CS254781B1 - Polymer sulphoxide on base,if need be,of vinyl alcohol's netted polymer and method of its preparation - Google Patents

Polymer sulphoxide on base,if need be,of vinyl alcohol's netted polymer and method of its preparation Download PDF

Info

Publication number
CS254781B1
CS254781B1 CS855813A CS581385A CS254781B1 CS 254781 B1 CS254781 B1 CS 254781B1 CS 855813 A CS855813 A CS 855813A CS 581385 A CS581385 A CS 581385A CS 254781 B1 CS254781 B1 CS 254781B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polymer
vinyl alcohol
sulfoxide
dimethylsulfoxide
iii
Prior art date
Application number
CS855813A
Other languages
English (en)
Other versions
CS581385A1 (en
Inventor
Vaclav Janout
Hana Hrudkova
Pavel Cefelin
Original Assignee
Vaclav Janout
Hana Hrudkova
Pavel Cefelin
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vaclav Janout, Hana Hrudkova, Pavel Cefelin filed Critical Vaclav Janout
Priority to CS855813A priority Critical patent/CS254781B1/cs
Priority to GB08618914A priority patent/GB2180242B/en
Priority to US06/892,484 priority patent/US4707516A/en
Priority to IT21430/86A priority patent/IT1197852B/it
Priority to DE19863626867 priority patent/DE3626867A1/de
Publication of CS581385A1 publication Critical patent/CS581385A1/cs
Publication of CS254781B1 publication Critical patent/CS254781B1/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/34Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/10Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Vynález se týká polymerního sulfoxidu na bázi polymeru a kopo lymeru vinylalkoholu a způsobu Jeho přípravy.
Polymery se sulfoxidovými jednotkami byly již dříve připraveny a použity jako účinné katalyzátory substitučních reakcí (Janout V., Kahovec J., Hrudková H., Švec F., Čefelín P.: Polym. Bull. 11, 215 (1984)» Janout V., Hrudková H., Čefelín P.: Collection Czech. Chem. Commun. 49» 2096 - 2102 (1984); Kondo S., Ohta K., Tsuda K.: Makromol Chem., Rapid Commun. 4, 145 (1983)). U těchto polymerů byly zjištěny i vlastnosti komplexotvorné (janout V., Hrudková H., Čefelín P., Collection Czech. Chem. Commun. 50, 2431-2437 (1985)). Jejich příprava však vychází buď z monomerů, které jsou obtížně dostupné, nebo z chlormethylovaného póly(styren-co-divinylbenzenu), při jehož výrobě se pracovalo s karcinogenním chlormethyl-methyl-etherem.
Předmětem vynálezu je polymerní sulfoxid na bázi popřípadě zesilovaného polymeru vinylalkoholu nebo kopolymeru vinylalkoholu s ethylenu obsahující opakující se jednotky vzorce I, II a popřípadě III
-CH-CH2- (I) OH -^H-CH2 -CH2-CH2- (lil) 0 UD CH2, r CH2 1 CH3
přičemž obsah jednotek vzorce III činí až 80$ molárních, vztaženo na součet molů jednotek vzorců I, II а III.
Způsob přípravy polymerního sulfoxidu na bázi polymeru a kopolymeru podle vynálezu spočívá v tom, že se póly(vinylalkohol) nebo poly(vinylalkohol-co-ethylen) nechá reagovat s vinylethylsulfoxidem, v prostředí dimethylformamidu (DMF) nebo dimethylsulfoxidu (DMSO) v přítomnosti báze vybrané ze skupiny sestávající
254 781 + егс.butoxidu draselného, dimethylsulfoxidu draselného (Kb^SOCH-j) a pyridinu při teplotě 25 až 70 °C, popřípadě v přítomnosti sítovadla.
Polymerní sulfoxidy podle vynálezu mohou být rozpustné nebo nerozpustné v závislosti od stupně zesítění.
Jako sírujících komponent se podle vynálezu používX Ι,ω-dio
-bromalkanu, s cz>= 5 až 12.
Nerozpustné polymerní sulfoxidy na bázi polyvinyalkoholu lze způsobem podle vynálezu připravit tak, že se po hol) nejdříve nechá reagovat s ethylvinylsulfoxidem v/dimethylsulfoxidu draselného a poté s 1 -dibromalkanem v přítomnosti pyridinu.
Dále je způsobem podle vynálezu možné postupovat tak, že se nerozpustný kopolymer póly(vinylalkohol-co-ethylen) nechá reagovat s vinylethylsulfoxidem v prostředí dimethylsulfoxidu a v přítomnosti terč.butoxidu draselného.
Způsobem podle vynálezu lze připravit polymery s různým obsahem sulfinylových skupin, přičemž stupeň zesítění lze řídit množstvím 1-dibromalkanu. Reakcí podle vynálezu se sulfoxidová seskupení vážou к polymerním řetězcům prostřednictvím kyslíkových můstků a jejich zastoupení lze měnit poměrem a koncetrací všech reakčních komponent a typem použité báze.
Výhodou způsobu přípravy podle vynálezu je samotná povaha výchozího polymeru, který umožňuje
-vznik polymeru obsahujícího kromě sulfoxidových jednotek také další heteroatomy,
-ve velkém rozsahu variaci hydrofilních, hydrofobních a afinitních vztahů.
’ Polymery se sulfoxidovými jednotkami se používají jako katalyzátory organických reakcí, při zachycování kationtů kovů z roztoků a jako membrány.
Uvedené příklady charakterizují předmět vynálezu v plném rozsahu, aniž by se tím jeho rozsah nějakým způsobem omezoval.
Příklad 1 254 781
К 0,050 g (1,10 mmol) poly(vinylalkoholu)(Mň = 128 000) rozpuštěného v 1,25 ml dimethylformamidu (DMF) bylo přidáno za míchání a pod argonem 0,080 g terč.butoxidu draselného (0,7 mmol) a pak 0,53 ml 4 M roztoku ethylvinylsulfoxidu (2,2 mmol) v DMF. Reakční směs byla míchána při teplotě 70 °C po dobu 46 h. Po ochlazení na laboratorní teplotu byly přidány 0,3 ml vody. Modifikovaný poly(vinylalkohol) byl vysrážen do etheru, přečištěn rozpuštěním do ethanolu a opět vysrážen. Tento postup byl 2x opakován. Polymer po vysušení obsahoval 11,5 % hmot, síry, což odpovídá konverzi hydroxylových skupin 29 % (y = 0,29, z = 0).
Příklad 2
К 0,20 g předem zesítovaného póly(vinylalkohol-co-ethylen) s 38 % mol. jednotek vinylalkoholu ve 4 ml dimethylsulfoxidu bylo přidáno za míchání nejprve 0,85 ml (0,85 mmol) roztoku terč.butoxidu draselného v dimethylsulfoxidu a pak 0,32 ml (3,42 mmol) vinylethylsulfoxidu. Reakční směs byla míchána při teplotě 70 °C po dobu 115 hodin. Pak byl kopolymer promyt 1,4-dioxanem, heptanem, etherem a vysušen. Obsah síry v kopolymeru je 2,7 % hmot., což odpovídá konverzi hydroxylových skupin 8,2 % hmot. Tento polymer vykazuje jako pevný kosolvent v reakci fenolátu sodného s 1-bromoktanem 15x vyšší katalytickou aktivitu než polymerní analog dimethylsulfoxidu (DMSO) na bázi poly(styren-co-divinylbenzenu) (x = 0,38, у = 0,03, z = 0,59).
Příklad 3
К 0,1 g (2,2 mmol) poly(vinylalkoholu)(Mň = 128 000)rozpuštěnému ve 4 ml dimethylsulfoxidu bylo přidáno za míchání 1,12 ml 1 M roztoku dimethylsulfoxidu draselného (KCF^SOCH-j) a pak 0,43 ml vinylethylsulfoxide (4,6 mmol.) Reakční směs byla míchána při teplotě 50 °C po dobu 48 hodin. Poté bylo přidáno 0,069 g (0,87 mmol) pyridinu a 0,140 g 1,8-dibromoktanu (0,5 mmol) a směs ponechána při teplotě 70 °C po dobu 250 hodin. Zesilovaný polymer byl promyt ethanolem, 1,4-dioxanem a vysušen. Obsah síry byl 11,1 % hmot.,
254 781 ci“ odpovídá konverzi hydroxylových skupin 26 % (y = 0,26, z = J).

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Polymemí sulfoxid na bázi popřípadě zesilovaného polymeru vinylalkoholu nebo kopolymeru vinylalkoholu a ethylenu obsahující opakující se jednotky vzorce I, II a popřípadě III
    OH (I)
    -CH-CH2 o
    -ch2-ch2- (iii)
    CH9 í 2 so (II)
    CH2
    I 4
    CH3 přičemž obsah jednptek vzorce III činí až 80$ molárních, vztaženo na součet molů jednotek vzorců I, II а III.
  2. 2. Způsob přípravy polymerního sulfoxidu podle bodu 1|vyznačený tím, že se polyvinylalkohol nebo poly(vinylalkohol-co-ethylen) nechá reagovat s vinylethylsulfoxidem v prostředí dimethylformamidu (DMF) v přítomnosti báze vybrané ze skupiny sestávající z terc.butoxidu draselného, dimethylsulfoxidu draselného (KCH2SOCH3) a pyridinu při teplotě 25 až 70 °C popřípadě v přítomnosti síťující složky.
  3. 3. Způsob podle bodu 2 pro přípravu nerozpustného polymerního sulfoxidu na bázi polyvinylalkoholUjvyznačený tím, že se póly (vinylalkohol) nejdříve nechá reagovat s ethylvinylsulfoxidem v dimethylsulfoxidu v přítomnosti dimethylsulfoxidu draselného a poté s 1,UJ-dibromalkanem v přítomnosti pyridinu.
  4. 4. Způsob podle bodu 2 pro přípravu nerozpustného polymerního sulfoxidu na bázi polyvinylalkoholujvyznačený tím, že se nerozpustný kopolymer póly(vinylalkohol-co-ethylen) nechá reagovat s vinylethylsulfoxidem v prostředí dimethylsulfoxidu a v přítomnosti terc.butoxidu draselného.
CS855813A 1985-08-09 1985-08-09 Polymer sulphoxide on base,if need be,of vinyl alcohol's netted polymer and method of its preparation CS254781B1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS855813A CS254781B1 (en) 1985-08-09 1985-08-09 Polymer sulphoxide on base,if need be,of vinyl alcohol's netted polymer and method of its preparation
GB08618914A GB2180242B (en) 1985-08-09 1986-08-01 Polymeric sulfoxide based on the polymer and copolymer of vinylalcohol and the method for preparation thereof
US06/892,484 US4707516A (en) 1985-08-09 1986-08-01 Polymeric sulfoxide based on the polymer of vinylalcohol
IT21430/86A IT1197852B (it) 1985-08-09 1986-08-06 Solfossido polimerico basato sul polimero e compolimero di vinilalcol e metodo per la sua preparazione
DE19863626867 DE3626867A1 (de) 1985-08-09 1986-08-08 Polymere sulfoxide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS855813A CS254781B1 (en) 1985-08-09 1985-08-09 Polymer sulphoxide on base,if need be,of vinyl alcohol's netted polymer and method of its preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS581385A1 CS581385A1 (en) 1987-06-11
CS254781B1 true CS254781B1 (en) 1988-02-15

Family

ID=5403736

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS855813A CS254781B1 (en) 1985-08-09 1985-08-09 Polymer sulphoxide on base,if need be,of vinyl alcohol's netted polymer and method of its preparation

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4707516A (cs)
CS (1) CS254781B1 (cs)
DE (1) DE3626867A1 (cs)
GB (1) GB2180242B (cs)
IT (1) IT1197852B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5240997A (en) * 1991-01-18 1993-08-31 Kuraray Co., Ltd. Process for producing ethylene-vinyl alcohol copolymers
US5880216A (en) * 1995-12-22 1999-03-09 Kuraray Co., Ltd. Polyvinyl alcohol and gel containing the same
FR2777286A1 (fr) * 1998-04-09 1999-10-15 Atochem Elf Sa Polymeres hydrophiles fluores et compositions de lutte contre l'incendie les contenant
US7026417B2 (en) * 2000-05-19 2006-04-11 Chevron Phillips Chemical Co., Lp Enhanced oxygen barrier performance from modification of vinyl alcohol polymers (PVOH) or ethylene vinyl alcohol copolymers (EVOH)
JP5871002B2 (ja) * 2011-08-10 2016-03-01 Jsr株式会社 新規重合体、該重合体を含有する表面親水化剤および親水性表面を有する基材の製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3031435A (en) * 1960-10-05 1962-04-24 Giuliana C Tesoro Products of polyvinyl alcohol compounds with divinyl sulfone and processes for preparation thereof
US3337458A (en) * 1965-12-23 1967-08-22 Rohm & Haas Oil-soluble polymers and compositions containing them

Also Published As

Publication number Publication date
IT8621430A1 (it) 1988-02-06
GB2180242B (en) 1988-10-19
GB2180242A (en) 1987-03-25
IT8621430A0 (it) 1986-08-06
DE3626867A1 (de) 1987-02-19
US4707516A (en) 1987-11-17
GB8618914D0 (en) 1986-09-10
IT1197852B (it) 1988-12-21
CS581385A1 (en) 1987-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5476909A (en) Biodegradable copolymer for medical application
US5684192A (en) Substituted trifluorostyrene monomeric compositions
US4891404A (en) Biodegradable graft copolymers
US4698404A (en) Water-absorbent acrylic acid polymer gels
US7365190B2 (en) Crosslinked polysaccharide, obtained by crosslinking with substituted polyethylene glycol, as superabsorbent
US4387187A (en) Compatible polymer blend compositions
JPS6024807B2 (ja) 高吸水性ヒドロゲルの製造方法
NO315377B1 (no) Farmasöytisk blanding og fremgangsmåte til syntetisering av poly(etylenglykol)vinylsulfon
JPS6345721B2 (cs)
GB2099437A (en) Urethane copolymers and the method of their preparation
CS254781B1 (en) Polymer sulphoxide on base,if need be,of vinyl alcohol's netted polymer and method of its preparation
EP0683177A2 (en) Acidic amino acid resin
JP5150297B2 (ja) ヘテロ二官能性ポリエチレングリコール誘導体およびその調製方法
EP0117556B1 (en) Heat-resisting aromatic polyestersulfone and process for preparing the same
CA2362006C (en) Crosslinked polysaccharide, obtained by crosslinking with substituted polyethylene glycol, as superabsorbent
BR8204435A (pt) Composto artigo e processo de cura de um polimero
JPH0940701A (ja) セルロースエステル化合物
RU1815263C (ru) Способ получени сополимера метилметакрилата и диэтиламиноэтилметакрилата
Oyama et al. Novel Aprotic Polar Polymers IV. Synthesis of Poly [N-bis (dimethylamino) phosphorylethylenimine] as a Polymer Homolog of Hexamethylphosphoramide
SU451336A1 (ru) Способ получени полимерных эфиров
SU761481A1 (ru) ЛИНЕЙНЫЕ СТАТИСТИЧЕСКИЕ ПЕРОКСИДАТНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ 2-МЕТИЛ-5-ВИНИЛПИРИДИНА, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ СТРУКТУРИРУЮЩИЕ И ИНИЦИИРУЮЩИЕ СВОЙСТВА в кислых, НЕЙТРАЛЬНЫХ И ЩЕЛОЧНЫХ ВОДНЫХ СРЕДАХ
EP0637328B1 (en) Polyetheramidoamine superabsorbent hydrogels
JP6361083B2 (ja) ヘテロ二官能性ポリエチレングリコール誘導体およびその調製方法
SU621686A1 (ru) Производные поливинилоксикарбоксиацетальимидазола,обладающие м-холиномиметическим действием
JP2001139640A (ja) 紫外線吸収性共重合体