CS253850B1 - Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu - Google Patents

Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu Download PDF

Info

Publication number
CS253850B1
CS253850B1 CS596986A CS596986A CS253850B1 CS 253850 B1 CS253850 B1 CS 253850B1 CS 596986 A CS596986 A CS 596986A CS 596986 A CS596986 A CS 596986A CS 253850 B1 CS253850 B1 CS 253850B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
nitrite
reactor
nitrosodiphenylamine
diphenylamine
sulfuric acid
Prior art date
Application number
CS596986A
Other languages
English (en)
Inventor
Josef Pasek
Pavel Dolezel
Milan Halomi
Dusan Bicek
Alois Jaros
Dusan Skrada
Miroslav Petrisko
Original Assignee
Josef Pasek
Pavel Dolezel
Milan Halomi
Dusan Bicek
Alois Jaros
Dusan Skrada
Miroslav Petrisko
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Josef Pasek, Pavel Dolezel, Milan Halomi, Dusan Bicek, Alois Jaros, Dusan Skrada, Miroslav Petrisko filed Critical Josef Pasek
Priority to CS596986A priority Critical patent/CS253850B1/cs
Publication of CS253850B1 publication Critical patent/CS253850B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Způsob kontinuální výroby N-nitrosodifenylaminu nitrosací difenylaminu dusitanem alkalickým a kyselinou sírovou v prostředí vody a nepolárních rozpouštědel, jako jsou aromatické uhlovodíky, chloruhlovodíky aj. při 20 až 40 °C spočívá v tom, že se nitrosace provádí v sérii zapojených dvou intenzívně promíchávaných reaktorů, přičemž se difenylamin, nepolární rozpouštědlo a zředěná kyselina sírová zavádějí do prvního reaktoru a vodný roztok s 80 až 95% podílem dusitanu se zavádí do prvního reaktoru a 5 až 20% podíl z celkového množství dusitanu se přivádí do druhého reaktoru, přičemž celkový molární přebytek dusitanu je 5 až 20 % nad stechiometrii. N-nitrosodifenylamin je meziproduktem při výrobě 4-nitrosodifenylaminu a dále N-sec.alkyl-N'-fenyl-p-fenylendiaminů, které slouží jako antiozonanty pro pryž.

Description

(54) Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu
Způsob kontinuální výroby N-nitrosodifenylaminu nitrosací difenylaminu dusitanem alkalickým a kyselinou sírovou v prostředí vody a nepolárních rozpouštědel, jako jsou aromatické uhlovodíky, chloruhlovodíky aj. při 20 až 40 °C spočívá v tom, že se nitrosace provádí v sérii zapojených dvou intenzívně promíchávaných reaktorů, přičemž se difenylamin, nepolární rozpouštědlo a zředěná kyselina sírová zavádějí do prvního reaktoru a vodný roztok s 80 až 95% podílem dusitanu se zavádí do prvního reaktoru a 5 až 20% podíl z celkového množství dusitanu se přivádí do druhého reaktoru, přičemž celkový molární přebytek dusitanu je 5 až 20 % nad stechiometrii. N-nitrosodifenylamin je meziproduktem při výrobě 4-nitrosodifenylaminu a dále N-sec.alkyl-N'-fenyl-p-fenylendiaminů, které slouží jako antiozonanty pro pryž.
Vynález se týká kontinuální nitrosace difenylaminu alkalickým dusitanem a kyselinou sírovou ve směsi vody a nepolárního rozpouštědla. N-nitrosodifenylamin je meziproduktem při výrobě 4-nitrosodifenylaminu a dále N-sec.alkyl-N'-fenyl-p-fenylendiaminů, které slouží jako antiozonanty pro pryž.
Nitrosace difenylaminu v prostředí vody a nepolárního rozpouštědla probíhá velmi rychle a s vysokým výtěžkem. Vzhledem k heterogennímu charakteru procesu má intenzita míchání velký vliv na reakční rychlost a na využití dusitanu (SSSR 614 094, 1975). Část dusitanu se v kyselém prostředí rozkládá na oxidy dusíku. Z hlediska dalšího zpracování roztoku N-nitrosodifenylaminu Fischerovým-Heppovým přesmykem na 4-nitrosodifenylamin je výhodné použít jako nepolární rozpouštědlo toluen (čs. AO 183 853, 1975). Jsou popsány i postupy s jinými rozpouštědly jako je chloroform (BIOS 986, str. 27), benzen (Jap. 3 620, 1952), chlorbenzen (čs. pat.
831) nebo i bez rozpouštědel (Fr. 1 376 067, US 2 419 718). Nitrosace difenylaminu bez rozpouštědla je však riskantní vzhledem k nízké termické stabilitě N-nitrosodifenylaminu.
V popise vynálezu k čs. autorskému osvědčení č. 183 853 se popisuje kontinuální způsob nitrosace difenylaminu v sérii dvou až čtyř reaktorů, přičemž se difenylamin, toluen a zředěná kyselina sírová zavádějí do prvého reaktoru a vodný roztok alkalického dusitanu do všech reaktorů s výjimkou posledního. Jestliže se použije kaskáda dvou intenzívně míchaných reaktorů, pak se všechny výchozí látky zavádějí do prvného reaktoru. Je známé, že druhý reaktor ve dvoučlenné kaskádě podle 183 853 nepřispívá k průběhu nitrosace, veškerý difenylamin mují zreagovat již v prvém reaktoru. Při požadavku minimálně 99% konverze difenylaminu a co nejnižšího přebytku dusitanu, probíhá nitrosace v prvním reaktoru v kineticky velmi nevýhodných podmínkách a obvykle vyžaduje větší přebytek dusitanu. Přebytečný dusitan se mění na nitrosní plyny, část konvertuje na kyselinu dusičnou. To má nepříznivý ekologický dopad. Kromě toho s rostoucím přebytkem dusitanu vzrůstá nebezpečí tvorby nitro- a dinitrodifenylaminů, které i v malé koncentraci vadí při dalším zpracování roztoku N-nitrosodifenylaminu na 4-aminodifenylamin.
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby N-nitrosodifenylaminu nitrosací difenylaminu dusitanem alkalickým a kyselinou sírovou v prostředí vody a nepolárních rozpouštědel, jako jsou aromatické uhlovodíky, chloruhlovodiky a jiné při 20 až 40 °C podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se nitrosace provádí v sérii zapojených dvou intenzívně promíchávaných reaktorů, přičemž se difenylamin, nepolární rozpouštědlo a zředěná kyselina sírová zavádějí do prvého reaktoru a vodný roztok s 80 až 95% podílem dusitanu alkalického kovu se zavádí do prvého reaktoru a 5 až 20% podíl z celkového množství dusitanu se přivádí do druhého reaktoru, přičemž celkový molární přebytek dusitanu je 5 až 20 % nad stechiometrii.
Při postupu podle vynálezu se většina difenylaminu nitrosuje v prvním reaktoru, kde však je ještě dost vysoká koncentrace difenylaminu a tedy kineticky příznivé podmínky pro prakticky úplné využití dusitanu. Ve druhém reaktory již reagujé jen asi 10 % z celkového množství difenyxamínu a tento malý podíl může zreagovat i při nízké koncentraci klíčové složky. Díky tomu je možno pracovat s malým přebytkem dusitanu, s méně intenzívním mícháním než při zavádění všeho dusitanu do prvního reaktoru.
Pří uspořádání podle vynálezu je přebytek dusitanu limitován přesností nástřiku jednotlivých proudů: I při použití dávkovačích čerpadel je třeba s ohledem na jisté oscilace nástřiku pracovat s přebytkem dusitanu alespoň 5 % nad stechiometrii.
Způsobem podle vynálezu se minimalizuje potřebný přebytek alkalického dusitanu a odpadá nebezpečí tvorby nitro- a dinitrodifenylaminů.
Přiklad
Pro nitrosa,:,. difenylaminu je použita kaskáda dvou reaktorů s příkonem míchae-la 2 kW m , «} O prvý reaktor má objem 4 m , druhý 6 m . Do prostoru míchadla prvního reaktoru je nastřikován 34% toluenový roztok difenylaminu, 25% kyselina sírová a 30% roztok dusitanu sodného. Nástřik difenylaminu je 2 t/h. 90 % z celkového množství dusitanu'je nastřikováno do prostoru míchadla prvného reaktoru, 10 % do druhého reaktoru. Teplota v obou reaktorech je udržována pomocí chladicí kapaliny na 28 až 30 °C. Molární poměry reagentů jsou difenylamin : dusitan : kyselina sírová = 1:1,1:0,58.
Směs přepadající ze druhého reaktoru se dělí na vodnou a organickou fázi. Organická fáze, tj. 39% toluenový roztok N-nitrosodifenylaminu je vhodná k přímému zpracování na 4-nitrosodifenylamin. Obsah nezreagovaného difenylaminu je 0,2 % hmot., obsah nitrolátek je nižší než 0,5 % hmot., počítáno na N-nitrosodifenylamin.

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob kontinuální výroby N-nitrosodifenylaminu nitrosací difenylaminu dusitanem alkalického kovu a kyselinou sírovou v prostředí vody a nepolárních rozpouštědel, jako jsou například aromatické uhlovodíky, chloruhlovodíky při 20 až 40 °C vyznačený tím, že se nitrosace provádí v sérii zapojených dvou intenzívně promíchávaných reaktorů, přičemž se difenylamin, nepolární rozpouštědlo a zředěná kyselina sírová zavádějí do prvního reaktoru, vodný roztok s 80 až 95% podílem dusitanu se zavádí do prvního reaktoru a 5 až 20% podíl z celkového množství dusitanu se přivádí do druhého reaktoru, přičemž celkový molární přebytek dusitanu je 5 až 20 % nad stechiometrii.
CS596986A 1986-08-13 1986-08-13 Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu CS253850B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS596986A CS253850B1 (cs) 1986-08-13 1986-08-13 Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS596986A CS253850B1 (cs) 1986-08-13 1986-08-13 Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS253850B1 true CS253850B1 (cs) 1987-12-17

Family

ID=5405689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS596986A CS253850B1 (cs) 1986-08-13 1986-08-13 Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS253850B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5313009A (en) Nitration process
EP0436443B1 (en) Nitration process
KR100341038B1 (ko) 모노니트로톨루엔의단열제조방법
US5714647A (en) Process for the adiabatic preparation of mononitrohalogenobenzenes
US4804792A (en) Nitration of benzene or toluene in a molten nitrate salt
EP1690850B1 (en) Process for the production of dinitrotoluene
TW466223B (en) Process for producing aromatic nitro compounds
CZ2002648A3 (cs) Kontinuální adiabatický způsob výroby nitrochlorbenzenu
KR20190115007A (ko) 방향족 화합물의 단열 니트로화반응을 위한 방법 및 시스템
JPH11209330A (ja) ジアゾメタンの連続製造方法
US4232175A (en) Nitrosation of aromatic compounds
CN110511145A (zh) 一种芳烃化合物的硝化方法
KR20060130203A (ko) 디니트로톨루엔의 제조 방법
US6583327B2 (en) Continuous isothermal process for preparing mononitrotoluenes
SU1704629A3 (ru) Способ получени смеси нитропарафинов с преимущественным содержанием нитрометана
US5099078A (en) Process for preparing dinitrotoluene
CS253850B1 (cs) Způsob kontinuální výroby N-nitrosoditenylaminu
US5401873A (en) Preparation of methyl formate
CA2105390C (en) An improved process for preparing dinitrotoluene
KR100289593B1 (ko) 디니트로톨루엔의 제조방법
US5041691A (en) Aldol condensation of nitroparaffins
US6353142B1 (en) Process for the adiabatic preparation of 3,4-dichloronitrobenzene
KR0164447B1 (ko) 방향족 화합물의 니트로화 방법
US3711552A (en) Process for the manufacture of n,n-bis-(2-chloroethyl)-2-nitro-4-alkylaniline
WO1992004313A1 (en) Pollution-free process for producing aromatic nitro compound without using mineral acid