CS253850B1 - Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu - Google Patents
Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu Download PDFInfo
- Publication number
- CS253850B1 CS253850B1 CS596986A CS596986A CS253850B1 CS 253850 B1 CS253850 B1 CS 253850B1 CS 596986 A CS596986 A CS 596986A CS 596986 A CS596986 A CS 596986A CS 253850 B1 CS253850 B1 CS 253850B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitrite
- reactor
- nitrosodiphenylamine
- diphenylamine
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 28
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 alkali metal nitrite Chemical class 0.000 claims description 2
- OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N para-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N=O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KFRLDGDNVDFWRP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitro-n-phenylaniline Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(NC=2C=CC=CC=2)=C1[N+]([O-])=O KFRLDGDNVDFWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005929 Fischer-Hepp rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- MOAAMPQMKNSCEL-UHFFFAOYSA-N N-phenylaniline toluene Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NC1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C MOAAMPQMKNSCEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N nitric acid;sulfuric acid Chemical class O[N+]([O-])=O.OS(O)(=O)=O ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob kontinuální výroby N-nitrosodifenylaminu
nitrosací difenylaminu dusitanem
alkalickým a kyselinou sírovou v prostředí
vody a nepolárních rozpouštědel, jako jsou
aromatické uhlovodíky, chloruhlovodíky aj.
při 20 až 40 °C spočívá v tom, že se nitrosace
provádí v sérii zapojených dvou intenzívně
promíchávaných reaktorů, přičemž se
difenylamin, nepolární rozpouštědlo a zředěná
kyselina sírová zavádějí do prvního reaktoru
a vodný roztok s 80 až 95% podílem
dusitanu se zavádí do prvního reaktoru a 5
až 20% podíl z celkového množství dusitanu
se přivádí do druhého reaktoru, přičemž celkový
molární přebytek dusitanu je 5 až 20 %
nad stechiometrii. N-nitrosodifenylamin je
meziproduktem při výrobě 4-nitrosodifenylaminu
a dále N-sec.alkyl-N'-fenyl-p-fenylendiaminů,
které slouží jako antiozonanty
pro pryž.
Description
(54) Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu
Způsob kontinuální výroby N-nitrosodifenylaminu nitrosací difenylaminu dusitanem alkalickým a kyselinou sírovou v prostředí vody a nepolárních rozpouštědel, jako jsou aromatické uhlovodíky, chloruhlovodíky aj. při 20 až 40 °C spočívá v tom, že se nitrosace provádí v sérii zapojených dvou intenzívně promíchávaných reaktorů, přičemž se difenylamin, nepolární rozpouštědlo a zředěná kyselina sírová zavádějí do prvního reaktoru a vodný roztok s 80 až 95% podílem dusitanu se zavádí do prvního reaktoru a 5 až 20% podíl z celkového množství dusitanu se přivádí do druhého reaktoru, přičemž celkový molární přebytek dusitanu je 5 až 20 % nad stechiometrii. N-nitrosodifenylamin je meziproduktem při výrobě 4-nitrosodifenylaminu a dále N-sec.alkyl-N'-fenyl-p-fenylendiaminů, které slouží jako antiozonanty pro pryž.
Vynález se týká kontinuální nitrosace difenylaminu alkalickým dusitanem a kyselinou sírovou ve směsi vody a nepolárního rozpouštědla. N-nitrosodifenylamin je meziproduktem při výrobě 4-nitrosodifenylaminu a dále N-sec.alkyl-N'-fenyl-p-fenylendiaminů, které slouží jako antiozonanty pro pryž.
Nitrosace difenylaminu v prostředí vody a nepolárního rozpouštědla probíhá velmi rychle a s vysokým výtěžkem. Vzhledem k heterogennímu charakteru procesu má intenzita míchání velký vliv na reakční rychlost a na využití dusitanu (SSSR 614 094, 1975). Část dusitanu se v kyselém prostředí rozkládá na oxidy dusíku. Z hlediska dalšího zpracování roztoku N-nitrosodifenylaminu Fischerovým-Heppovým přesmykem na 4-nitrosodifenylamin je výhodné použít jako nepolární rozpouštědlo toluen (čs. AO 183 853, 1975). Jsou popsány i postupy s jinými rozpouštědly jako je chloroform (BIOS 986, str. 27), benzen (Jap. 3 620, 1952), chlorbenzen (čs. pat.
831) nebo i bez rozpouštědel (Fr. 1 376 067, US 2 419 718). Nitrosace difenylaminu bez rozpouštědla je však riskantní vzhledem k nízké termické stabilitě N-nitrosodifenylaminu.
V popise vynálezu k čs. autorskému osvědčení č. 183 853 se popisuje kontinuální způsob nitrosace difenylaminu v sérii dvou až čtyř reaktorů, přičemž se difenylamin, toluen a zředěná kyselina sírová zavádějí do prvého reaktoru a vodný roztok alkalického dusitanu do všech reaktorů s výjimkou posledního. Jestliže se použije kaskáda dvou intenzívně míchaných reaktorů, pak se všechny výchozí látky zavádějí do prvného reaktoru. Je známé, že druhý reaktor ve dvoučlenné kaskádě podle 183 853 nepřispívá k průběhu nitrosace, veškerý difenylamin mují zreagovat již v prvém reaktoru. Při požadavku minimálně 99% konverze difenylaminu a co nejnižšího přebytku dusitanu, probíhá nitrosace v prvním reaktoru v kineticky velmi nevýhodných podmínkách a obvykle vyžaduje větší přebytek dusitanu. Přebytečný dusitan se mění na nitrosní plyny, část konvertuje na kyselinu dusičnou. To má nepříznivý ekologický dopad. Kromě toho s rostoucím přebytkem dusitanu vzrůstá nebezpečí tvorby nitro- a dinitrodifenylaminů, které i v malé koncentraci vadí při dalším zpracování roztoku N-nitrosodifenylaminu na 4-aminodifenylamin.
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby N-nitrosodifenylaminu nitrosací difenylaminu dusitanem alkalickým a kyselinou sírovou v prostředí vody a nepolárních rozpouštědel, jako jsou aromatické uhlovodíky, chloruhlovodiky a jiné při 20 až 40 °C podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se nitrosace provádí v sérii zapojených dvou intenzívně promíchávaných reaktorů, přičemž se difenylamin, nepolární rozpouštědlo a zředěná kyselina sírová zavádějí do prvého reaktoru a vodný roztok s 80 až 95% podílem dusitanu alkalického kovu se zavádí do prvého reaktoru a 5 až 20% podíl z celkového množství dusitanu se přivádí do druhého reaktoru, přičemž celkový molární přebytek dusitanu je 5 až 20 % nad stechiometrii.
Při postupu podle vynálezu se většina difenylaminu nitrosuje v prvním reaktoru, kde však je ještě dost vysoká koncentrace difenylaminu a tedy kineticky příznivé podmínky pro prakticky úplné využití dusitanu. Ve druhém reaktory již reagujé jen asi 10 % z celkového množství difenyxamínu a tento malý podíl může zreagovat i při nízké koncentraci klíčové složky. Díky tomu je možno pracovat s malým přebytkem dusitanu, s méně intenzívním mícháním než při zavádění všeho dusitanu do prvního reaktoru.
Pří uspořádání podle vynálezu je přebytek dusitanu limitován přesností nástřiku jednotlivých proudů: I při použití dávkovačích čerpadel je třeba s ohledem na jisté oscilace nástřiku pracovat s přebytkem dusitanu alespoň 5 % nad stechiometrii.
Způsobem podle vynálezu se minimalizuje potřebný přebytek alkalického dusitanu a odpadá nebezpečí tvorby nitro- a dinitrodifenylaminů.
Přiklad
Pro nitrosa,:,. difenylaminu je použita kaskáda dvou reaktorů s příkonem míchae-la 2 kW m , «} O prvý reaktor má objem 4 m , druhý 6 m . Do prostoru míchadla prvního reaktoru je nastřikován 34% toluenový roztok difenylaminu, 25% kyselina sírová a 30% roztok dusitanu sodného. Nástřik difenylaminu je 2 t/h. 90 % z celkového množství dusitanu'je nastřikováno do prostoru míchadla prvného reaktoru, 10 % do druhého reaktoru. Teplota v obou reaktorech je udržována pomocí chladicí kapaliny na 28 až 30 °C. Molární poměry reagentů jsou difenylamin : dusitan : kyselina sírová = 1:1,1:0,58.
Směs přepadající ze druhého reaktoru se dělí na vodnou a organickou fázi. Organická fáze, tj. 39% toluenový roztok N-nitrosodifenylaminu je vhodná k přímému zpracování na 4-nitrosodifenylamin. Obsah nezreagovaného difenylaminu je 0,2 % hmot., obsah nitrolátek je nižší než 0,5 % hmot., počítáno na N-nitrosodifenylamin.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob kontinuální výroby N-nitrosodifenylaminu nitrosací difenylaminu dusitanem alkalického kovu a kyselinou sírovou v prostředí vody a nepolárních rozpouštědel, jako jsou například aromatické uhlovodíky, chloruhlovodíky při 20 až 40 °C vyznačený tím, že se nitrosace provádí v sérii zapojených dvou intenzívně promíchávaných reaktorů, přičemž se difenylamin, nepolární rozpouštědlo a zředěná kyselina sírová zavádějí do prvního reaktoru, vodný roztok s 80 až 95% podílem dusitanu se zavádí do prvního reaktoru a 5 až 20% podíl z celkového množství dusitanu se přivádí do druhého reaktoru, přičemž celkový molární přebytek dusitanu je 5 až 20 % nad stechiometrii.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS596986A CS253850B1 (cs) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS596986A CS253850B1 (cs) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS253850B1 true CS253850B1 (cs) | 1987-12-17 |
Family
ID=5405689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS596986A CS253850B1 (cs) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS253850B1 (cs) |
-
1986
- 1986-08-13 CS CS596986A patent/CS253850B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5313009A (en) | Nitration process | |
| EP0436443B1 (en) | Nitration process | |
| KR100341038B1 (ko) | 모노니트로톨루엔의단열제조방법 | |
| US5714647A (en) | Process for the adiabatic preparation of mononitrohalogenobenzenes | |
| US4804792A (en) | Nitration of benzene or toluene in a molten nitrate salt | |
| EP1690850B1 (en) | Process for the production of dinitrotoluene | |
| TW466223B (en) | Process for producing aromatic nitro compounds | |
| CZ2002648A3 (cs) | Kontinuální adiabatický způsob výroby nitrochlorbenzenu | |
| KR20190115007A (ko) | 방향족 화합물의 단열 니트로화반응을 위한 방법 및 시스템 | |
| JPH11209330A (ja) | ジアゾメタンの連続製造方法 | |
| US4232175A (en) | Nitrosation of aromatic compounds | |
| CN110511145A (zh) | 一种芳烃化合物的硝化方法 | |
| KR20060130203A (ko) | 디니트로톨루엔의 제조 방법 | |
| US6583327B2 (en) | Continuous isothermal process for preparing mononitrotoluenes | |
| SU1704629A3 (ru) | Способ получени смеси нитропарафинов с преимущественным содержанием нитрометана | |
| US5099078A (en) | Process for preparing dinitrotoluene | |
| CS253850B1 (cs) | Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu | |
| US5401873A (en) | Preparation of methyl formate | |
| CA2105390C (en) | An improved process for preparing dinitrotoluene | |
| KR100289593B1 (ko) | 디니트로톨루엔의 제조방법 | |
| US5041691A (en) | Aldol condensation of nitroparaffins | |
| US6353142B1 (en) | Process for the adiabatic preparation of 3,4-dichloronitrobenzene | |
| KR0164447B1 (ko) | 방향족 화합물의 니트로화 방법 | |
| US3711552A (en) | Process for the manufacture of n,n-bis-(2-chloroethyl)-2-nitro-4-alkylaniline | |
| WO1992004313A1 (en) | Pollution-free process for producing aromatic nitro compound without using mineral acid |