CS255695B1 - Způsob výroby benzenu z produktů katalytického reformování - Google Patents
Způsob výroby benzenu z produktů katalytického reformování Download PDFInfo
- Publication number
- CS255695B1 CS255695B1 CS449486A CS449486A CS255695B1 CS 255695 B1 CS255695 B1 CS 255695B1 CS 449486 A CS449486 A CS 449486A CS 449486 A CS449486 A CS 449486A CS 255695 B1 CS255695 B1 CS 255695B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- boiling
- range
- fraction
- benzene
- reformate
- Prior art date
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002407 reforming Methods 0.000 title description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 claims abstract 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 3
- RHBRWKIPYGZNMP-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[O--].[Al+3].[Cr+3] Chemical compound [O--].[O--].[O--].[Al+3].[Cr+3] RHBRWKIPYGZNMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 abstract description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 2
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical class C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000012003 pyrotol Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu výroby benzenu z produktů katalytického reformován-í termickým štěpením za přítomnosti vodní páry a následujíc! hydrodealkylací hydro- genačrtě rafinované frakce. produktu termického štěpení na oxidu chromitém na alumi- ně, při němž se termickému štěpení podrobí směs reformátu vroucího v rozmezí 30 až 220 °C nebo jeho frakce a ulovodi- ková směs vroucí v rozmezí bodu varu 20 až 360 °C s hmotnostním poměrem reformátu k uhlovodíkové směsi 1:5 až 50.
Description
Vynález se týká výroby čistého benzenu z produktů katalytického reformování benzinových frakcí, přičemž se reformát nejprve termicky štěpí a pak Cg a Cg aromáty bohatá frakce se katalyticky hydrodealkyluje.
Čistý benzen je trvale základní surovinou pro řadu petrochemických výrobků a ve světě je ho nedostatek, což způsobuje, že se ekonomickými stávají i kombinace procesů vedoucí k jeho výrobě.
Hlavním zdrojem pro výrobu benzenu zůstává produkt pyrolýzy ropných benzinů, případně ropných frakcí středního bodu varu (motorová nafta). Zdrojem přestal být katalytický reformát, v němž bývá jen několik procent benzenu a reformování benzenových řezů dává špatné výtěžky a maximálně 10 až 15 % benzenu v produktu. Zvažují se však hydrodealkylace vyšších aromátů C? až Cg získaných z aromatických koncentrátů extrakcí rozpouštědly, např. dietyIglykolem, a někdy se také provozně realizují. Takto izolované aromáty však mohou obsahovat vedle vody také dietylenglykol, příp. produkty jeho rozkladu. Tyto nečistoty působí korozivně, koksotvorně a deaktivují katalyzátor pracující při teplotách přes 600 °C. Hydrodealkylace vyšších aromátů je náročná i na spotřebu cenného vodíku pod tlakem, jehož se pro C? až Cg aromáty spotřebuje cca 200 až 600 m^N/t podle uhlíkového čísla.
Přitom v alkylaromátech převažují metylhomology dávající především metan jako vedlejší produkt.
Vynález řeší způsob výroby benzenu z produktů katalytického reformování termickým štěpením při 700 až 850 °C za přítomnosti páry, přičemž se z plynného produktu vyisoluje benzin, který se dále hydrogenačně rafinuje od dienů, vinylbenzenů a indenů a produkt hydrogenace se redestiluje na frakci s rozmezím teplot varu 60 až 180 °C, obsahující převážně Cg až Cg monocyklické aromáty a tato frakce se pak katalyticky hydrodealkyluje na katalyzátoru, kterým je oxid chrómu a hliníku a z reakčního produktu se vyisoluje čistý benzen tak, že termickému štěpení za přítomnosti vodní páry se podrobí produkt katalytického reformováni benzinu s oktanovým číslem výzkumnou metodou 88 až 98, vroucí v rozmezí 30 až 220 °C nebo jeho frakce vroucí do 170 °C, případně v rozmezí 70 až 170 °C ve směsi s uhlovodíkovými směsemi vroucími v rozmezí teploty bodu varu 20 až 360 °C v hmotnostním poměru reformátu k uhlovodíkové směsi 1:5 až 50. Výhodně se katalytický reformát mísí před termickým štěpením s primárním benzinem vroucím v rozmezí 20 až 200 °C a/nebo se střední ropnou frakcí vroucí v rozmezí 150 až 360 °C, přičemž hmotnostní poměr reformátu k ropné frakci je 1:5 až 1:20.
Z plynného produktu termického štěpení se pak o sobě známým způsobem izoluje benzin vroucí mezi 60 až 210 °C kombinací kondenzace a případně destilace, který se podrobuje hydrogenační rafinaci např. na Pd katalyzátoru při 80 až 180 °C pod tlakem 2 až 10 MPa, rafinovaný produkt se redestiluje na produkt s teplotou varu 60 až 180 °C, který se katalyticky hydrodealkyluje při teplotách 550 až 650 °C pod tlakem 4 až 10 MPa na katalyzátoru obsahujícím oxidy ohromu na alumině. Po izolaci benzenu se nerozštěpené alkylaromáty částečně nebo úplně vracejí do pyrolýzního benzinu nebo do jeho řezů.
Rozbor postupu výroby podle vynálezu ukazuje výhody proti stávajícím koncepcím. Ušetří se energie na izolaci řezu např, 150 až 155 °C z reformátu a na jeho extrakci, která je energeticky velmi náročná. Termické štěpení reformátu obsahujícího cca 55 až 70 i hmot. aromátů a 30 až 45 % hmot. alkanů dá při zředěni vysoký výtěžek cg až Cg aromátů a z alkanů vzniknou převážně až olefiny se zvýšeným výtěžkem propylenu. Poměr mezi aromáty bude posunut na stranu benzenu, případně toluenu, termickou dealkylací. Monocyklické aromáty přitom za podmínek pyrolýzy nezvyšují koksování. Hydrodealkylaci se pak podrobí aromáty se sníženými koncentracemi alkylhomologů a tím se spotřebuje méně vodíku. Vodík přitom poskytne pyrolýza alkanů.
Úplně se odstraní nebezpečí z přívodu katalytických jedů, zvláště zbytků extrakěnich činidel a jejich produktů. Postup je výhodný zejména v situacích, kdy je k dispozici volná kapacita moderní pyrolýzni jednotky, v niž je energetická náročnost snížena velmi dokonalými
255693 způsoby výměny tepla. Kapacita jednotky však je zvýšena jen o aromáty z reformátu, nebot nearomáty získávané při extrakci aromáty z reformátů se obvykle vedou také na pyrolýzu k výrobě etylenu a propylenu.
V předloženém příkladu jsou dokumentovány výhody vynálezu. Zvolené frakce a podmínky slouží k ilustraci, avšak nemají omezovat rozsah nároků.
Příklad
Katalytickým reformováním těžkého benzinu se připravil kapalný produkt, jehož analýzy jsou uvedeny v tabulce 1.
Reformát se smísil v 10 až 20% koncentraci s lehkým benzinem obsahujícím převážně Cg uhlovodíky s rozmezím teploty bodu varu 60 až 90 °C, prakticky prostým benzenu. Lehký benzin se použil pro přesné a správné sledování přeměn Cg až Cg aromátů z reformátu.
Směsi se termicky štěpily při 790 až 830 °C za přítomnosti vodní páry v poměru mH 0:mcjj= - 0,7 při zdržné době menší než 1 s. Tlak na výstupu byl 30 kPa. 2
V tabulce 2 jsou uvedeny poměry BTX v produktech termického rozkladu reformátu a vliv teploty a zředění na úroveň termické dealkylace aromátů z reformátu.
Destilačně se izolovala frakce 65 až 165 °C z benzinu a po hydrogenačním odstranění dienů, vinylbenzenů a indenů se známým způsobem hydrodealkylovala při 630 °C pod tlakem
5,5 mPa na katalyzátoru CrgOg - A^Og za přítomnosti vodíku na čistý benzen, např. na jednotce Pyrotol.
Byla dále provedena řada pyrolýznich pokusů směsí reformátu s celými ropnými benziny a těžkými benziny. Poměry B:T:X u produktů pyrolýzy při uvedených teplotách s lehkým benzinem se prakticky nelišily od poměrů dosažených bez přídavku reformátu. Zvýšený vznik těžkých podílů pyrolýzy nebyl zaznamenán.
Tabulka 1
Produkt katalytického reformování
| 0,792 | složení · hmot. | |||
| ,, 20 | ||||
| dest. | křivka zač. | nearomáty | ||
| 10 % | obj. do °C | 84 | benzen | 2,2 |
| 50 % | obj. do °C | 126 | toluen | 16,5 |
| 95 % | obj. do °C | 174 | Cg-aromáty | 17,1 |
| konec | : °C/% obj. | 204/99 | C9+-aromáty | 22,6 |
Tabulka 2
Poměry BTX v produktech termického rozkladu reformátu4 a jeho směsí s lehkým benzinem
| Ředění s lehkým samotný | 1:4 | 1:9 | |
| benzinem | reformát | ||
| (hmotnostní | poměr | ||
| reformátu k | benzi- | ||
| nům) | |||
| B:T:X | B:T:X | B:T:X | |
| teplota 790 | °C 12,8:44,9:42,3 | 27,0:40,5:32,5 | 35,7:39,3:25,0 |
| teplota 830 | °C 18,9:41,5:39,6 | 33,3:36,7:30,0 | 45,5:36,4:18,1 |
+B:T:X = 6,1:46,1:47,8
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby benzenu z produktu katalytického reformování termickým štěpením při 700 až 850 °C za přítomnosti vodní páry, přičemž se z plynného produktu vyizoluje benzin, který se dále hydrogenačně rafinuje od dienů, vinylbenzenů a indenů a produkt hydrogenace se redestiluje na frakci s rozmezím teplot varu 60 až 180 °C, obsahující převážně Cg ažCg monocyklické aromáty a tato frakce se pak katalyticky hydrodealkyluje na katalyzátoru, kterým se oxid chrómu a hliníku a z reakčního produktu se vyizoluje čistý benzen, vyznačený tím, že termickému štěpení za přítomnosti vodní páry se podrobí produkt katalytického reformování benzinu s oktanovým číslem výzkumnou metodou 88 až 98, vroucí v rozmezí 30 až 220 °C nebo jeho frakce vroucí do 170 °C, popřípadě v rozmezí 70 až 170 °C ve směsi s uhlovodíkovými směsemi vroucími v rozmezí teploty bodu varu 20 až 360 °C v hmotnostním poměru.reformátu k uhlovodíkové směsi 1:5 až 50.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se katalytický reformát mísí před termickým štěpením s primárním benzinem s rozmezím teplot varu 20 až 200 °C, nebo/a se střední ropnou frakcí vroucí v rozmezí 150 až 360 °C, přičemž hmotnostní poměr reformátu k ropné frakci je 1:5 až 1:20.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS449486A CS255695B1 (cs) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | Způsob výroby benzenu z produktů katalytického reformování |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS449486A CS255695B1 (cs) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | Způsob výroby benzenu z produktů katalytického reformování |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS255695B1 true CS255695B1 (cs) | 1988-03-15 |
Family
ID=5387812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS449486A CS255695B1 (cs) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | Způsob výroby benzenu z produktů katalytického reformování |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS255695B1 (cs) |
-
1986
- 1986-06-18 CS CS449486A patent/CS255695B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6931346B2 (ja) | 水蒸気分解ユニットにおいて炭化水素原料を分解する方法 | |
| JP6904964B2 (ja) | 原油を石油化学製品に変換するための、製品収率が改善されたプロセスおよび設備 | |
| JP6553072B2 (ja) | オレフィンおよび芳香族化合物プラントと統合された製油所の水素システムにおける水素ガスの供給と配分の制御方法 | |
| JP6879990B2 (ja) | 原油を石油化学製品に転化する、炭素利用率の改善された方法および装置 | |
| CN105358660B (zh) | 用于在蒸汽裂化器单元中裂化烃原料的方法 | |
| JP6574432B2 (ja) | 製油所重質炭化水素の石油化学製品へのアップグレードプロセス | |
| US8933283B2 (en) | Process for the preparation of clean fuel and aromatics from hydrocarbon mixtures catalytic cracked on fluid bed | |
| CN105308159A (zh) | 用于将原油转化成具有改进的乙烯产率的石化品的方法和设施 | |
| CN105358661A (zh) | 用于将原油转化成具有改进的丙烯产率的石化品的方法和设施 | |
| CN105473691A (zh) | 从烃原料生产轻质烯烃和芳烃的方法 | |
| WO2008043066A2 (en) | Process to produce middle distillate | |
| US5053573A (en) | Reduction of benzene content of reformate by reaction with cycle oils | |
| KR102375007B1 (ko) | 탄화수소를 올레핀으로 전환하는 공정 | |
| US3055956A (en) | Process for the separation of naphthalene | |
| JPH0462772B2 (cs) | ||
| US2001907A (en) | Treatment of motor fuel | |
| CS255695B1 (cs) | Způsob výroby benzenu z produktů katalytického reformování | |
| US2431243A (en) | Conversion of hydrocarbon oils | |
| RU2052490C1 (ru) | Способ получения низших олефинов и бензола | |
| JPH0552353B2 (cs) | ||
| Sweeney et al. | Destructive Hydrogenation of Petroleum Hydrocarbons | |
| US2782145A (en) | Process of cracking | |
| WO2003012011A1 (en) | Method for obtaining high octane gasoline and device for its implementation (variants) | |
| RU2290393C2 (ru) | Способ получения бензола | |
| CZ279448B6 (cs) | Způsob katalytické izomerizace lehkých nasycených uhlovodíků |