CS255305B1 - 5-nitro-2-thiophene's halogenacetylenes and method of their preparation - Google Patents

Description

Vynález sa týká halogénacetylénov 5-nitro-2-tiofénu všeobecného vzorca I °č N A_s>“ C=C-X • (I ) kde

X je chlór, bróm, jód a spósobu ich přípravy.

Uvedené látky nie sú v literatuře doteraz popísané.

Podstata sposobu přípravy látok podlá vynálezu spočívá v tom, že na deriváty 5-nitro-2-tienylacetylénu vzorca II ^{N C}“ ^C” ^M (I!) kde

M je vodík, striebro, meď alebo magnézlumbromid, sa posobí halogénom v prostředí organických rozpúšťadiel ako sú aromatické kvapalné uhlovodíky, étery, estery kyselin, ďalej tiofén, sírouhlík, acetonitril, dimetylsulfoxid, dimetylformamid a halogénované rozpúšťadlá vo vodě a/alebo v ich zmesiach s vodou za přítomnosti bázických katalyzátorov typu uhličitanov a hydroxidov alkalických kovov v rozmedzí teplot —20 °C až +150 °C.

Reakcia prebieha podlá nasledujúcej schémy:

Γ ^-------> _c V- C C - λ + MX pričom

M a X je hoře uvedené.

Výhoda sposobov přípravy halogénacetylénov 5-nitro-2-tiofénu podTa vynálezu spočívá okrem iného v tom, že syntézy sú jednostupňové z poměrně dostupných surovin a získané produkty sú vo vysokých výťažkoch a čistotě. Strukturálně látky podlá vynálezu predstavujú skupinu látok s předpokládanou antibakteriálnou aktivitou.

Predmet vynálezu je poplsaný v nasledujúcich príkladoch bez toho, aby sa iba na tieto příklady obmedzoval.

Příklad 1

K intenzívně miešanej suspenzii 2,6 g strieboruej soli 5-nitro-2-tienylacetylénu sa přidá pri teplote 0 °C po kvapkách 0,8 g chlóru v 20 ml éteru. Po 1 hodině sa roztok odfiltruje od nerozpustného zvyšku a po oddestilovaní sa získá 1,5 g l-chlór-2(5-nitro-2-tienyl}acetylénu o t. t. 73 až 75 °C.

Hmotnostně spektrum (na spektrometrii AEI MS 920—Sj:

+ (M ) 187 (100 %), +

(M . + 2) 189 (47 °/o).

Příklad 2

K intenzívně miešanej suspenzii 11 g meďnej soli 5-nitro-2-tienylacetylénu v 20 ml dichlóretáne sa přidá pri teplote —10 °C 8 g brómu v 50 ml dichlórmetáne. Po 1 hodině sa roztok odfiltruje od nerozpustného zvyšku a po oddestilovaní rozpúšťadla zvyšok sa čistí na štipci silikagélu (100 — 150 μηι, eluent benzen ). Získá sa 10,2 g l-bróm-2-(5-nitro-2-tienyl]acetylénu o t. t. 103 až 105 °C. Molekulová hmotnost na základe hmotnostně j spektrometrie) 231 — 233 (100 %). Příklad 3

K suspenzii 26 g acetylidu striebra v 50 ml tetrahydrofuráne za intenzívneho miešania sa přidává v malých porciácb 25,4 g jódu. Každá porcia jódu sa přidala až po odfarbeni roztoku. Po přidaní sa 1 h zahrievala k varu a po oddestilovaní rozpúšťadla za vakua sa získá 23 g l-jód-2(5-nitro-2-tienyl)acetylénu o t. t. 121 — 124 °C.

Hmotnostně spektrum (na spektrometrii AEI MS 920—S):

(M. j 279 (100 °/o).

253305

Příklad 4

15,2 g 5-nitroi-2-tienylacetylénu sa rozpustilo v 100 ml sírouhlíku a za intenzívneho miešania pri —20 °C přidalo 10 g NažCO3 a 16 g brómu. Po 2 hodinách miešania sa rozpúšťadlo oddestilovalo za vakua a po pridaní 50 ml dimetylformamidu sa zahrievalo na 130 — 140 °C 1 h. Po oddestilování rozpúšťadla sa zvyšok čistil chromatograficky ako v příklade 2. Získalo sa 15 g l-bróm-2-(5-nitro-2-tienylJacetylénu o t. t. 103 až 104 stupňov Celzia.

Claims (2)

1. p R E D M e τ

   1. Halogénacetylény 5-nitro-2-tiofénu vzorca I vynalezu

   Q, jj- q __ C-- M (fl)

   0 , N -C—C—X ž- o (I) kde

   X je chlór, bróm alebo jód.
2. 2. Sposob přípravy halogénacetylénov 5-nitro-2-tiofénu podl'a bodu 1, vyznačený tým, že na deriváty 5-nltro-2-tienylacetylénu vzorea II kde

   M je vodík, striebro, med alebo magnéziumbromid sa působí halogénom v prostředí organických rozpúšťadiel, ako sú aromatické kvapalné uhlovodíky, étery, estery kyselin, ďalej tiofén, sírouhlík, acetonitril, dimetylsulfoxid, dimetylformamid a halogenované rozpúšťadlá vo vodě a/alebo v ich zmesiach s vodou za přítomnosti bázických katalyzátorov typu uhličitanov a hydroxidov alkalických kovov v rozmedzí teplůt —20 °C až +150 °C.