CS255842B1 - Způsob přípravy 1-naftylaminu - Google Patents

Abstract

Očelem řešení je způsob přípravy 1-naftylaminu z 1-naftolu. Řešení se dosahuje aminací 1-naftolu, která se provádí v rozmezí teplot 120 až 200 °C za katalytického účinku vodorozpustné amonné soli a siřičitanů nebo hydrogensiřičitanů alkalických kovů.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 1-naftylaminu aminací 1-naftolu, který má široké použití jak k další syntéze barvářských meziproduktů, tak i k syntéze široké řady azobarviv.

Dosavadní způsob přípravy 1-naftylaminu se provádí redukcí 1-nitronaftalenu. Tento zdánlivě jednoduchý způsob výroby však sebou nese veliké zdravotní riziko především proto, že při nitraci vzniká kolem 6 % 2-nitronaftalenu, který po redukci poskytne 2-naftylamin. Přítomný 2-naftylamin je prokázáným karcinogenem, což značně komplikuje jeho výrobu a stejně tak i jeho následné zpracování. Z těchto důvodů se musí po nitraci naftalenu získaný surový 1-nitronaftalen obtížně čistit od škodlivého 2-isoméru. Toto čištěni vede přirozeně k dalšímu zvyšování nákladů na výrobu a vzniku nežádoucího odpadu, který musí být nákladně likvidován.

Nyní bylo zjištěno, že lze připravit čistý 1-naftylamin aminací 1-naftolu vodným čpavkem tak, že se aminace provede v teplotním rozmezí 120 až 200 °C a za katalytického účinku vodorozpustné amonné soli a siřičitanu či hydrogensiřičitariu alkalických kovů, přičemž ekvivalentní poměr ROH: SO₃“:NH₄ je 1:0,1 až 1,3:0,1 až 2,2. (kde R = 1-naftyla). Po reakci oddělená tavenina 1-naftylaminu se zpracuje běžným způsobem a matečný louh je z ekologických důvodů výhodné použít po doplnění čpavku k následné aminací. Použití matečných louhů pro následnou aminací má delší výhodu'v úspoře katalyzátoru, tj. siřičitanu či hydrogensiřičitanu a amonné soli.

Postup popisovaný v tomto vynálezu má zřetelné výhody jak ekonomické, tak především zdravotní. Reakční podmínky vymezené v předmětu vynálezu poskytují při použití 1-naftolu s obsahem do 0,1 % 2-naftolu 1-naftylamin se stopovým množstvím zdravotně závadného 2-isoméru.

Příklad 1

K 500 ml vody se přidá 126 g Na₂SO₃ a 132 g (NH₄>₂SO₄. Po rozmíchání se přidá 160 g 1-naftolu a 600 g 26% čpavkové vody. Reakce se uskutečňuje v míchaném autoklávu při teplotě 130 °C po dobu 18 hodin při tlaku 1 až 0,8 MPa. Po ochlazeni na nejméně 30 °C se vyloučené granule 1-naftylaminu odfiltrují a promyjí do neutrální reakce vodou. Získané granule se odvodní a vakuově předestilují. Získá se 130 g čistého 1-naftylaminu s výtěžkem na 1-naftol 81,8 % teorie.

Příklad 2

K 615 g vodného roztoku obsahujícího 115 g KHSO^ se přidá 54 g NH^Cl. Po rozmíchání se přidá 360 g 1-naftolu a 600 g 27% čpavkové vody. Reakce se postupně uskutečňuje v míchaném autoklávu takto:

Teplota (°C)	Cas (hodiny)	.Tlak (MPa)
150 až 155	3	1,7
160 až 165	7	1,5 až 1,8
180 až 190	6	2,7 až 3

Po ochlazení a odstranění čpavku se při teplotě 80 °C oddělí tavenina 1-naftylaminu, která extrahuje 25 ml vodným roztokem 30% NaOH, který se předem smísí s 1 000 ml vody. Po promíchání obou fází při teplotě 80 °C musí být vodná vrstva alkalická na mimosa papírek.

V negativním případě se přidá několik ml 30% roztoku NaOH.

Po oddělení vodné vrstvy a několikanásobné extrakci horké taveniny horkou vodou do ztráty alkalické reakce se tavenina odvodní a vakuově předestiluje. Získá se 302,5 g 100% čistého 1-naftylaminu ve výtěžku 84,5 % terorie ná použitý 1-naftol.

Příklad 3

K vodné vrstvě z příkladu 2 se při teplotě 20 °C přidá 160 g plynného bezvodého čpavku. Po přidání 360 g 1-naftolu se reakce uskutečňuje za stejných podmínek jako v příkladu 2. Rovněž způsob izolace l-naftylaminu je stejný jako v příkladu 2. Získá se 300 g 100% čistého 1-naftylaminu ve výtěžku 83,9 % teorie na použitý 1-naftol.

Příklad 4

K 195 g 40% vodného roztoku NaHSO^ se přidá 70,7 g (NH^^SO^. Po rozmíchání se přidá 360 g 1-naftolu a 1 100 g 28% čpavkové vody. Reakce se uskutečňuje v míchaném autoklávu při teplotě 150 až 155 °C po dobu 18 hodin a tlaku cca 3,6 až 4 MPa. Po odstraněni čpavku a ochlazení se vzniklé granule 1-naftylaminu oddělí filtrací. Získaný filtrát může být použit pro následnou aminaci. Filtrací získaný 1-naftylamin se zbaví zbytku 1-naftolu extrakcí do vodného NaOH jako v příkladě 2. Takto získaná tavenina se ve vodě ochlazením zgranuluje a odfiltruje vodou do neutrální reakce. Získá se 323 g vlhkého 1-naftylaminu s obsahem 93,7 % tj. 302,9 g 100% 1-naftylaminu ve výtěžku 84,7 % teorie.

Claims (2)

1. Způsob přípravy 1-naftylaminu aminaci 1-naftolu vodným roztokem čpavku vyznačený tím, že se aminace provádí v teplotním rozmezí 120 až 200 °C a za katalytického účinku vodorozpustné amonné soli a siřičitanů nebo hydrogensiřlčitanů alkalických kovů přičemž ekvivalentní poměr l-naftoluiSO^ :NH^ je 1:0,1 až 1,3:0,1 až 2,2.

2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se matečný louh po reakci a po doplněni čpavku se používá k následné aminaci.