CZ279448B6 - Způsob katalytické izomerizace lehkých nasycených uhlovodíků - Google Patents

Způsob katalytické izomerizace lehkých nasycených uhlovodíků Download PDF

Info

Publication number
CZ279448B6
CZ279448B6 CS923118A CS311892A CZ279448B6 CZ 279448 B6 CZ279448 B6 CZ 279448B6 CS 923118 A CS923118 A CS 923118A CS 311892 A CS311892 A CS 311892A CZ 279448 B6 CZ279448 B6 CZ 279448B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
hydrocarbons
fraction
mixture
catalyst
platinum
Prior art date
Application number
CS923118A
Other languages
English (en)
Inventor
Oldřich Ing. Drsc. Švajgl
Original Assignee
Česká Rafinérská A.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Česká Rafinérská A.S. filed Critical Česká Rafinérská A.S.
Priority to CS923118A priority Critical patent/CZ279448B6/cs
Publication of CZ311892A3 publication Critical patent/CZ311892A3/cs
Publication of CZ279448B6 publication Critical patent/CZ279448B6/cs

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Způsob katalytické isomerizace lehkých nasycených uhlovodíků na platino-rheniovém katalytárů, při němž se směs C.sub.4 .n.až C.sub.6 .n.uhlovodíků z ropy, popřípadě ze sekundárních postupů zpracování ropných frakcí, které jsou zbaveny olefinů a síry a mohou být ochuzeny o isoalkány nebo obohaceny n-alkány, smíchá v obj. poměru 1:50 až 1:2 s těžkým benzinem, vroucím v rozmezí 80 až 200 .sup.o .n.C a vzniklá surovina se uvádí do kontaktu s katalyzátorem, obsahujícím 0,2 až 0,6 % hmot. platiny a 0,2 až 0,6 % hmot. rhenia na alumině aktivované chlorem, pod tlakem 1,5 až 3,5 MPa, při teplotách 470 až 530 .sup.o .n.C, s objemovou rychlostí 1 až 2,5 litru směsné suroviny na 1 litr katalyzátoru za hodinu a s poměrem vodíkatého plynu ke směsné surovině 3 až 10 mol. na 1 mol za vzniku produktu s oktanovým číslem o 6 až 8 jednotek o.č. VM vyšším, než původní C.sub.4 .n.až C.sub.6 .n.frakce. Způsob představuje spojení procesu reformování těžkých benzinů s isomerací lehkýŕ

Description

Oblast techniky
Vynález se týká postupu katalytické isomerizace lehkých uhlovodíků, které jsou složkou pro výrobu bezolovnatých nebo nízkoolovnatých autobenzinů, přičemž se pracuje ve směsi s těžkým benzinem, který se současně katalyticky reformuje na aromatický koncentrát. . ; . .
Dosavadní stav techniky
Výroba bezolovnatých autobenzinů a reformulovaných benzinů vyžaduje získávat maximální množství vysokooktanových složek, zejména pak isoparafinických. K tomu je nutno zavést do klasických rafinerií hydroskimmingového typu, které jsou vybaveny hlavně procesem reformování, nové procesy, zvláště pak katalytickou isomeraci, alkylaci, případně dimerizaci. Tyto procesy se pak v rafineriích provozují, v oddělených technologických stupních zpracování ropných frakcí.
Přeměna Cg-frakcí na katalytickém reformingu je trvale soustavně studována a jsou uváděny postupy i katalyzátory pro přeměnu alkanů na aromáty, zejména benzen (Žurnál prikl. chim. .1988, 61, 1, 2589; Europ. Pat. appl. 288 294 (26. 10. 1988), US 4 822 762 (18. 4. 1989) ) .
Katalyzátory a podmínky pro samotný postup vysokoteplotní isomerizace C4_10 uhlovodíků jsou známy. Jako katalyzátory se doporučují takové, které obsahují platinu na aluminách, okyselených SiC>2 nebo F a pracuje se při teplotách 360 až 420 CC (USSR 234999 (16. 1. 1969), Brit. pat 1568041 (21. 5. 1980), Ger. Offen. 2939260.(10. 4. 1980), USSR 689995 (5. 10. 1979)).
V poslední době se sleduje i možnost kombinace reformování s jinými pochody. Jedná se především o kombinaci hydrokrakování a reformingu zařazením hydrokrakovacích. katalyzátorů do části reakčního prostoru reformingu., zejména zeoliťů: PCT Int. Appl. 8404860 (1. 6. 1989), US pat. 480230 (21. 2. 1989), US pat. 4795549 (3. 1. 1989), US 4636248 (13. 1. 1987).
Všechny tyto procesy a jejich kombinace usilují o řešení zdokonalení kvality lehkých benzinů z hlediska oktanového čísla s ohledem na složení výchozí suroviny, která je zpravidla dlouhodobě stabilní. Zvláště naléhavá je tato potřeba při zpracování rop parafinického typu. Při tom je nutné, aby procesy výroby vysokooktanového benzinu byly hospodárné a nezvyšovaly jeho cenu.
Podstata vynálezu
Tyto požadavky splňuje způsob katalytické isomerizace lehkých uhlovodíků na plaťino-rheniovém katalyzátoru pod tlakem vodíku a za zvýšených teplot, spočívající v tom, že se směs C4 až Cg uhlovodíků smíchá v ob j . poměru 1 : 50 až 1 : 20 s těžkým benzínem, vroucím mezi 80 až 200 °C a vzniklá surovina se uvádí do kontaktu s katalyzátorem, obsahujícím 0,2 až 0,6 % hmot, platiny a 0,2 až 0,6 % hmot, rhenia na alumině, aktivované 0,5 až. 1,5 % hmot, chloru, pod tlakem 1,5 až 3, 5 MPa a při teplotách 470 až 530 °C s objemovou rychlostí 1 až 2,5 litru směsné suroviny na litr katalyzátoru za hodinu a s poměrem vodíkatého plynu ke směsné surovině 3 až 10 molů na mol za vzniku složky autobenzinu s o. č. VM o 6 až 8 jednotek vyšším než původní C4~Cg frakce.
Jako směs C4 až Cg uhlovodíků se používají jen C4 nebo/a C5 uhlovodíky nebo/a Cg uhlovodíky převážně nasycené, u Cg typů také cyklické nasycené a každá frakce může být známými způsoby, např. rektifikací, adsorpcí nebo extrakci, ochuzena o isoparafinické složky, zejména o isobutan a isópentan, nebo obohacena stejnými pochody o n-alkány. Jako směsi C4 až Cg uhlovodíků lze též používat produkty z destilace ropy, které jsou hydrogenačně zbaveny síry a olefinů, případně destilačně zbaveny vody. Jako směsi C4 až Cg se mohou také používat produkty sekundárních procesů zpracování ropných frakcí, zejména katalytického kraku nebo z pyrolýzy. Jako složka směsí se dále používá těžký benzin, pocházející z hydrogenační rafinace ropného benzinu nebo ze sekundárních produktů zpracování ropných frakcí, zvláště z hydrokrakování nebo, z katalytického krakování. Katalyzátor obsahuje 0,2 až 0,6 % hmot, platiny a rhenia na gama alumině a je aktivován 0,5 až 1,5 % hmot, chloru.
Postup podle vynálezu má patrné výhodné vlastnosti, neboť spojuje dva procesy v jedné jednotce, přičemž při jeho praktickém ověřování byla nalezena některá nová překvapivá zjištění, vedoucí k neočekávanému účinku. Při zpracování lehké frakce a těžké frakce na uvedeném typu katalyzátoru dochází k potlačení hydrokrakování těžších složek a tím ke.zvýšení výtěžku reformátu z těžkého benzinu. Pro odborníky je jasné,, že výběr lehké frakce se dá optimalizovat, např. tak, že se použije koncentrát n-butanu nebo/a n-pentanu, který se získá destilačním oddělením isoalkánu a tak se dosáhne výhodné rovnováhy při vysoké teplotě.
Také možnost využití olefinických frakci z krakovacích procesů po hydrogenaci dovoluje odstraňovat z benzinu ozonotvorné lehké olefiny a neztrácet oktanové číslo zejména v lehkých frakcích.
Byla provedena řada pokusů, dokumentujících výhody nového řešení. Níže v příkladu jsou uvedeny charakteristické výsledky, jejich rozsah však nemá omezovat patentové nároky.
Příklad
Na čtvrtprovozní jednotce katalytického reformování o kapacitě 1 000 ml se třemi vrstvami katalyzátoru v poměru 1:2:4 obj. se nasadil katalyzátor, obsahující 0,27 % hmot, chloru. Jeho aktivace a stabilizace probíhá při níže uvedených podmínkách:
-2CZ 279448 B6 * tlak 3,5 MPa
LHSV 1,5 h_1
H2 : CH . 5:1 molárně vstupní teploty 3. vrstvy +505 ;C použité suroviny jsou uvedeny v. tab. 1. Surovinou A byl těžký benzin (TB) z ropy, surovinou B TB s 10 % obj. C5~Cg frakce z ropy po hydrogenaci, surovinou C TB s 10 % obj. n-pentanového koncentrátu. V tabulce 2 jsou uvedeny chromátografické rozbory obou lehkých frakcí pro isomerizaci. V tabulce 3 jsou uvedeny lehké produkty isoreformování (dále ISR) všech surovin a porovnány se surovinami. Ze srovnání vyplývá, že s přídavky lehkých frakci klesá štěpení na C3-C4~uhlovodíky a každá frakce se oktanově zlepšuje proti surovině a prakticky všechny frakce dosahují hodnot frakcí, získaných z těžkého benzinu hydrokrakováním.
Společnou reakcí lehké a těžké frakce postupem ISR se tedy dosáhne zlepšeného výtěžku reformování těžké frakce a isomerizace C^-Cg-frakce zhruba o 6-7 jednotek VM. Z výsledků je též patrno, že výhodnější je isomerizovat koncentrát n-C5, kde je přírůstek 10 jednotek a také u samotných Cg-frakcí je přírůstek 10 jednotek.
Celková změna kvality produktů je uvedena v tabulce 4. Z ní vyplývá, že nový produkt ze společného reformingu a isomerizace má charakter autobenzinu podle destilační křivky a úbytek OČ je menší než je aditivní. Kritickým aromátem v autobenzinu je benzen. Z tabulky 3 vyplývá, že v žádném případě nedošlo ke zvýšení jeho obsahu proti surovině. U C5-frakce, kde chybějí prekursory benzenu, je skutečně benzenu méně.
Tabulka 1
Srovnání surovin pro isoreforming
Surovina A B C
těžký benzin 100 9 0 90
. lehká frakce 0 10 10
charakt. lehké frakce - C5C6 n-Cg kon.
lehké uhlovodíky % hm. C4 0 0,1 0
C5 0 6,1 8,4
Cg alkany + cyklany 6,3 10,0 5,4
Celkem 6,3 16,1 13,6
Tabulka 2
Srovnáni lehkých frakcí pro isoreform.ing
Frakce G5-C6 n-C5 kon.
složení % hmot.
C4 1,° 0 .
ic5 22,7 . 21,7
nC5 33 ,3 76,9
ic6' 23,5. 1,4
nC6 13,5 o
McC5 5,0 0
B 0,7 0
CC6 0,4 0
OČVM
C5 76,3 70,7
C6 50,4
. cC6 92,2 -
Celkem 69,0 69,0
Tabulka 3 Srovnání produktů isóreformingu
Surovina A B C
C4~% hmot. 5,0 3 , 3 3,9
teorie - 4,5 4,5
zvýšeni výtěžku % hm. - + 1,2 +0,6
C5~frákce
OČVM 81,5 80,0 80,4
Cg-frakce
OČVM 62,4 60,6 61,9
cCg-frakce
OČVM 97,7 97,4 97,8
Celkem 76,7 . 76,2 75,7
rozdíl proti surovinám - + / , 2 . + 6,7
obsah benzenu % hmot. 3,5 3,5 3,1
-4CZ 279448 B6
Tabulka 4
Složení produktů isoreformingu
Surovina A B C
produkt - kvalita
d20 0,790 0,784 .. 0,785
destilace
začátek °C 35 35 34
10 % obj. 72 ' 68 66
50 % obj. 131 128 131
90 % obj. 179 177 180
konec °C 217 214 217
OČVM skutečnost (1) 95,8 95,3 94,3
OČVM teorie (2) - 93,4 9 2,8
rozdíl 1-2 —. +1,9 + 1,8
Průmyslová využitelnost
Vynález je využitelný v průmyslu zpracování ropy na pohonné hmoty.

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob katalytické isomerizace C4 až Cg lehkých nasycených uhlovodíků na platino-rheniovém katalyzátoru pod tlakem vodíku a za zvýšených teplot, vyznačený tím, že se směs C4 až Cg uhlovodíků z ropy smíchá v obj. poměru 1 : 50 až
    1 : 20 s těžkým benzinem, vroucím mezi 80 až 200 °C a vzniklá surovina se uvádí do kontaktu s katalyzátorem, obsahujícím 0,2 až 0,6 % hmot, platiny a 0,2 až 0,6 % hmot, rhenia na alumině, aktivované 0,5 až 1,5 % hmot, chloru, pod tlakem 1,5 až 3, 5 MPa a při teplotách 470 až 530 °C s objemovou rychlostí 1 až 2,5 litru směsné suroviny na litr katalyzátoru za hodinu as poměrem vodikatého plynu ke směsné surovině 3 až 10 mol na 1 mol za vzniku složky autobenzinu s o. č. VM o 6 až 8 jednotek vyšším, než původní C4~Cg frakce.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že směs C4 až Cg uhlovodíků obsahuje jen C4 nebo/a Cg uhlovodíky převážně nasycené, u Cg-typů také cyklické a každá frakce je popřípadě ochuzena o isoparafinické typy, zejména o isobutan a isopentan, nebo obohacena n-alkany.
  3. 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že jako směs C4 až Cg uhlovodíků se použije produkt z destilace ropy,
    -5CZ 279448 B6 hydrogenačně zbavený síry a olefinů, príp. destilačně zbavený vody.
  4. 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že jako směs C4 až Cg uhlovodíků se použijí produkty ze sekundárních procesů zpracování ropných frakcí, zejména z katalytického kraku nebo z pyrolýzy, které jsou hydrogenačně saturovány.
  5. 5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačený tím, že jako směs se použije těžký benzin z hydrogenační rafinace ropného benzinu,, nebo ze sekundárních produktů zpracování ropných frakcí, zvláště hydrokrakování nebo katalytického krakování.
CS923118A 1992-10-14 1992-10-14 Způsob katalytické izomerizace lehkých nasycených uhlovodíků CZ279448B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS923118A CZ279448B6 (cs) 1992-10-14 1992-10-14 Způsob katalytické izomerizace lehkých nasycených uhlovodíků

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS923118A CZ279448B6 (cs) 1992-10-14 1992-10-14 Způsob katalytické izomerizace lehkých nasycených uhlovodíků

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ311892A3 CZ311892A3 (en) 1994-01-19
CZ279448B6 true CZ279448B6 (cs) 1995-04-12

Family

ID=5370315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS923118A CZ279448B6 (cs) 1992-10-14 1992-10-14 Způsob katalytické izomerizace lehkých nasycených uhlovodíků

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ279448B6 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10240097B2 (en) 2015-03-31 2019-03-26 Uop Llc Methods and apparatuses for an integrated isomerization and platforming process

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10240097B2 (en) 2015-03-31 2019-03-26 Uop Llc Methods and apparatuses for an integrated isomerization and platforming process

Also Published As

Publication number Publication date
CZ311892A3 (en) 1994-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2515525C2 (ru) Способ получения высокооктанового бензина с пониженным содержанием бензола путем алкилирования бензола при высокой конверсии бензола
US5346609A (en) Hydrocarbon upgrading process
US5491270A (en) Benzene reduction in gasoline by alkylation with higher olefins
US2593561A (en) Method of preparing rich-mixture aviation fuel
KR20210132720A (ko) 프로필렌을 생성하는 복분해에서 사용되는 에틸렌을 생성하기 위한 이황화물 오일의 유동 접촉 분해를 위한 공정
KR20010012699A (ko) 탄화수소 업그래이드 방법
US2678263A (en) Production of aviation gasoline
CN106133119B (zh) 用于将高沸烃原料转化为较轻沸烃产物的方法
US10981847B2 (en) Isomerization and catalytic activation of pentane-enriched hydrocarbon mixtures
US4594144A (en) Process for making high octane gasoline
US3816294A (en) Production of alkylate
US3763032A (en) Increasing the octane of olefinic gasolines using disproportionation alkylation and reforming steps
US3714023A (en) High octane gasoline production
CA2599503C (en) Vapor phase aromatics alkylation process
US5413697A (en) Gasoline upgrading process
CA2355679A1 (en) Cetane upgrading via aromatic alkylation
CZ279448B6 (cs) Způsob katalytické izomerizace lehkých nasycených uhlovodíků
US2970955A (en) Process for upgrading a pentane-containing natural gasoline by isomerization and reforming
US3153627A (en) Catalytic process
US2904498A (en) Process for producing high octane motor fuels
US10982158B2 (en) Systems for the catalytic activation of pentane-enriched hydrocarbon mixtures
US2403279A (en) Production of high octane number fuels
US2353490A (en) Cracking and reforming of hydrocarbons
US2908629A (en) High octane gasoline manufacture
John et al. The role of paraffin wax in the formation of minor products in the catalytic cracking of petroleum distillates over La‐Y