium, and 8.05% nickel prior to decarburization. The size of the melting is 17 tons. The table shows changes in temperature, carbon content, gas quantity and nitrogen content at the beginning, during the first and second decarburization periods and after the reduction. .
256352 6256352 6
Tabulka 2Table 2
Z tabulky 2 je zřejmé, že obsah dusíku vzrůstá v průběhu první dekarburizační periody z 0,042 % na 0,075 % jakožto výsledek zavádění dvou až jednoho objemu kyslíku к dusíku. Avšak v průběhu druhého dekarburizačního stupně klesá obsah dusíku na 0,048 % jakožto výsledek zavádění jednoho až dvou objemů kyslíku к argonu. Pokračující zavádění samotného argonu v průběhu redukce snižuje obsah dusíku na 0,041 %.It can be seen from Table 2 that the nitrogen content increased from 0.042% to 0.075% during the first decarburization period as a result of the introduction of two to one volumes of oxygen to nitrogen. However, during the second decarburization step, the nitrogen content decreases to 0.048% as a result of introducing one to two volumes of oxygen to argon. Continued introduction of argon alone during the reduction reduces the nitrogen content to 0.041%.
Příklad 2Example 2
Tento příklad objasňuje jiný způsob provedení postupu podle tohoto vynálezu, při kterém se používá dusíku spolu s kyslíkem v průběhu první periody dekarburizačního postupu, načež následuje druhá perioda, při které se používá argonu jakožto náhrady dusíku. Tavenina nerezavějící oceli před dekarburizací má následující složení: 0,35 % uhlíku, 0,34 % manganu, 0,36 % křemíku, 16,22 % chrómu a 0,14 % niklu, v % hmot. Velikost tavby je 17 tun. V tabulce 3 jsou zachyceny změny teploty, obsahu uhlíku, množství plynu a obsah dusíku na začátku, v průběhu první a druhé periody dekarburizace a po redukci.This example illustrates another method of carrying out the process of the present invention wherein nitrogen is used together with oxygen during the first period of the decarburization process, followed by a second period where argon is used as a nitrogen substitute. The stainless steel melt prior to decarburization had the following composition: 0.35% carbon, 0.34% manganese, 0.36% silicon, 16.22% chromium, and 0.14% nickel, in wt. The size of the melting is 17 tons. Table 3 shows changes in temperature, carbon content, gas quantity and nitrogen content at the beginning, during the first and second decarburization periods and after the reduction.
Tabulka 3Table 3
Vzorky odebrané 35 minut po dekarburizacíSamples taken 35 minutes after decarburization
Z tabulky 3 jě zřejmé, že vysoký obsah dusíku 0,075 % způsobený použitím dusíku v průběhu první periody dekarburizace se sníží na 0,056 % zaváděním argonu. Obsah 0,036 % dusíku, uvedený v tabulce, není skutečnou výchozí hodnotou, avšak spíše typickou hodnotou pro složení uvažované tavby /výchozí hodnota nebyla odebrána/. Poznamenává se, že se kyslík zaváděl i při redukci. Nebylo to z důvodu dekarburizace, avšak spíše,к předejití nadměrnému poklesu teploty tavby.It can be seen from Table 3 that the high nitrogen content of 0.075% caused by the use of nitrogen during the first decarburization period is reduced to 0.056% by introducing argon. The 0.036% nitrogen content shown in the table is not a true baseline, but rather a typical value for the composition of the melt under consideration (baseline was not taken). It is noted that oxygen was also introduced during the reduction. This was not due to decarburization, but rather to avoid an excessive drop in melting temperature.
V uvedených příkladech se poměr kyslík:argon ve druhé periodě dekarburizace udržuje na nižší hodnotě než poměr kyslík:dusík v první periodě dekarburizace, takže dochází к minimalizaci oxidace chrómu při oxidaci uhlíku. Za stejného důvodu při použití dusíku jako přídavného plynu к argonu v průběhu druhé periody se udržuje poměr kyslíku к argonu a dusíku dohromady s výhodou na nižší hodnotě než je poměr kyslík:dusík při první dekarburizační periodě.In the examples, the oxygen: argon ratio in the second decarburization period is kept lower than the oxygen: nitrogen ratio in the first decarburization period, so that chromium oxidation during carbon oxidation is minimized. For the same reason, when using nitrogen as an additional gas to argon during the second period, the ratio of oxygen to argon and nitrogen together is preferably kept below the oxygen: nitrogen ratio during the first decarburization period.
Uvedené příklady popisují oddělené individuální způsoby provedení pochodu podle vynálezu; pracovníkům zaškoleným v oboru je 2řejmé, že způsob, chráněný tímto vynálezem, je možno různě obměňovat к dosažení maximálních výhod se zřetelem na ekonomiku plynu, reprodukovatelnost a řízení obsahu dusíku v konečném produktu.These examples describe separate individual methods of carrying out the process of the invention; It will be apparent to those skilled in the art that the process protected by the present invention can be varied in various ways to achieve maximum benefits with respect to gas economy, reproducibility and control of the nitrogen content of the end product.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US24573372A | 1972-04-20 | 1972-04-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS283873A2 CS283873A2 (en) | 1987-09-17 |
| CS256352B2 true CS256352B2 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=22927861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS732838A CS256352B2 (en) | 1972-04-20 | 1973-04-19 | Method of molten ferrous metals' refining |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3754894A (en) |
| JP (1) | JPS5213493B2 (en) |
| AT (1) | AT340453B (en) |
| AU (1) | AU472272B2 (en) |
| BE (1) | BE798482A (en) |
| BR (1) | BR7302813D0 (en) |
| CA (1) | CA980127A (en) |
| CS (1) | CS256352B2 (en) |
| DD (1) | DD103264A5 (en) |
| ES (1) | ES413940A1 (en) |
| FI (1) | FI73740C (en) |
| FR (1) | FR2180999B1 (en) |
| GB (1) | GB1420179A (en) |
| HU (1) | HU166874B (en) |
| IL (1) | IL42068A (en) |
| IT (1) | IT980292B (en) |
| NO (1) | NO134527C (en) |
| PL (1) | PL85660B1 (en) |
| SE (1) | SE426175B (en) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3998666A (en) * | 1975-07-30 | 1976-12-21 | United States Steel Corporation | Subscale reaction strengthening of low carbon ferrous metal stock |
| US4081270A (en) * | 1977-04-11 | 1978-03-28 | Union Carbide Corporation | Renitrogenation of basic-oxygen steels during decarburization |
| US4260415A (en) * | 1979-12-12 | 1981-04-07 | Allegheny Ludlum Steel Corporation | Decarburizing molten metal |
| JPS57155314A (en) * | 1981-02-25 | 1982-09-25 | Sumitomo Metal Ind Ltd | Refining of high-cr steel |
| US4436553A (en) | 1982-01-22 | 1984-03-13 | Union Carbide Corporation | Process to produce low hydrogen steel |
| DE3347718C2 (en) * | 1983-09-02 | 1986-05-28 | Ulrich Dipl.-Ing. 5905 Freudenberg Glasmeyer | Process for the production of steels with a high degree of purity and low gas content in steelworks and steel foundries |
| US4699654A (en) * | 1986-04-08 | 1987-10-13 | Union Carbide Corporation | Melting furnace and method for melting metal |
| JPH08928B2 (en) * | 1988-09-29 | 1996-01-10 | 川崎製鉄株式会社 | Refining method for high N stainless steel |
| US5327357A (en) * | 1991-12-03 | 1994-07-05 | Praxair Technology, Inc. | Method of decarburizing molten metal in the refining of steel using neural networks |
| US6921497B2 (en) * | 1999-10-13 | 2005-07-26 | Electromagnetics Corporation | Composition of matter tailoring: system I |
| US6572792B1 (en) * | 1999-10-13 | 2003-06-03 | Atomic Ordered Materials, L.L.C. | Composition of matter tailoring: system 1 |
| DE10012837C1 (en) * | 2000-03-16 | 2001-07-26 | Vsg En & Schmiedetechnik Gmbh | Production of steel alloy with a precisely defined nitrogen content comprises adding gaseous alloying component and inert gas to atmosphere in vessel with adjustment of pressure and concentration of the inert gas and the alloying component |
| US7655160B2 (en) * | 2005-02-23 | 2010-02-02 | Electromagnetics Corporation | Compositions of matter: system II |
| KR100922061B1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-10-16 | 주식회사 포스코 | Ultra low carbon ferritic stainless steel manufacturing method |
| CN102021272B (en) * | 2009-09-17 | 2012-07-18 | 宝山钢铁股份有限公司 | Method for controlling content of nitrogen for stainless steel smelting |
| WO2012071323A1 (en) | 2010-11-22 | 2012-05-31 | Electromagnetics Corporation | Devices for tailoring materials |
| CN106950932A (en) * | 2017-04-14 | 2017-07-14 | 长江大学 | With grey systems GM（1, N）The natural gas decarbonization device effect analysis method of model |
| CN111592205A (en) * | 2020-06-01 | 2020-08-28 | 江苏科技大学 | Boats and ships kitchen garbage and domestic sewage recovery processing marsh gas utilization system |
| CN115125366B (en) * | 2021-03-25 | 2024-05-10 | 上海梅山钢铁股份有限公司 | Intelligent production control method for argon blowing station |
| BR112023024464A2 (en) * | 2021-05-26 | 2024-02-06 | Jfe Steel Corp | METHOD FOR REFINED CAST IRON |
-
1972
- 1972-04-20 US US00245733A patent/US3754894A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-04-09 CA CA168,269A patent/CA980127A/en not_active Expired
- 1973-04-10 AU AU54305/73A patent/AU472272B2/en not_active Expired
- 1973-04-18 BR BR2813/73A patent/BR7302813D0/en unknown
- 1973-04-18 NO NO1661/73A patent/NO134527C/no unknown
- 1973-04-19 CS CS732838A patent/CS256352B2/en unknown
- 1973-04-19 SE SE7305623A patent/SE426175B/en unknown
- 1973-04-19 HU HUJO194A patent/HU166874B/hu unknown
- 1973-04-19 BE BE130231A patent/BE798482A/en not_active IP Right Cessation
- 1973-04-19 GB GB1890073A patent/GB1420179A/en not_active Expired
- 1973-04-19 IL IL42068A patent/IL42068A/en unknown
- 1973-04-19 ES ES413940A patent/ES413940A1/en not_active Expired
- 1973-04-19 IT IT49562/73A patent/IT980292B/en active
- 1973-04-19 FI FI731278A patent/FI73740C/en active
- 1973-04-19 FR FR7314355A patent/FR2180999B1/fr not_active Expired
- 1973-04-19 AT AT351373A patent/AT340453B/en not_active IP Right Cessation
- 1973-04-19 JP JP48043741A patent/JPS5213493B2/ja not_active Expired
- 1973-04-20 PL PL1973162057A patent/PL85660B1/pl unknown
- 1973-04-23 DD DD170360A patent/DD103264A5/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL85660B1 (en) | 1976-04-30 |
| JPS4921317A (en) | 1974-02-25 |
| IL42068A0 (en) | 1973-06-29 |
| GB1420179A (en) | 1976-01-07 |
| ES413940A1 (en) | 1976-02-01 |
| FR2180999B1 (en) | 1976-05-28 |
| AT340453B (en) | 1977-12-12 |
| DE2320165A1 (en) | 1973-10-31 |
| IT980292B (en) | 1974-09-30 |
| BR7302813D0 (en) | 1974-06-27 |
| JPS5213493B2 (en) | 1977-04-14 |
| FR2180999A1 (en) | 1973-11-30 |
| DD103264A5 (en) | 1974-01-12 |
| NO134527B (en) | 1976-07-19 |
| CS283873A2 (en) | 1987-09-17 |
| CA980127A (en) | 1975-12-23 |
| ATA351373A (en) | 1977-04-15 |
| FI73740C (en) | 1988-11-22 |
| AU5430573A (en) | 1974-10-10 |
| IL42068A (en) | 1975-11-25 |
| FI73740B (en) | 1987-07-31 |
| DE2320165B2 (en) | 1976-02-26 |
| HU166874B (en) | 1975-06-28 |
| AU472272B2 (en) | 1976-05-20 |
| US3754894A (en) | 1973-08-28 |
| BE798482A (en) | 1973-10-19 |
| SE426175B (en) | 1982-12-13 |
| NO134527C (en) | 1976-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS256352B2 (en) | Method of molten ferrous metals' refining | |
| US3169058A (en) | Decarburization, deoxidation, and alloy addition | |
| US4615730A (en) | Method for refining molten metal bath to control nitrogen | |
| US4004920A (en) | Method of producing low nitrogen steel | |
| US4174212A (en) | Method for the refining of steel | |
| EP0033780B2 (en) | Method for preventing slopping during subsurface pneumatic refining of steel | |
| US4944799A (en) | Method of producing stainless molten steel by smelting reduction | |
| EP0660880A1 (en) | A method of promoting the decarburization reaction in a vacuum refining furnace | |
| US4154602A (en) | Method of denitriding a high chromium molten steel with a minimum chromium loss | |
| TWI817507B (en) | Refining method of molten iron | |
| US3930843A (en) | Method for increasing metallic yield in bottom blown processes | |
| CA1205638A (en) | Production of ultra low carbon steel by the basic oxygen process | |
| US3907547A (en) | Method of preparing vacuum-treated steel for making ingots for forging | |
| CA3222779A1 (en) | Method for if-interstitial free steel production using scrap in arc furnace facilities | |
| GB2057509A (en) | Steel making in top-blown converter | |
| EP0159517B1 (en) | Rapid decarburization steelmaking process | |
| CA1115963A (en) | Method for the refining of steel | |
| US4200453A (en) | Process for the production of nickel alloys | |
| EP0143276B1 (en) | Process to control the shape of inclusions in steels | |
| EP0087328B1 (en) | Process to produce low hydrogen steel by argon-oxygen decarburization | |
| RU2319750C2 (en) | Method and the device used for decarbonization of the steel melt | |
| KR102171769B1 (en) | Method for processing molten material and stainless steel manufactured using the same | |
| US4451288A (en) | Method for producing low hydrogen content in steels produced by subsurface pneumatic refining | |
| RU1605524C (en) | Method of manufacturing corrosion-resistant steel | |
| JPS628488B2 (en) |