CS254629B1 - Způsob výroby kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselnó - Google Patents
Způsob výroby kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselnó Download PDFInfo
- Publication number
- CS254629B1 CS254629B1 CS864229A CS422986A CS254629B1 CS 254629 B1 CS254629 B1 CS 254629B1 CS 864229 A CS864229 A CS 864229A CS 422986 A CS422986 A CS 422986A CS 254629 B1 CS254629 B1 CS 254629B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- tetrachlorobutyric
- ester
- formic
- acetic
- Prior art date
Links
- DSTQWCFEDAQVAU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4,4-tetrachlorobutanoic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl DSTQWCFEDAQVAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 9
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- -1 formic acid ester Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 24
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 3
- VEQMUQZKBLIXLT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical class CC1C(C)C1C(O)=O VEQMUQZKBLIXLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 abstract 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 abstract 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXPULUVMTDIQOQ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trichlorobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(Cl)(Cl)Cl KXPULUVMTDIQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné
spočívající v tom, že ester
kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné obecného
vzorce C13CCH2CHC1COOR, kde R je
až C3 alkyl, jako je metyl, etyl,
n-propyl nebo 2-propyl, se podrobí transesterifikační
reakci s použitím kyseliny
mravenčí nebo kyseliny octové v přítomnosti
katalytického množství minerální kyseliny
typu kyseliny sírové nebo silné
organické kyseliny typu kyseliny p-toluensulfonové
nebo iontoměniče v H+ formě
nebo jejich směsi s výhodou v přítomnosti
vody tím, že vzniklá směs se zahřívá
k varu při teplotě 60 až 140 °C, s výhodou
při 100 až 120 °C za současného
odstraňování vznikajícího esteru kyseliny
mravenčí nebo esteru kyseliny octové.
Kyselina 2,4,4,4-tetrachlormáselná je
důležitým meziproduktem pro výrobu derivátů
dimetylcyklopropanových kyselin
nazývaných syntetické pyrethroidy, které
jsou vysoce účinnými insekticidy, nalézajících
široké uplatnění v prostředcích
pro ochranu rostlin.
Description
Vynález se týká způsobu výroby kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné, která je důležitým meziproduktem při výrobě syntetických insekticidů pyrethroidového typu.
Pyrethroidy, v přírodě se vyskytující i syntetické deriváty kyseliny cyklopropankarboxylové, byly a jsou dlouhou dobu předmětem zájmu jako insekticidy, protože jsou vysoce účinné proti širokému spektru hmyzu. Pyrethroidy vykazují poměrně nízkou toxicitu k teplokrevným živočichům, vyznačují se zvýšenou fotostabilitou a přitom nezanechávají škodlivá residua. Jejich vynikající insekticidní vlastnosti jsou popsány např. v Nátuře 1973, 169,
244, 256, 456.
Jednou z možností syntézy derivátů cyklopropankarboxylové kyseliny je přeměna kyseliny
2.4.4.4- tetrachlormáselné prostřednictvím intermediátů s cyklobutanovým a cyklopropanovým kruhem (Helv. Chim. Acta 63, 1 947 (1980)). Kyselina 2,4,4,4-tetrachlormáselná se obvykle připraví radikálovou adicí tetrachlormetanu na kyselinu akrylovou v přítomnosti chloridu mědného v acetonitrilu s výtažkem 79 i. Nevýhodou tohoto postupu je, že je nutné pracovat za zvýšených teplot a tlaků při dlouhé reakční době (24 h, 115 °C) a kromě toho’vzniká současně kyselina 4,4,4-trichlormáselná jako vedlejší produkt v množství 5 až 7 %.
Jiným způsobem lze kyselinu 2,4,4,4-tetrachlormáselnou připravit!, hydrolýzou jejích esterů, které jsou snadno dostupné radikálovou adicí tetrachlormetanu na estery kyseliny akrylové ve vysokých výtěžcích (Helv. Chim. Acta ý>_3, 1 947 (1980), Čs. PV 2608-86). Tak např. byla kyselina 2,4,4,4-tetrachlormáselná získána kyselou hydrolýzou metylesteru dlouhodobým varem v kyselině chlorovodíkové za atmosférického i zvýšeného tlaku (100 až 115 °C,
h) (J. Chem. Soc. 1963, 1 887; Helv. Chim. Acta 63, 1 947 (1980)). Alkalickou hydrolýzu esterů nelze k přípravě kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné použít, nebot dochází k destrukci skeletu žádaného produktu.
Jednoduchou, průmyslově použitelnou a bezodpadovou metodu přeměny esterů na kyseliny
2.4.4.4- tetrachlormáselnou pomocí katalyzovaných transesterifikačních reakcí popisuje tento vynález.
Předmětem vynálezu je způsob výroby kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné spočívající v tom, že ester kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné obecného vzorce ci3cch2chcicoor, kde R je C^ až C3 alkyl, jako je metyl, etyl, n-propyl nebo 2-propyl, se podrobí transesterifikační reakci s použitím kyseliny mravenčí nebo kyseliny octové v přítomnosti katalytického množství minerální kyseliny typu kyseliny sírové, nebo silné organické kyseliny typu kyseliny p-toluensulfonové nebo iontoměniče v H .formě nebo jejich směsi s výhodou v přítomnosti vody tím, že vzniklá směs se zahřívá k varu při teplotě 60 až 140 °C, s výhodou při 100 až 120 °C za současného odstraňování vznikajícího esteru kyseliny mravenčí nebo esteru kyseliny octové.
Kyselina 2,4,4,4-tetrachlorraáselná se získá transesterifikační reakcí jejích esterů podle vynálezu téměř v kvantitativním výtěžku o čistotě min. 99 %. Katalyzátor, kterým je výhodně netěkavá anorganická nebo organická kyselina není třeba před izolací produktu destilací za sníženého tlaku odstraňovat, nebot kyselina 2,4,4,4-tetrachlormáselná je stálá vůči kyselině, jako je např. kyselina sírová, která zůstává jako destilační zbytek po izolaci produktu destilací a je vhodná pro opětné použití. V případě těkavé povahy katalyzátoru nebo v případě jeho žádoucího odstranění z reakční směsi je vhodné katalytické množství kyseliny, činící zpravidla 1 % váh. na výchozí ester, neutralizovat. Vhodnými neutralizačními činidly jsou např. uhličitany alkalických kovů jako je Na2CO3, KHCO3, NaHCO3, CaCO3 nebo CaO ap. Zvláště výhodné pro průmyslové provedení katalýzy transesterifikační reakce je použití kyselého Iontoměniče, který lze snadno oddělit filtrací a kromě toho umožňuje i kontinuální provedení procesu.
Katalyzovanou transesterifikačni reakci je výhodné provádět v přítomnosti vody, resp. zředěné kyseliny octové nebo zředěné kyseliny mravenčí, nebot přítomnost vody urychluje reakci v důsledku usnadněného odstraňování vznikajícího esteru, tj. acetátu či mravenčanu ve formě azeotropu. K jeho oddělení postačuje rektifikační kolona o 3 až 5 teoretických patrech.
Přeměna esterů kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné na volnou kyselinu transesterifikačni reakcí podle vynálezu je mnohem výhodnější a jednodušší než dosud známé postupy včetně její snadné aplikace v průmyslové praxi jako bezodpadové technologie.
Uvedené příklady blíže popisují způsob výroby kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné, aniž by omezovaly nebo vymezovaly rozsah jeho platnosti.
Příklad 1
Směs 50,8 g 2,4,4,4-tetrachlormáselnanu etylnatého, 60 g kyseliny octové, 10 g vody a 1 g 93% kyseliny sírové se zahřívá k varu po.dobu 8 h za současného odstraňování vznikajícího octanu etylnatého na rektifikační koloně o 5 TP. Destilací reakční směsi za sníženého # tlaku se po odpaření zředěné kyseliny octové izoluje 44,18 g kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné o t.v. 104 °C/133 Pa s výtěžkem 97,8 % a čistotě 99,8 %. Destilační zbytek činí 0,97 g kyseliny sírové.
Příklad 2
Směs 101,6 g 2,4,4,4-tetrachlormáselnanu etylnatého, 135 g kyseliny octové, 34 g vody a 4,3 g kyseliny p-toluensulfonové monohydrátu se zahřívá k varu po dobu 6 h za současného odstraňování vznikajícího octanu etylnatého. Po neutralizaci kyseliny p-toluensulfonové kyselým uhličitanem sodným a odpaření zředěné kyseliny octové se destilací za sníženého tlaku izoluje 86,7 g kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné s výtěžkem 96 %.
Příklad 3
a) Směs 101,6 g 2,4,4,4-tetrachlormáselnanu etylnatého, 135 g kyseliny octové, 34 g vody a 50 g iontoměniče Ostion KSC 1 převedeného do H formy (obsah sušiny 17,5 g) se zahřívá k varu po dobu 12 h za současného odstraňování vznikajícího octanu etylnatého. Po ochlazení reakční směsi se filtrací oddělí pevný iontoměnič a destilací filtrátu za sníženého tlaku se izoluje 83,5 g kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné s výtěžkem 92,5 %.
b) Transesterifikačni reakce se opakuje stejným způsobem jako v příkladě 3a s tím rozdílem, že se do reakční směsi svádí použitý nepromytý iontoměnič z příkladu 3a a stejným způsobem se izoluje 90,1 g kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné s výtěžkem 99,7 %.
Příklad 4
Směs 50,8 g 2,4,4,4-tetrachlormáselnanu etylnatého, 54,1 g 85% kyseliny mravenčí a 1 g kyseliny sírové se zahřívá k varu po dobu 7,5 h za současného odstraňování vznikajícího octanu etylnatého. Stejným postupem popsaným v příkladu 1 se izoluje 43,5 g kyseliny
2,4,4,4-tetrachlormáselné s výtěžkem 96,3 % o čistotě 99,7 %.
Příklad 5
Směs 96 g 2,4,4,4-tetrachlormáselnanu metylnatého, 96 g kyseliny octové, 17 g vody a 0,4 g kyseliny sírové se zahřívá k varu po dobu 13 h za současného odstraňování vznikajícího octanu metylnatého. Zpracováním reakční směsi postupem popsaným v příkladu 1 se izoluje 88,1 g kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné s výtěžkem 97,5 % o čistotě 99,6 %.
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselné vyznačený tím, že ester kyseliny
- 2,4,4,4-tetrachlormáselné obecného vzorce Cl^CCH^CHClCOOR, kde R je až alkyl, jako je metyl, etyl, n-propyl nebo 2-propy1, se podrobí transesterifikační reakci s použitím kyseliny mravenčí nebo kyseliny octové v přítomnosti katalytického množství minerální kyseliny typu kyseliny sírové, nebo silné organické kyseliny typu kyseliny p-toluensulfonové nebo iontoměniče v H+ formě nebo jejich směsi s výhodou v přítomnosti vody tím, že vzniklá směs se zahřívá k varu při teplotě 60 až 140 °C, s výhodou při 100 až 120 °C za současného odstraňování vznikajícího esteru kyseliny mravenčí nebo esteru kyseliny octové.2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se použije na 1 molární díl esteru kyseliny2,4,4,4-tetrachlormáselné 1 až 20 dílů molárních kyseliny mravenčí nebo kyseliny octové o koncentraci 50 až 100 % hmotnostních.
- 3. Způsob podle bodu 1 a 2 vyznačený tím, že se použije koncentrovaná kyselina mravenčí nebo koncentrovaná kyselina octová a do reakčni směsi se přidá až 0,5 hmotnostních dílů vody na 1 hmotnostní díl kyseliny mravenčí nebo kyseliny octové.
- 4. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se použije na 1 molární díl esteru kyseliny2,4,4,4-tetrachlormáselné 0,001 až 0,1 molárních dílů kyseliny sírové nebo kyseliny fosforečné, nebo kyseliny chloristé nebo kyseliny dusičné nebo kyseliny p-toluensulfonové nebo až 3 díly hmotnostní iontoměniče obsahující SO^H skupinu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864229A CS254629B1 (cs) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | Způsob výroby kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselnó |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864229A CS254629B1 (cs) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | Způsob výroby kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselnó |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS422986A1 CS422986A1 (en) | 1987-05-14 |
| CS254629B1 true CS254629B1 (cs) | 1988-01-15 |
Family
ID=5384552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS864229A CS254629B1 (cs) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | Způsob výroby kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselnó |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS254629B1 (cs) |
-
1986
- 1986-06-09 CS CS864229A patent/CS254629B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS422986A1 (en) | 1987-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5091567A (en) | Process for the preparation of 1-aminomethyl-1-cyclohexaneacetic acid | |
| JPS6116267B2 (cs) | ||
| DE1945703A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylchlorcarbonylketenen | |
| US4156093A (en) | Process for increasing the production or recovery yields of hemiacetal-esters of glyoxylic acid | |
| US3836568A (en) | Process for production of lower alkyl esters of cis-chrysanthemum monocarboxylic acid | |
| JP2786253B2 (ja) | ポリグリセリンのイソプロピリデン誘導体の脂肪酸−またはヒドロキシ脂肪酸エステルを製造する方法 | |
| CS254629B1 (cs) | Způsob výroby kyseliny 2,4,4,4-tetrachlormáselnó | |
| US6130354A (en) | Process for the preparation of shikimic acid and its derivatives | |
| JPH0258272B2 (cs) | ||
| US3862247A (en) | Hydrolysis of para-aminophenol | |
| US3943167A (en) | Process for preparing trans-chrysanthemic acid | |
| US3947519A (en) | Preparation of optically active allethrorone via allethronyl acid phthalate | |
| US3931280A (en) | Process for preparing alkyl trans-chrysanthemate | |
| US2490109A (en) | Alkoxy isobutyric acid derivatives | |
| JPH0129783B2 (cs) | ||
| US5145994A (en) | 4-hydroxyphenyl acetic acid | |
| US6087499A (en) | Process for producing 5-perfluoroalkyluracil derivatives | |
| US4001334A (en) | Racemization of optically active allethrolone | |
| EP0051233B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 13-Oxabicyclo(10.3.0)-pentadecan | |
| JPS6133829B2 (cs) | ||
| US2463734A (en) | Racemization of optical isomers | |
| US3746757A (en) | Process for manufacturing 6-nitro-2-oximinohexanoic acid derivatives | |
| KR100936306B1 (ko) | 3-[2-(3,4-다이메톡시-벤조일)-4,5-다이메톡시-페닐]-펜탄-2-온의 제조 방법 | |
| JP2005325117A (ja) | ジフルオロベンゾ−［１，３］−ジオキソール−５−カルボン酸誘導体の製造方法 | |
| US3031493A (en) | Process for the production of unsaturated carboxylic acid esters |