CS255231B1 - Djfluoro(4-methyl-3,5-heptadionato)boritý komplex a způsob jeho přípravy - Google Patents
Djfluoro(4-methyl-3,5-heptadionato)boritý komplex a způsob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS255231B1 CS255231B1 CS866874A CS687486A CS255231B1 CS 255231 B1 CS255231 B1 CS 255231B1 CS 866874 A CS866874 A CS 866874A CS 687486 A CS687486 A CS 687486A CS 255231 B1 CS255231 B1 CS 255231B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- preparation
- complex
- heptadionate
- djfluoro
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká difluoro(4-metyl-3,5- -heptadionato)-boritého komplexu, který je důležitým meziproduktem pro přípravu řady feromonů. Příprava sloučeniny značným způsobem ovlivňuje výtěžky a čistotu feromonů, jakožto konečných produktů.
Description
Vynález se týká dif luoro (4-metyl-3,5-heptadionato) -boritého komplexu a způsob jeho přípravy Komplex je důležitým meziproduktem pro přípravu agregačního feromonu listopase čárkovaného (Sitona lineatus), (Blight Μ. M. aj. Naturwiss. 71, 480 (1984), ale i pro přípravu dalších feromonů, zejména serricoronu a serricorolu, sexuálních feromonů červotoče tabákového (Lasioderma serricorne) (Sakakibara M., Moři K.: Tetrahedron Lett. 1979, 2401; Jap. pat. 59,163380) a agregačních feromonů pilouse rýžového (Sitophilus oryzae) a pilouse kukuřičného (Sitophilus zeamais) (Schmuff N.R. aj.: Tetrahedron Lett. 1984, 1533).
V literatuře je popsaná kondenzace dietylketonu s anhydrídem kyseliny propionové, prováděná katalytickým sycením plynným BF3 (House H. O., Gannen W. F.: J. Org. Chem.
23, 879 (1958) . Při tomto způsobu však nevytváří stabilní a isolovatelný boritý komplex a z reakční směsi se přímo izoluje 4-metyl-3,5-heptadion.
Nyní bylo nalezeno, že kondenzaci dietylketonu s anhydridem kyseliny propionové je s výhodou možno provádět bortrifluorid éterátem, přičemž z reakční směsi se izoluje krystalický difluoro(4-metyl-3,5-heptadionato)boritý komplex. Izolace a čištění krystalického komplexu představuje výhodný stupeň při přípravě výše uvedených feromonů, který značně ovlivňuje čistotu a výtěžky konečných produktů.
Předmětem vynálezu je difluoro(4-metyl-3,5-heptadionato)boritý komplex a způsob jeho přípravy, který se vyznačuje tim, že se dietylketon kondenzuje s anhydrídem kyseliny propionové v přítomnosti bortrifluorid éterátu, popřípadě v inertním organické rozpouštědle, při teplotě 50 °C až teplotě varu reakční směsi.
Reakce se provádí smícháním reakčních složek a zahříváním na teplotu 50 °C až teplotu varu reakční směsi po dobu 2 až 10 hodin. S výhodou se reakce provádí bez přítomnosti rozpouštědla zahříváním reakční směsi k varu po dobu 3 až 4 hodin. Získán, reakční směs se rozloží nalitím do ledové vody a olejovitý podíl se extrahuje éterem. íi rerický roztok se vytřepe vodou, roztokem NaHCO^ vodou, vysuší se a odpaří ve vakuu k suchu. Odparek se pak extrahuje horkým petroléterem a ochlazením se z roztoku vyloučí krystalický boritý komplex. Čistý difluoro(4-metyl-3,5-heptadionato)boritý komplex se připravuje -ekrystalizací z petroléteru.
Průběh kondenzační reakce se sleduje chromatografií na tenké vrstvě silikagelu a plynovou chromatografií, způsobem běžně známým odborníkům.
Kondenzační reakce poskytující krystalický komplex podle vynálezu je výhodná, protože umožňuje přípravu produktu, který lze rychle a účinně čistit krystalizací. Jestliže se krystalický BF2-komplex použije pro přípravu 4-metyl-3,5-heptadionu, získá se produkt, který nevyžaduje dodatečné čistění účinnou destilací, eventuálně převedením na mědnatou sůl, jak je to obvyklé u postupů podle dosavadního stavu techniky. Výtěžky konečných produktů připravených přes tento meziprodukt jsou také podstatně vyšší než výtěžky podle dosavadního stavu techniky.
Vynález je blíže objasněn v následujícím příkladu, který jej však žádným způsobem neomezuje.
Příklad
V trojhrdlé baňce (250 ml), opatřené zpětným chladičem s chlorkalciovým uzávěrem a přikapávaci nálevkou, byl ke směsi dietylketonu (8.6 g; 0.1 mol) a propionového aldehydu (26 g; 0.2 mol) po propláchnutí aparatury dusíkem přikapán bortrifluorid éterát (20 ml).
Po přidání celého množství éterátu (asi po 10 min.) teplota samovolně vystoupí na 35 °C a reakční směs je poté refluxována 3 hodiny, pak nalita do ledové vody (100 ml) a extrahována éterem (3x50 ml). Éterový extrakt byl postupně vytřepán vodou, nasyceným roztokem NaHCOj, opět vodou a po vysušení bezvódým MgSO^ byl éter odpařen ve vakuu.
Hnědý olejový zbytek byl extrahován horkým petroléterem (3x100 ml) . Petroléterový extrakt ponechán v lednici krystalizovat přes noc. Vyloučené krystaly byly odsáty a rekrystaioványzpetroléteru. Krystalizací bylo získáno 13.8 g BF2~ komplexu o b. t. 48 až 49 °C,
NMR (CDClj, THS), 1,24 (6H, t), 2,64 (4H, g), 1,94 (2H, s). Pro CgH13O2BF2 (190,0) vypočteno: 50,57 % C, 6,89 % H, 20,00 % F nalezeno: 50,32 % C, 7,10 % H, 19,85 % F
Claims (2)
1. Difluoro(4-metyl-3,5-heptadionato)boritý komplex.
2. Způsob přípravy difluoro(4-metyl-3,5-heptadionato)boritého komplexu, vyznačený tím, že se dietylketon kondenzuje s anhydridem kyseliny propionové v přítomnosti bortrifXuorid· éterátu, popřípadě v inertním organickém rozpouštědle, při teplotě 50 °C až teplotě varu reakční směsi.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS866874A CS255231B1 (cs) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | Djfluoro(4-methyl-3,5-heptadionato)boritý komplex a způsob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS866874A CS255231B1 (cs) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | Djfluoro(4-methyl-3,5-heptadionato)boritý komplex a způsob jeho přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS687486A1 CS687486A1 (en) | 1987-06-11 |
| CS255231B1 true CS255231B1 (cs) | 1988-02-15 |
Family
ID=5416774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS866874A CS255231B1 (cs) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | Djfluoro(4-methyl-3,5-heptadionato)boritý komplex a způsob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS255231B1 (cs) |
-
1986
- 1986-09-24 CS CS866874A patent/CS255231B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS687486A1 (en) | 1987-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1317976C (en) | Process for the production of acylated diketonic compounds | |
| Iriuchijima et al. | Organic synthesis gy the Pummerer reaction. I. Synthesis of. alpha.-hydroxyaldehydes from. beta.-hydroxy sulfoxides | |
| PL117421B1 (en) | Process for preparing 6a,10a-cis-hexahydrodibenzo/b,d/pyran-9-onesnonov-9 | |
| Taber et al. | Preparation of cyclohexanones and cyclopentanones of high optical purity | |
| Sato et al. | ENANTIOFACE-DIFFERENTIATING (ASYMMETRIC) ADDITION OF DIALKYLMAGNESIUM TO ALDEHYDES BY USING THE LITHIUM SALT OF (2 S, 2′ S)-2-HYDROXYMETHYL-1-[(1-METHYLPYRPOLIDIN-2-YL) METHYL] PYRROLIDINE AS A CHIRAL LIGAND | |
| Ciganek | Negatively substituted acetylenes. III. Reverse Wittig reactions with triphenylphosphine oxide and triphenylarsine oxide | |
| CS255231B1 (cs) | Djfluoro(4-methyl-3,5-heptadionato)boritý komplex a způsob jeho přípravy | |
| Richter et al. | Synthesis of muscalure and homologous hydrocarbons | |
| CS255230B1 (cs) | ' Způsob přípravy 4-methyt-3,6-heptadionu | |
| US4007217A (en) | Process for producing 2-hydroxy-3-butenoic acid derivatives | |
| US5543531A (en) | Thiophen compounds and their preparation | |
| WO1980001382A1 (en) | Substituted (2,2,1) heptanes and hept-2-enes and their pharmaceutical compositions as inhibitors of thromboxane activity | |
| EP0119091B1 (en) | 2,2-diethoxypropionic acid derivatives | |
| US3706804A (en) | Quaternary alkyl aliphatic ketones | |
| Baker et al. | 572. Eight-and higher-membered ring compounds. Part IX. Improved synthesis of coronene | |
| US3413351A (en) | 1, 1-dimethyl-2-(3-oxo-butyl-1) cyclopropane | |
| EP0296463A2 (en) | Thiophen compounds and their preparation | |
| Wasserman et al. | Epoxy Ketones Derived from the Reactions of 1, 4-Dihalo-1, 4-dibenzoylbutanes with Base1a, 1b | |
| SU932989A3 (ru) | Способ получени производных 2-аминопиразина | |
| TOMITA et al. | Studies on Organo Sulfur Compounds. II. The Reaction of sec-and tert-α-Acetylenic Alcohols and Carbon Disulfide | |
| US4157349A (en) | Dehydrohalogenation process | |
| SZMANT et al. | The synthesis and reactions of p-phenylmercaptobenzaldehyde | |
| US4237069A (en) | Production of alpha-hydroxy oximes | |
| Cabiddu et al. | Studies on the synthesis of heterocyclie compounds. II. Synthesis of 2, 2‐disubstituted‐1, 3‐benzoxathioles | |
| Mahajan et al. | Synthesis of Exaltolide (Pentadecanolide) and Thioexaltolide from Cyclododecanone |