CS253347B1 - Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu - Google Patents
Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu Download PDFInfo
- Publication number
- CS253347B1 CS253347B1 CS864751A CS475186A CS253347B1 CS 253347 B1 CS253347 B1 CS 253347B1 CS 864751 A CS864751 A CS 864751A CS 475186 A CS475186 A CS 475186A CS 253347 B1 CS253347 B1 CS 253347B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dimethylformamide
- dichlorothiobenzamide
- filtrate
- dichlorobenzonitrile
- precipitate
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- KGKGSIUWJCAFPX-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorothiobenzamide Chemical compound NC(=S)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl KGKGSIUWJCAFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 12
- YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C#N YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 238000005980 thioamidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YBSXDWIAUZOFFV-ONNFQVAWSA-N (ne)-n-[(2,6-dichlorophenyl)methylidene]hydroxylamine Chemical compound O\N=C\C1=C(Cl)C=CC=C1Cl YBSXDWIAUZOFFV-ONNFQVAWSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical compound [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 1
- 150000003947 ethylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu
tak, že se thioamidace 2,6-dichlorbenzonitrilu
provádí v prostředí dimetylformamidu
vodným roztokem sirníku amonného pří teplotě
40 až 50 °C a v závěru reakčni doby se přidává
vodný roztok čpavku, přičemž se matečný
filtrát po separaci produktu používá v následující
operaci k vysrážení 2,6-dichlorthiobenzamidu
a z nově získaného matečného
filtrátu se destilací regeneruje dimetylformamid,
popřípadě se matečný filtrát pouze
odvodní a použije se jako vsádka dimetylformamidu
v následující operaci.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu, který se pod názvem PREFIX (Chlorthiamid) používá v zemědělství jako účinný herbicid, zabraňující prorůstání semen ovsa, hrachu, cukrovky, lnu apod.
Příprava 2,6-dichlorthiobenzamidu bývá v literatuře obvykle spojena s uváděním suchého sirovodíku do směsi složené z 2,6-dichlorbenzonitrilu anebo 2,6-dichlorbenzaldoximu v prostředí pyridinu, metanolu, isopropanolu anebo etanolu za katalýzy NH(C2Hg)2, N*C2Hs’3 aneb° etanolaminu při teplotě cca 60 °C a době reakce 4 až 6 hodin.
Nyní bylo nalezeno, že 2,6-dichlorthiobenzamid vzorce csnh2
Cl
Cl se připraví velmi výhodně podle tohoto vynálezu.
Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu spočívá podle vynálezu v tom, že se thioamidace
2.6- dichlorbenzonitrilu provádí v prostředí dimetylformamidu vodným roztokem sirníku amonného při teplotě 40 až 50 °C a přídavkem vodného roztoku čpavku se v závěru reakční doby dosahuje doreagování výchozího 2,6-dichlorbenzonitrilu.
Vlastní syntéza 2,6-dichlorthiobenzamidu se provádí tak, že se 2,6-dichlorbenzonitril za míchání při 50 °C rozpustí v předloženém dimetylformamidu a potom se částečným ochlazením směsi její teplota upraví na cca 40 °C. Při teplotě vsádky cca 40 °C se zahájí dávkování vodného roztoku sirníku amonného. V prvé fázi se předloží cca 1/3 (NH^^S a v dalším průběhu 3 až 4 hodin, zbývající množství sirníku amonného. Průběh reakce se sleduje tenkovrstvou chromatografií. Přídavkem vodného roztoku čpavku je v závěru reakční doby upraveno doreagování
2.6- dichlorbenzonitrilu. Po skončeni reakce se reakční směs ochladí na 15 °C a naleje se do ledové vody. Vzniklá bílá sraženina se rozmíchá a pak se filtruje na nuči. Produkt na nuči se promyje studenou vodou a potom se suší-cca 4 h při 90 °Č.
Matečný filtrát a první promývací voda se spojí a použijí se k vysrážení 2,6-dichlorthiobenzamidu z reakční směsi v následující operaci jeho přípravy. Z rezultujícího matečného filtrátu z této druhé operace se nejprve oddestiluje voda a pak vakuovou destilací dimetylformamid anebo se tento odvodněný filtrát použije přímo (bez regenerace) jako vsádka dimetylformamidu v následující, tj. třetí operaci. Použití odvodněného filtrátu smí být pouze jednorázové neboř při opakování zmíněného postupu může docházet ke kumulaci kolidní síry v produktu.
Proti dosud publikovaným způsobům přípravy 2,6-dichlor-thiobenzamidu se vyznačuje nový postup vyššími výtěžky (nad 85 %), k thioamidaci je používán technologicky výhodnější vodný roztok sirníku amonného, použitím dimetylformamidu jako rozpouštědla je eliminováno používání etylaminů jako katalyzátorů a je řešena regenerace použitého rozpouštědla z vodného filtrátu.
Přípravu 2,6-dichlorthiobenzamidu lze provádět v běžných násadových reaktorech opatřených duplikátorem. Filtrace a promývání produktu na nuči nečiní potíže.
Následující příklady ilustrují provedení podle vynálezu.
Přiklad 1
Do 21itrové Kellerovy baňky se předloží 172 g (1 mol) 2,6-dichlorbenzonitrilu a 516 g dimetylformamidu a za míchání při 50 °C se rozpustí. Potom se teplota vsádky upraví na cca 40 °C a zahájí se dávkování vodného roztoku sirníku amonného. Nejprve se přidá 150 ml (NH^^S a pak v průběhu 3 až 4 h zbývajících 300 ml (NH^^S. Reakce se kontroluje chromatograficky v soustavě benzeN:aceton (6:1). Ke konci reakce se přidá ještě 60 ml čpavku a kontroluje se doreagování reakční směsi. Pak se reakční směs ochladí na cca 15 až 20 °C a nalije se do 3 litrů ledové destilované vody. Sraženina 2,6-dichlorthiobenzamidu se odfiltruje a promyje se 2x 300 ml destilované vody. Výtěžek 173 g 2,6-dichlorthiobenzamidu (teplota tání 151 až 153 °C), tj. 83,95 4.
Příklad 2
2,6-dichlorthiobenzamid se připraví obdobným postupem jako v příkladu 1, reakční směs se ochladí na cca 15 °C a pak se nalije do 3 litrů na cca 15 °C vychlazeného matečného filtrátu z předchozí operace. Sraženina surového 2,6-dichlorthiobenzamidu se odfiltruje a produkt na filtru se promyje 2x 500 ml studené vody. Výtěžek 177 g 2,6-dichlorthiobenzamidu (teplota tání 152 až 153 °C), tj. 86 4.
Matečný filtrát se předloží do vařáku destilační jednotky a za atmosférického tlaku a v proudu dusíku (0,5 1/min) se oddestiluje voda a pak při vakuu 27 kPa se jímá regenerovaný dimetylformamid. Účinnost regenerace dimetylformamidu je cca 75 4. Destilační zbytek se likviduje spálením.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu vyznačený tim, že se provádí thioamidace 2,6-dichlorbenzonitrilu v prostředí dimetylformamidu vodným roztokem sirníku amonného při teplotě 40 až 50 °C a v závěru reakční doby se přidává vodný roztok čpavku, přičemž se matečný filtrát po separaci produktu používá v následující operaci k vysrážení 2,6-dichlorthiobenzamidu a z nově získaného matečného filtrátu se destilací regeneruje dimetylformamid, popřípadě se matečný filtrát pouze odvodní a použije se jako vsádka dimetylformamidu v následující operaci.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864751A CS253347B1 (cs) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864751A CS253347B1 (cs) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS475186A1 CS475186A1 (en) | 1987-03-12 |
| CS253347B1 true CS253347B1 (cs) | 1987-11-12 |
Family
ID=5390955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS864751A CS253347B1 (cs) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS253347B1 (cs) |
-
1986
- 1986-06-26 CS CS864751A patent/CS253347B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS475186A1 (en) | 1987-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SI9300692B (sl) | Postopek za pripravo 2-alkil-6-metil-N(1'-metoksi-2'-propil)-anilina in postopek za pripravo njegovih kloracetanilidov | |
| CN119707936B (zh) | 一种2,4-二取代-5-氟嘧啶衍生物的盐的制备方法 | |
| CH679150A5 (cs) | ||
| KR870001929B1 (ko) | 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 | |
| CS253347B1 (cs) | Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu | |
| WO2025055905A1 (zh) | 喜树碱类衍生物的制备方法 | |
| KUBOTA et al. | Studies on Aminobutenolide Compounds. I. The Reaction of o-Phthalaldehydic Acid with Amino Compounds | |
| US3043840A (en) | Purification process for hydrochlorothiazide | |
| JP3899834B2 (ja) | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 | |
| CN113773261B (zh) | 一种2-巯基苯并咪唑类化合物的制备方法 | |
| CN113214193B (zh) | 一种呋虫胺的制备方法 | |
| PT95711B (pt) | Processo aperfeicoado para a preparacao de 1-{{1-{2-(trifluorometil)-4-pirimidinil}-4-piperidinil}-metil}-2-pirrolidinona | |
| KR100199335B1 (ko) | 나부메톤의 제조방법 | |
| FI63024B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon ur 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon och amoniak | |
| JP3009408B2 (ja) | 環状尿素誘導体の製造方法 | |
| CN103992238A (zh) | 3-氨基水杨酸的制备方法 | |
| JP2795412B2 (ja) | ２―（１―ヒドロキシアルキル）―５，５―ジフエニルヒダントインの製法 | |
| CN113201000B (zh) | 一种磺酰基桥连三嗪烷分子笼的制备方法 | |
| US5082944A (en) | Production of pyridine-3-sulfonic acid | |
| CS256215B1 (cs) | Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu | |
| US4235819A (en) | Process for isolating 1-(alkoxyphenyl)-5-(phenyl)biguanide compounds from a crude, acid reaction mixture thereof | |
| US2500148A (en) | Preparation of phenolphthalein beta beta'-diglucoside octaacetate | |
| CA1053449A (en) | Process for preparing 2-guanidinomethyl-perhydroazocine-sulfate | |
| JPH07330711A (ja) | 高純度４，４’−チオビス（ジフェニルチオウレア）の製造法 | |
| CN113698355A (zh) | 一种4,5-二羟基哒嗪的合成方法 |