CS254995B2

CS254995B2 - Herbicide with improved residual activity

Info

Publication number: CS254995B2
Application number: CS86854A
Authority: CS
Inventors: James L Ahle
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1985-02-07
Filing date: 1986-02-06
Publication date: 1988-02-15
Also published as: US4664699A; CS85486A2; EP0190724A3; ZA86875B; RO93940B; NZ215053A; EP0190724A2; CA1291651C; EP0190724B1; ATE64817T1; HU197171B; RO93940A; BG44023A3; DE3679996D1; HUT40552A

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku se zlepšenou reziduální účinností.

Herbicidy jsou v širokém rozsahu požívá ny farmáři a obchodními zemědělskými sdruženími pro zvyšování výnosů takových důležitých plodin, jako je kukuřice, sója, rýže apod.

Herbicidy účinně usmrcují nebo potlačují plevelné rostliny a trávy, které soutěží s plodinami o živiny v půdě. Jedním obzvláště účinným úspěšným herbicidem je S-etliyl N-ethylthiocyklohexankarbamát (RO-NEET), kterého se používá pro potlačování plevelných rostlin, zejména ipřed setím cukrovky, špenátu a stolních odrůd řepy. Tohoto a jiných thiokarbamátů se v současné době používá ve velkém rozsahu.

Ne všechny plevelné rostliny klíčí ve stejnou dobu nebo stejnou.rychlostí. V důsledku toho, specifický herbicid, který může být účinný proti plevelům klíčícím ve stejnou dobu nebo přibližně ve stejnou dobu jako plodina, nemusí být stejně účinný proti plevelům klíčícím pozdě. Bylo by žádoucí, aby používané herbicidy měly dostatečnou reziduální účinnost proti pozdě klíčícím plevelům. Jedním z takových pozdě klíčících plevelů je proso seté (Panicům miliaceum), které v kulturách obvykle doprovází kukuřici a sóju.

Bylo by proto vhodné nalézt způsob prodlužování reziduální účinnosti S-ethyl N-ethylthiocyklohexankarbamátu a vynález se právě zabývá tímto problémem.

Nyní se v souvislosti s vynálezem zjistilo, že reziduální účinnost S-ethyl N-ethylthiocyklohexankarbamátu je možno prodloužit kombinací tohoto herbicidu s přídavným herbicidem chloracetanilidového typu, který je popsán dále.

Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek se zlepšenou reziduální účinností, který se vyznačuje tím, že jako účinnou látku obsahuje kombinaci

a) S-ethyl N-ethylthiocyklohexankarbamátu a

b) 2-t-butyl-6-methyl-N-n-propoxymethyl-alfa-chloracetanilidu, v hmotnostním poměru složek a) : b) v rozmezí od 0,01 : 1 do 50 : 1.

Pod pojmem „herbicid“, jak se ho používá v tomto popisu se rozumí sloučenina nebo prostředek, který modifikuje nebo> potlačuje růst rostlin.

Pod pojmem „rostliny“ se rozumí klíčící semena, vzcházející semenáčky a již vzešlá vegetace a tento pojem zahrnuje jak kořeny, tak nadzemní části rostlin. Potlačující a modifikační účinky zahrnují všechny odchylky od přírodního vývoje, jako je usmrcení, retardace, defoliace, desikace, regulace, zakrnění odnožování, spálení listů, vznik trpasličích forem apod.

Thiolkarbamát, který je součástí prostředku podle vynálezu je možno připravit způsoby známými z literatury (viz například patenty USA č. 2 913 327 a 3 185 720). Chloracetanilid, který je součástí prostředku podle vynálezu, je možno běžně zakoupit na trhu.

V prostředcích podle vynálezu má hmotnostní poměr thiolkarbamát : acetanilid následující přibližné hodnoty. Postupně se zužující rozmezí představují provedení se zvyšujícím se stupněm přednosti:

0,01 : 1 až 50 : 1;

0,05 : 1 až 32 : 1;

0,1 : 1 až 20 : 1 a : 1 až 10 :1.

Paletu plodin, na které je herbicidní prostředek podle vynálezu užitečný, lze podstatně rozšířit použitím antidota pro ochranu plodin před poškozením a pro zvýšení selektivity herbicidního prostředku proti plevelům.

Popis antidot a způsoby jejich použití jsou uvedeny v US patentu č. 3 959 304, uděleném E. G. Teachovi 25. 5. 1976; US patentu číslo 3 989 503, uděleném F. M. Pallosovi a dalším, 2. 11. 1976; US patentu č. 4 021 224, uděleném F. M. Pallosovi a dalším, 3. 5. 1977; US patentu č. 3 131 509, uděleném O. L. Hoffmanovi, 5. 5. 1964; a US patentu č. 3 564 768, uděleném O. L. Hoffmamovi 3. 2. 1971.

Jako příklady užitečných antidot je možno uvést:

acetamidy, jako je

N,N-diallyl-2,2-dichloracetamid a N,N-diallyl-2-chloracetamid, oxazolidiny, jako je

2,2,5-trimethyl-N-dichloracetyloxazolidin a 2,2-spirocyklohexan-N-dichloracetyloxazolidin a

1,8-naftalanhydrid.

Pro dosažení maximálního účinku je antiodotum přítomno v prostředku v nefytotoxickém antidoticky účinném množství.

Pod pojmem „nefytotoxické,, množství se rozumí takové množství, které způsobí nejvýše malé poškození plodin.

Pod pojmem „antidoticky účinné“ množství se rozumí množství, které podstatně sníží rozsah poškození způsobeného herbicidem plodinám. Přednostní hmotnostní poměr herbicidu к antidotu je přibližně v rozmezí od 0,1: 1 do 30 : 1. Nejvýhodnější rozmezí tohoto poměru je od asi 3:1 do asi 20 : 1.

Následující příklady obsahují výsledky zkoušení herbicidní účinnosti ilustrativních herbicidních prostředků spadajících do rozsahu vynálezu. Příklad nijak neomezuje rozsah vynálezu.

Příklad

Provede se 26 herbicidních ošetření a vyhodnocuje se prodloužení reziduální účinnosti, které postačuje pro potlačování plevelné odrůdy prosa setého a jiných rostlinných škůdců po období 8 týdnů.

Při každém ošetření se 16 hliníkových mls o rozměrech 187 X 98 X 5'6 mm naplní vlhkou hlinitopísčitou půdou z oblasti Livermore, California. Půda se prošije a přidá se hnojivo 17—17—17.

Všech 16 mis se najednou postříká za použití lineárního postřikového zařízení, přičemž intenzita postřiku je 235 1/ha. Pokud se aplikuje samotný thiokarbamátový herbicid, používá se ho v množství 4,49 kg/ha, při aplikaci kombinace se používá thiokar bamátu v množství 3,36 kg/ha a chloracetanilidu v množství 1,12 kg/ha. Do 5 minut po postřiku se postříkaná půda ze všech 16 mís nasype do malé míchačky na maltu a mísí se po dobu nejméně 3 minut. Po promísení se půda umístí do plastikových věder o obsahu 17,6 1.

Následující den po ošetření půdy se pro každý pokus osejí tři misky. Vědra se zbytkem půdy se odloží na bezpečném místě a půda v nich se udržuje ve vlhkém stavu. Teplota se udržuje na 25,6 °C ve dne a na

21,1 °C v noci. Každé dva týdny $e osejí další tři misky. V den každého setí se půda vždy znovu důkladně promísí. V každý den setí se aplikuje RO-NEET (§) v dávce 0,56 a 1,12 kg/ha, což se dělá pro určení intenzity reziduální účinností zachované v půdě.

Výsledky zkoušek jsou uvedeny v následující tabulce.

První setí (% potlačení)

Sloučenina Kukuřice Kukuřice-1 Proso seté číslo 12 3 průměr 12 3 průměr 1 2 3 průměr

ООО

CM oooo ООО rH CM 00 >ф oo

Ф

CJ

CM

ООО CM H H

ООО CM H H r4 CM 00

XD в o

P-( o

т-Ч тЧ

ООО ООО

гЧ СМ 00 сл ř-4 ><D

254 995 oo co

S 03 0) >Φ β •ZJ ř-i Λ ř-i

O) CO O CD CD O í-l >Q>

S

oo oo CO CO O) >03 t-< P<

OO b05 00

234995

Páté setí (% potlačení)

Sloučenina Kukuřice Kukurice-1 Proso seté číslo 12 3 průměr 12 3 průměr 12 3 průměr

co o CD

ООО oo ю o

ООО ст со о т-Ч

ООО

I I <=>

ООО

ООО ω

Л см ί>

О

>ф S а t-l л

о о ст ст ст о о со о

LO о о со о о

Г-1 Т—I

Jak je zřejmé z výsledků uvedených shora, vykazuje S-ethyl N-ethylthiocyklohexankartoamát vyšší reziduální účinnost, když se kombinuje s 2-t-butyl-6-methyl-N-n-propoxymethykalfa -chloracetanilidem, při potlačování plevelné odrůdy prosa setého. Totéž platí i pro použití samotného chloracetanilidu, který je součástí prostředku podle vynálezu a jeho kombinace s thiokarbamátem podle vynálezu.

Herbicidní prostředky podle vynálezu se hodí pro potlačování růstu nežádoucí vegetace jako preemergentní, tak postemergentní aplikací na místo, kde se má potlačení dosáhnout, počítaje v to aplikaci do půdy před vysetím nebo vysázením plodin, postemergentní aplikaci a rovněž aplikaci na povrch půdy. Účinné látky se obvykle zapracovávají do prostředků přizpůsobených pro snadnou aplikaci. Typické prostředky obsahují přídavné složky nebo ředidla a nosiče, které jsou buď inertní nebo účinné. Jako příklady takových přísad či nosičů lze uvést vodu, organická rozpouštědla, nosiče pro popraše, granulární nosiče, povrchově aktivní činidla, směsi oleje a vody, emulze vody v oleji, smáčedla, dispergátory a emulgátory. Herbicidní prostředky mají obvykle formu poprašů, emulgovatelných koncentrátů, granulátů a pelet nebo mikrokapslí.

A. Popraše

Popraše jsou práškovité prostředky s vysokou hustotou, jichž se používá v suché formě. Popraše jsou charakteristické sypkostí a rychlým usazováním, aby nebyly větrem zanášeny na plochy, kde jejich přítomnost není žádoucí. Obsahují především účinnou složku a sypký pevný nosič s vysokou hustotou.

Vlastnosti popraše se někdy zlepšují přísadou smáčedla -a kromě toho popraše často oibsahují inertní absorpční pomocnou mlecí přísadu usnadňující jeho výrobu. Popraše podle vynálezu mohou jako inertní nosič obsahovat buď látku rostlinného nebo minerálního původu. Smáčedlo je přednostně aniontové nebo neiontové a vhodné absorpční mlecí přísady jsou minerální ho původu.

Vhodnými třídami inertních pevných no sičů pro použití v popraších jsou organické nebo anorganické prášky s vysokou sypnou hmotností a sypkostí. Uvedené nosiče jsou rovněž charakteristické nízkým měrným povrchem a nízkou absorpční schopností pro kapaliny. Vhodnými mlecími přísadami jsou přírodní jíly, infusoriové hlinky a syntetická minerální plniva, odvozená od oxidu křemičitého nebo křemičitanů. Z iontových a neiontových smáčedel jsou nejvýhodnější látky spadající do skupiny smáčedel a emul·gátorů. Ačkoliv se přednostně používá к tomuto účelu pevných činidel, poněvadž se snadno mísí s ostatními složkami, může se do poprašů použít i některých kapalných neiontových činidel.

Přednostními nosiči v popraších jsou slídovité mastky, pyrofylit, kaolinové hlinky s velkou hustotou, tabákový prach a mletý fosforečnan vápenatý (přírodní nerost).

Přednostními mlecími přísadami jsou attapulgit, křemelina, syntetický jemný oxid, křemičitý a syntetické křemičitany vápenaté a hořečnaté.

Nejvýhodnějšími smáčedly jsou alkylbenzen- a alkylnaftalensulfonáty, sulfatované mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, estery kyselin s dlouhým řetězem a isothionátu sodného, estery sulfojantaranu sodného, sulfatované nebo sulfonované estery mastných kyselin, sulfonované ropné frakce, sulfonované rostlinné oleje a diterciární acetylenické glykoly. Přednostními dispergátory jsou methylcelulóza, polyvinylalkohol, ligninsulfonáty, polymerní alkylnaftalensulfonáty, natriumnaftalensulfonáty, polymethylenbisnaftalansulfonát a natři um-N-methyl-N-(acyl)tauráty, kde acyl je odvozen od kyseliny s dlouhým řetězcem.

Inertní pevné nosiče jsou v popraších podle vynálezu obvykle přítomny v koncentraci od asi 30 do asi 90 % hmotnostních, vztaženo na celý prostředek. Mlecí přísada obvykle tvoří 5 až 50 % hmotnostních prostředku a smáčedlo obvykle tvoří asi 0 až 1,0 % hmotnostní prostředku. Popraše mohou rovněž obsahovat jiné povrchově aktivní látky, jako jsou dispergátory v koncentracích až asi 0,5 % hmotnostních a menší množství látek zabraňujících slepování do hrudek a antistatických činidel. Velikost částic nosiče bývá obvykle v rozmezí od 30 do 50 μΐη. i

В. Emulgovatelné koncentráty

Emulgovatelné koncentráty jsou obvykle roztoky účinných látek v rozpouštědlech nemísitelných s vedou obsahující emulgátor. Před použitím se koncentrát zředí vodou za vzniku emulze kapek rozpouštědla ve vodě.

Typickými rozpouštědly pro použití v eniulgovatehiých koncentrátech jsou oleje, chlorované uhlovodíky a ethery, estery a ketony nemísitelné s vodou.

Typickými emulgátory jsou aniontové nebo neiontové povrchově aktivní látky nebo jejich vzájemné směsi. Jako jejich příklady lze uvést polyethoxylované alkoholy nebo nierkaptany s dlouhým řetězcem, alkylarylpclyethoxyalkoholy. estery mastných kyselin. se sorbitanem, směsi polyoxyethylenovaných etherů a esterů mastných kyselin se isorbitanem, estery polyoxyethylenglykolů s mastnými nebo pryskyřičnými kyselinami, alifatické alkylolamidové kondenzáty, vápenaté a amoniové soli sulfátů alifatických alkoholů, olejorozpustné sulfonáty ropných frakcí nebo přednostně směsi těchto emul254995 gátorů. Takové emulgátory činí asi 1 až 10 % hmotnostních celkového prostředku.

Emulgovatelné koncentráty podle vynálezu obsahují tedy obvykle asi 15 až asi 90 % hmotnostních účinné látky, asi 10 až 85 % hmotnostních rozpouštědla a asi 1 až 10 % hmotnostních emulgátoru. Rovněž mohou být v emulgovatelném koncentrátu obsaženy jiné přísady, jako látky usnadňující rozliv a laiky zvyšující ulpívání.

C. Granule a palety

Granule a pelety jsou fyzikálně stálé prostředky ve formě částic, které obsahují učinné složky ulpívající na nosné matrici koherentního inertního nosiče s částicemi makroskopických rozměrů nebo v tomto nosiči rozdělené. Typické částice mají průměr asi 1 až 2 mm. Pro usnadnění vyluhování účinných látek z granulí nebo pelet jsou v tomto prostředku často přítomny povrchově aktivní látky.

Nosič je přednostně minerálního původu a obvykle spadá do skupiny jednoho z následujících dvou typů látek. První typ zahrnuje porézní, absorpční, předem vytvořené granule, jako je předem vytvarovaný a na sítech roztříděný attapulgit nebo tepelně expandovaný granulovaný vermikulit, ze kterého se na sítech oddělí vhodná frakce. •Na každou z těchto látek lze nastříkat roztok účinné složky, který se absorbuje až v množství odpovídajícím 25 % hmotnostním, vztaženo na výslednou hmotnost. Druhý typ, který se rovněž hodí pro pelety zahrnuje původně práškovité kaolinové hlinky, hydratovaný attapulgit nebo bentonitové hlinky ve formě bentonitu sodného, vápenatého nebo hořečnatého. V prostředku mohou být přítomny též ve vodě rozpustné soli, jako sodné soli, které napomáhají rozpadu granulí nebo pelet v přítomnosti vlhkosti. Tyto složky se smísí s aktivními složkami a vzniklé směsi se granulují nebo peletizují a vysuší. Tím se získají prostředky, které obsahují účinnou složku rovnoměrně rozdělenou ve hmotě. Takové granule a pelety je možno vyrobit i za použití 25 až 30 % hmotnostních účinné složky, ale častěji je pro optimální rozdělení žádoucí koncentrace asi 10 % hmotnostních. Granulární prostředky podle vynálezu jsou nejužitečnější, když mají jejich částice velikost v rozmezí od - 1,3 do 0,6 mm.

Jako povrchově aktivní látka přichází obvykle v úvahu běžné smáčedlo aniontové ho nebo neiontového typu. Volba nejvhodnějšího smáčedla závisí na typu použitých granulí. Když se předem vytvořené granule postříkají účinnou látkou v kapalné formě, jsou nejvhodnějšími smáčedly neiontová kapalná smáčedla, která jsou mísitelná s rozponšiědlem. Jedná se o sloučeniny častěji nazývané v tomto oboru jako emulgátory, které zahrnují alkylarylpolyetheralkoholy, alkylpolyetheralkoholy, polyoxyethylensor bitanethery mastných kyselin, polyethylenglykolestery mastných nebo pryskyřičných kyselin, mastné alkylolamidové kondenzáty, olejorozpustné sulfonáty ropných nebo rostlinných olejů nebo jejich směsi. Tato činidla obvykle tvoří až asi 5 % hmotnostních výsledné směsi.

Když se účinná složka nejprve smísí s práškovitým nosičem, a pak se dodatečně granuluje nebo peletizuje, může se sice rovněž použít kapalných neiontových smáčedel, ale obvykle se dává přednost přidání některého pevného práškovitého aniontového smáčedla, jako jsou smáčedla shora uvedená v souvislosti s přípravou smáčitelných prášků, ke hmotě ve stadiu míšení. Tato činidla obvykle tvoří asi 0 až 2 % hmotnostní celkového prostředku.

Přednostní granuláty nebo pelety podle vynálezu obsahují tedy asi 5 až 30 °/o hmotnostních účinné složky, asi 0 až 5 % hmotnostních smáčedla a asi 65 až 95 % hmotnostních inertního nosiče.

D. Mikropouzdra

Mikropouzdra jsou tvořena úplně uzavřenými kapičkami nebo granulemi s obsahem účinných látek, ve kterých je látkou obklopující kapičky nebo granule inertní porézní membrána, která je uspořádaná tak, že umožňuje uzavřeným látkám unikat do okolního prostředí regulovanou rychlostí po určenou dobu.

Zapouzdřené kapičky mají typicky rozměry od asi 1 do 50 μπι. Uzavřená kapalina obvykle tvoří asi 50 až 95 % hmotnostních celých kapslí a může obsahovat kromě účinných látek malé množství rozpouštědla.

Zapouzdřené granule mají otvory pórů nosiče uzavřeny porézní membránou, takže kapalina obsahující účinnou složku je uzavřena uvnitř a může se uvolňovat regulovaně. Granule mají typicky velikost v rozmezí od 1 mm do 1 cm. Pro použití v zemědělství mají granule velikost obvykle od asi 1 do asi 2 mm. Pro účely prostředků podle vynálezu se hodí granule vytvořené vytlačováním a aglomerací, stejně tak jako granuláty nacházející se v přírodě. Jako příklady takových nosičů lze uvést vermikulit, sintrované granule z hlín, kaolin, attapulgitovou hlinku, piliny a granulární uhlík.

Vhodným materiálem pro zapouzdřování jsou přírodní a syntetické kaučuky, celulosové látky, kopolymery styrenu a butadienu, polyakrylonitrily, polyakryláty, polyestery, polyamidy, polyurethany a xantháty škrobu.

E. Obecně

Každý ze shora uvedených prostředků se muže vyrobit jako· balení obsahující herbicid spolu s ostatními složkami prostředku (ředidly, emulgátory, povrchově aktivními látkami, atd.). Prostředky se mohou rovněž vyrobit míšením v nádrži. Při posledně uvedené metodě se složky získají odděleně a spojí se až na místě, kde se provádí aplikace.

Obecně lze použít kteréhokoliv vhodného způsobu aplikace. Aplikace se může provádět na půdu, osivo, semenáčky nebo skutečné rostliny, stejně tak jako na zatopená pole při pěstování rýže. Přednost se dává aplikaci na půdu. Popraše a kapalné prostředky se mohou aplikovat za použití poprašovacích zařízení, přenosných nebo ručních rozstřikovačů apod. Prostředky se rovněž mohou aplikovat jako popraše a postřiky z letadel, poněvadž jsou účinné ve velmi nízkých dávkách. Pro modifikaci a potlačení růstu klíčících semen nebo vzešlých semenáčků lze jako typický příklad uvést aplikaci poprašů a kapalných prostředků běžným způsobem na půdu. Přitom dochází к rozdělení těchto látek alespoň do hloubky 1,25 cm pod povrch půdy. Není nutno mísit fytotoxické prostředky s částicemi půdy. Místo toho stačí prostředky aplikovat pouze postřikem nebo kropením povrchu půdy. Fytotoxické prostředky podle vynálezu lze rovněž zavádět do půdy prostřednictvím zavlažovači vody, která se na pole přivádí. Tato metoda aplikace umožňuje proniknutí prostředků do půdy spolu s absorbovanou vodou. Popraše, granulární prostředky nebo kapalné prostředky aplikované na povrch půdy lze zavést pod povrch půdy běžnými prostředky, jako diskováním, vláčením nebo míšením.

Jak již bylo uvedeno, herbicidní prostředky se mohou aplikovat na půdu prostřednictvím zavlažovačích systémů. Při této metodě se směsi přímo přidají do zavlažovači vody bezprostředně před zavlažováním pole. Této metody lze použít ve všech zeměpisných oblastech bez ohledu na dešťové sráz ky, poněvadž zavlažováním je možno doplňovat přírodní srážky v kritických stadiích růstu rostlin. Při typické aplikaci je koncentrace herbicidního prostředku v zavlažovači vodě v rozmezí od asi 10 do asi 150 ppm hmotnostních. Zavlažovači voda se může aplikovat pomocí kropicích systémů, brázdovým podmokem nebo zatopením. Aplikace se nejúčinněji provádí před vyklíčením plevelných rostlin bud' časně na jaře před klíčením nebo do dvou dnů po kultivaci pole.

Množství prostředku podle vynálezu, které je označováno jako herbicidně účinné množství, závisí na druhu semen nebo rostlin, které se mají potlačit. Stupeň aplikace účinné složky leží od asi 0,01 do asi 56,05 kilogramů/hektarů, přednostně od asi 0,11 do asi 28,02 kg/ha, přičemž skutečně použité množství závisí na celkové ceně a požadovaných výsledcích. Odborníkům v tomto oboru je zřejmé, že pro dosažení stejného stupně potlačení je třeba použít vyšších dávek prostředků, které mají nižší herbicidní účinnost, ve srovnání s dávkami účinnějších prostředků.

Claims

pRidmEt

1. Herbicidní prostředek se zlepšenou reziduální účinností, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje kombinaci

a) S-ethyl N-ethylthiocyklohexankarbamátu a

b) 2-t-butyl-6-methyl-N-n-propoxymethyl-alfa-chloracetanilidu, v hmotnostním poměru složek a] : b) v rozmezí od 0,01 : 1 do 50 : 1.
2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje kombinaci složek v hmotnostním poměru a) : b) v rozmezí od 1 :1 do· 10:1.