Vynález se týká způsobu přípravy l-amino-8-naftol~3,6-disulfonové kyseliny (H-kyseliny) alkalickým tavením l-amino-3,6,8-naftalentrisulfokyseliny, získané z naftalenů trisulfonapí, nitrací a redukcí bu3 Bechampovskou nebo hydrogenační.The present invention relates to a process for the preparation of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid (H-acid) by the alkaline melting of 1-amino-3,6,8-naphthalentrisulfoic acid obtained from naphthalenes with trisulfonation, nitration and reduction of either Bechamp or hydrogenation. .
Při dosavadním způsobu výroby dochází v posledním stupni procesu tj. při alkalickém taveni ke vzniku kyseliny 1,8-dihydroxy-3,6-naftálendisulfonové tzv. kyseliny chromotropové, jejíž vznik výrazně ovlivňuje výtěžek hlavního produktu. Tato fáze přípravy probíhá ve zředěném roztoku hydroxidu sodného o koncentraci 20 až 30 % hmot. za tlaku do 1 MPa. Rychlost reakce vzniku kyseliny chromotropové vzrůstá se vzrůstem teploty a prodlužováním doby reakce. Na počátku alkalického taveni vzniká nejprve H-kyselina, její koncentrace v reakční směsi prochází maximem a potom pozvolna klesá, přičemž její výtěžek roste ke konci tavení daleko pomaleji. Koncentrace kyseliny chromotropové naproti tomu během celé doby tavení rovnoměrně vzrůstá.In the present process, in the last stage of the process, i.e., in the alkaline melting process, 1,8-dihydroxy-3,6-naphthalenedisulfonic acid, the so-called chromotropic acid, is formed, the formation of which significantly affects the yield of the main product. This preparation stage is carried out in a dilute sodium hydroxide solution at a concentration of 20 to 30% by weight. under pressure up to 1 MPa. The reaction rate of the formation of chromotropic acid increases as the temperature increases and the reaction time increases. At the beginning of the alkaline melting, H-acid is formed first, its concentration in the reaction mixture goes through maximum and then gradually decreases, and its yield increases much more slowly towards the end of melting. In contrast, the concentration of chromotropic acid increases steadily throughout the melting time.
Uvedenou nevýhodu odstraňuje způsob přípravy l-amino-8-naftol-3,6-disulfokyseliny alkalickým tavením l-amino-3,6,8-naftalentrisulfokyseliny podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se alkalické tavení v okamžiku, kdy je 50 až 98 % násady zreagováno, přeruší, tím, že se reakční směs rozloží účinkem kyseliny sírové nebo chlorovodíkové o koncentraci 10 až 50 % hmot., produkt se odfiltruje a z filtrátu se izoluje nezreagovaná l-naftylamin-3, 6,8-trisulfokyselina.This disadvantage is overcome by the process of preparing 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfoacid by alkaline melting of the 1-amino-3,6,8-naphthalentrisulfoacid of the present invention, which is based on the fact that the 50-98% of the batch was reacted, interrupted by quenching the reaction with 10-50 wt.% Sulfuric or hydrochloric acid, filtering off the product, and unreacted 1-naphthylamine-3,6,8-trisulfoacid was isolated from the filtrate.
Výhodou postupu dle vynálezu je ta skutečnost, že vznik kyseliny chromotropové je omezen na minimum a nezreagovaná l-naftylamin-3,6,8-trisulfokyselina se vrací zpět do výroby, čímž vzroste výtěžek hlavního produktu.An advantage of the process according to the invention is that the formation of chromotropic acid is minimized and unreacted 1-naphthylamine-3,6,8-trisulfoacid is returned to production, thereby increasing the yield of the main product.
Pro bližší objasnění podstaty vynálezu je dále uveden příklad provedení:To illustrate the invention in greater detail, an exemplary embodiment is given below:
PříkladExample
375 kg pasty trinatriové soli kyseliny l-naftylamin-3,6,8-trisulfonové obsahující 1 400 kg volné kyseliny se smísí s 2 520 kg 50% roztoku hydroxidu sodného, vyhřeje se na cca 180 °C a na této teplotě se udržuje po dobu až čtyř hodin, podle rychlosti vyhřívání. Reakční směs se pak přetlačí do 3 200 1 vody a získaný roztok H-kyseliny se smísí s 7 600 kg roztoku zředěné nitrační směsi z předchozího stupně přípravy tj. nitrace naftalentrisulfokyseliny. Získaná suspenze h-kyseliny se zahřívá k varu pokud odchází oxid siřičitý, přičemž pH suspenze se upraví na pH menší než 1. Po ochlazení na 40 °C se suspenze zfiltruje a filtrační koláč se promyje vodou. Získá se 917 g H-kyseliny ve formě sodné soli. Filtrát se zredukuje železem a po neutralizaci hydroxidem sodným se železný kal odfiltruje. Filtrát se okyselí kyselinou solnou, přidá se chlorid sodný a vyloučená l-naftylamin-3,6,8-trisulfokyselina se odfiltruje a promyje. Získá se celkem 1 620 kg pasty kyseliny. Výtěžek H-kyseliny s ohledem na izolaci po redukci zpět získanou l-naftylamin-3,6,8-trisulfokyselinu je 87,3 % theorie.375 kg of l-naphthylamine-3,6,8-trisulfonic acid trinatrium salt paste containing 1,400 kg of free acid is mixed with 2,520 kg of 50% sodium hydroxide solution, heated to about 180 ° C and maintained at this temperature for a period of time. up to four hours, depending on the heating rate. The reaction mixture is then forced into 3200 l of water and the resulting H-acid solution is mixed with 7600 kg of a dilute nitration solution from the previous preparation step, i.e. nitration of naphthalentrisulfoacid. The resulting h-acid suspension is heated to boiling while the sulfur dioxide is leaving, adjusting the pH of the suspension to less than 1. After cooling to 40 ° C, the suspension is filtered and the filter cake is washed with water. 917 g of H-acid are obtained in the form of the sodium salt. The filtrate is reduced with iron and, after neutralization with sodium hydroxide, the iron sludge is filtered off. The filtrate was acidified with hydrochloric acid, sodium chloride was added, and the precipitated 1-naphthylamine-3,6,8-trisulfoic acid was filtered off and washed. A total of 1620 kg of acid paste are obtained. The yield of H-acid with respect to isolation after reduction of the recovered 1-naphthylamine-3,6,8-trisulfoacid is 87.3% of theory.