CS255842B1

CS255842B1 - Process for preparing 1-naphthylamine

Info

Publication number: CS255842B1
Application number: CS868181A
Authority: CS
Inventors: Josef Haruda; Josef Zaloudek
Original assignee: Josef Haruda; Josef Zaloudek
Priority date: 1986-11-12
Filing date: 1986-11-12
Publication date: 1988-03-15
Also published as: CS818186A1

Abstract

Očelem řešení je způsob přípravy 1-naftylaminu z 1-naftolu. Řešení se dosahuje aminací 1-naftolu, která se provádí v rozmezí teplot 120 až 200 °C za katalytického účinku vodorozpustné amonné soli a siřičitanů nebo hydrogensiřičitanů alkalických kovů.The solution is to prepare 1-naphthylamine from 1-naphthol. The solution is achieved by amination of 1-naphthol, which is carried out at a temperature range of 120 to 200 ° C under the catalytic action of a water-soluble ammonium salt and alkali metal sulfite or bisulfite.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 1-naftylaminu aminací 1-naftolu, který má široké použití jak k další syntéze barvářských meziproduktů, tak i k syntéze široké řady azobarviv.The present invention relates to a process for the preparation of 1-naphthylamine by amination of 1-naphthol, which is widely used both for further synthesis of dye intermediates and for the synthesis of a wide variety of azo dyes.

Dosavadní způsob přípravy 1-naftylaminu se provádí redukcí 1-nitronaftalenu. Tento zdánlivě jednoduchý způsob výroby však sebou nese veliké zdravotní riziko především proto, že při nitraci vzniká kolem 6 % 2-nitronaftalenu, který po redukci poskytne 2-naftylamin. Přítomný 2-naftylamin je prokázáným karcinogenem, což značně komplikuje jeho výrobu a stejně tak i jeho následné zpracování. Z těchto důvodů se musí po nitraci naftalenu získaný surový 1-nitronaftalen obtížně čistit od škodlivého 2-isoméru. Toto čištěni vede přirozeně k dalšímu zvyšování nákladů na výrobu a vzniku nežádoucího odpadu, který musí být nákladně likvidován.The present process for the preparation of 1-naphthylamine is carried out by reducing 1-nitronaphthalene. However, this seemingly simple method of production entails a great health risk, in particular because nitration produces about 6% of 2-nitronaphthalene, which yields 2-naphthylamine after reduction. The present 2-naphthylamine is a proven carcinogen, which considerably complicates its production as well as its subsequent processing. For these reasons, the crude 1-nitronaphthalene obtained after nitration of naphthalene must be difficult to purify from the harmful 2-isomer. This treatment naturally leads to a further increase in the cost of production and the generation of unwanted waste which must be costly disposed of.

Nyní bylo zjištěno, že lze připravit čistý 1-naftylamin aminací 1-naftolu vodným čpavkem tak, že se aminace provede v teplotním rozmezí 120 až 200 °C a za katalytického účinku vodorozpustné amonné soli a siřičitanu či hydrogensiřičitariu alkalických kovů, přičemž ekvivalentní poměr ROH: SO₃“:NH₄ je 1:0,1 až 1,3:0,1 až 2,2. (kde R = 1-naftyla). Po reakci oddělená tavenina 1-naftylaminu se zpracuje běžným způsobem a matečný louh je z ekologických důvodů výhodné použít po doplnění čpavku k následné aminací. Použití matečných louhů pro následnou aminací má delší výhodu'v úspoře katalyzátoru, tj. siřičitanu či hydrogensiřičitanu a amonné soli.It has now been found that pure 1-naphthylamine can be prepared by amination of 1-naphthol with aqueous ammonia such that the amination is carried out in a temperature range of 120 to 200 ° C and catalytic effect of water-soluble ammonium salt and alkali metal sulphite or bisulphite. SO ₃ ': NH ₄ is 1: 0.1 to 1.3: 0.1 to 2.2. (where R = 1-naphthyl). After the reaction, the separated melt of 1-naphthylamine is processed in a conventional manner and the mother liquor is advantageous for environmental reasons to use after the ammonia has been charged for subsequent amination. The use of mother liquors for subsequent amination has a longer advantage in saving the catalyst, i.e. sulfite or bisulfite and the ammonium salt.

Postup popisovaný v tomto vynálezu má zřetelné výhody jak ekonomické, tak především zdravotní. Reakční podmínky vymezené v předmětu vynálezu poskytují při použití 1-naftolu s obsahem do 0,1 % 2-naftolu 1-naftylamin se stopovým množstvím zdravotně závadného 2-isoméru.The process described in the present invention has distinct advantages both economically and above all health. The reaction conditions defined in the present invention provide 1-naphthol containing up to 0.1% of 2-naphthol 1-naphthylamine with a trace amount of the 2-isomer.

Příklad 1Example 1

K 500 ml vody se přidá 126 g Na₂SO₃ a 132 g (NH₄>₂SO₄. Po rozmíchání se přidá 160 g 1-naftolu a 600 g 26% čpavkové vody. Reakce se uskutečňuje v míchaném autoklávu při teplotě 130 °C po dobu 18 hodin při tlaku 1 až 0,8 MPa. Po ochlazeni na nejméně 30 °C se vyloučené granule 1-naftylaminu odfiltrují a promyjí do neutrální reakce vodou. Získané granule se odvodní a vakuově předestilují. Získá se 130 g čistého 1-naftylaminu s výtěžkem na 1-naftol 81,8 % teorie.126 g of Na ₂ SO ₃ and 132 g (NH ₄ > ₂ SO ₄ ) are added to 500 ml of water. After stirring, 160 g of 1-naphthol and 600 g of 26% ammonia water are added. After cooling to at least 30 DEG C., the precipitated 1-naphthylamine granules are filtered off and washed neutral with water to obtain the granules which are dewatered and vacuum distilled to give 130 g of pure 1- naphthylamine with a yield of 1-naphthol of 81.8% of theory.

Příklad 2Example 2

K 615 g vodného roztoku obsahujícího 115 g KHSO^ se přidá 54 g NH^Cl. Po rozmíchání se přidá 360 g 1-naftolu a 600 g 27% čpavkové vody. Reakce se postupně uskutečňuje v míchaném autoklávu takto:To 615 g of an aqueous solution containing 115 g of KHSO4 was added 54 g of NH4Cl. After stirring, 360 g of 1-naphthol and 600 g of 27% ammonia water are added. The reaction is carried out in a stirred autoclave as follows:

Teplota (°C) Temperature (° C) Cas (hodiny) Time (hours) .Tlak (MPa) .Pressure (MPa) 150 až 155 150 to 155 3 3 1,7 1.7 160 až 165 160 to 165 7 7 1,5 až 1,8 1.5 to 1.8 180 až 190 180 to 190 6 6 2,7 až 3 2.7 to 3

Po ochlazení a odstranění čpavku se při teplotě 80 °C oddělí tavenina 1-naftylaminu, která extrahuje 25 ml vodným roztokem 30% NaOH, který se předem smísí s 1 000 ml vody. Po promíchání obou fází při teplotě 80 °C musí být vodná vrstva alkalická na mimosa papírek.After cooling and removal of ammonia, the melt of 1-naphthylamine is separated at 80 ° C and extracted with 25 ml of an aqueous solution of 30% NaOH which is premixed with 1000 ml of water. After mixing the two phases at 80 ° C, the aqueous layer must be alkaline on mimosa paper.

V negativním případě se přidá několik ml 30% roztoku NaOH.In the negative case, a few ml of 30% NaOH solution is added.

Po oddělení vodné vrstvy a několikanásobné extrakci horké taveniny horkou vodou do ztráty alkalické reakce se tavenina odvodní a vakuově předestiluje. Získá se 302,5 g 100% čistého 1-naftylaminu ve výtěžku 84,5 % terorie ná použitý 1-naftol.After separating the aqueous layer and extracting the hot melt several times with hot water until the alkaline reaction is lost, the melt is dewatered and vacuum distilled. 302.5 g of 100% pure 1-naphthylamine are obtained in a yield of 84.5% of the 1-naphthol used.

Příklad 3Example 3

K vodné vrstvě z příkladu 2 se při teplotě 20 °C přidá 160 g plynného bezvodého čpavku. Po přidání 360 g 1-naftolu se reakce uskutečňuje za stejných podmínek jako v příkladu 2. Rovněž způsob izolace l-naftylaminu je stejný jako v příkladu 2. Získá se 300 g 100% čistého 1-naftylaminu ve výtěžku 83,9 % teorie na použitý 1-naftol.160 g of anhydrous ammonia gas was added to the aqueous layer of Example 2 at 20 ° C. After the addition of 360 g of 1-naphthol, the reaction is carried out under the same conditions as in Example 2. Also the method of isolating 1-naphthylamine is the same as in Example 2. 300 g of 100% pure 1-naphthylamine are obtained in 83.9% of theory. 1-Naphthol.

Příklad 4Example 4

K 195 g 40% vodného roztoku NaHSO^ se přidá 70,7 g (NH^^SO^. Po rozmíchání se přidá 360 g 1-naftolu a 1 100 g 28% čpavkové vody. Reakce se uskutečňuje v míchaném autoklávu při teplotě 150 až 155 °C po dobu 18 hodin a tlaku cca 3,6 až 4 MPa. Po odstraněni čpavku a ochlazení se vzniklé granule 1-naftylaminu oddělí filtrací. Získaný filtrát může být použit pro následnou aminaci. Filtrací získaný 1-naftylamin se zbaví zbytku 1-naftolu extrakcí do vodného NaOH jako v příkladě 2. Takto získaná tavenina se ve vodě ochlazením zgranuluje a odfiltruje vodou do neutrální reakce. Získá se 323 g vlhkého 1-naftylaminu s obsahem 93,7 % tj. 302,9 g 100% 1-naftylaminu ve výtěžku 84,7 % teorie.To 195 g of a 40% aqueous solution of NaHSO4 was added 70.7 g (NH4SO4), after stirring, 360 g of 1-naphthol and 1100 g of 28% ammonia water were added. 155 DEG C. for 18 hours and a pressure of about 3.6 to 4 MPa After removal of the ammonia and cooling, the resulting 1-naphthylamine granules are separated by filtration, and the resulting filtrate can be used for subsequent amination. Naftol by extraction into aqueous NaOH as in Example 2. The melt thus obtained is granulated in water by cooling and filtered off with neutral water to obtain 323 g of wet 1-naphthylamine containing 93.7%, i.e. 302.9 g of 100% 1-naphthylamine. yield 84.7%.

Claims

A process for the preparation of 1-naphthylamine by amination of 1-naphthol with an aqueous ammonia solution, characterized in that the amination is carried out at a temperature range of 120 to 200 ° C and catalytic effect of water-soluble ammonium salt and alkali metal sulphites or hydrogen sulphites. NH 2 is 1: 0.1 to 1.3: 0.1 to 2.2.

2. Process according to claim 1, characterized in that the mother liquor is used for the subsequent amination after the reaction and after the ammonia addition.