CS253347B1 - Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu tak, že se thioamidace 2,6-dichlorbenzonitrilu provádí v prostředí dimetylformamidu vodným roztokem sirníku amonného pří teplotě 40 až 50 °C a v závěru reakčni doby se přidává vodný roztok čpavku, přičemž se matečný filtrát po separaci produktu používá v následující operaci k vysrážení 2,6-dichlorthiobenzamidu a z nově získaného matečného filtrátu se destilací regeneruje dimetylformamid, popřípadě se matečný filtrát pouze odvodní a použije se jako vsádka dimetylformamidu v následující operaci.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu, který se pod názvem PREFIX (Chlorthiamid) používá v zemědělství jako účinný herbicid, zabraňující prorůstání semen ovsa, hrachu, cukrovky, lnu apod.

Příprava 2,6-dichlorthiobenzamidu bývá v literatuře obvykle spojena s uváděním suchého sirovodíku do směsi složené z 2,6-dichlorbenzonitrilu anebo 2,6-dichlorbenzaldoximu v prostředí pyridinu, metanolu, isopropanolu anebo etanolu za katalýzy NH(C2Hg)2, ^N*^C2^Hs’3 ^aneb° etanolaminu při teplotě cca 60 °C a době reakce 4 až 6 hodin.

Nyní bylo nalezeno, že 2,6-dichlorthiobenzamid vzorce csnh₂

Cl

Cl se připraví velmi výhodně podle tohoto vynálezu.

Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu spočívá podle vynálezu v tom, že se thioamidace

2.6- dichlorbenzonitrilu provádí v prostředí dimetylformamidu vodným roztokem sirníku amonného při teplotě 40 až 50 °C a přídavkem vodného roztoku čpavku se v závěru reakční doby dosahuje doreagování výchozího 2,6-dichlorbenzonitrilu.

Vlastní syntéza 2,6-dichlorthiobenzamidu se provádí tak, že se 2,6-dichlorbenzonitril za míchání při 50 °C rozpustí v předloženém dimetylformamidu a potom se částečným ochlazením směsi její teplota upraví na cca 40 °C. Při teplotě vsádky cca 40 °C se zahájí dávkování vodného roztoku sirníku amonného. V prvé fázi se předloží cca 1/3 (NH^^S a v dalším průběhu 3 až 4 hodin, zbývající množství sirníku amonného. Průběh reakce se sleduje tenkovrstvou chromatografií. Přídavkem vodného roztoku čpavku je v závěru reakční doby upraveno doreagování

2.6- dichlorbenzonitrilu. Po skončeni reakce se reakční směs ochladí na 15 °C a naleje se do ledové vody. Vzniklá bílá sraženina se rozmíchá a pak se filtruje na nuči. Produkt na nuči se promyje studenou vodou a potom se suší-cca 4 h při 90 °Č.

Matečný filtrát a první promývací voda se spojí a použijí se k vysrážení 2,6-dichlorthiobenzamidu z reakční směsi v následující operaci jeho přípravy. Z rezultujícího matečného filtrátu z této druhé operace se nejprve oddestiluje voda a pak vakuovou destilací dimetylformamid anebo se tento odvodněný filtrát použije přímo (bez regenerace) jako vsádka dimetylformamidu v následující, tj. třetí operaci. Použití odvodněného filtrátu smí být pouze jednorázové neboř při opakování zmíněného postupu může docházet ke kumulaci kolidní síry v produktu.

Proti dosud publikovaným způsobům přípravy 2,6-dichlor-thiobenzamidu se vyznačuje nový postup vyššími výtěžky (nad 85 %), k thioamidaci je používán technologicky výhodnější vodný roztok sirníku amonného, použitím dimetylformamidu jako rozpouštědla je eliminováno používání etylaminů jako katalyzátorů a je řešena regenerace použitého rozpouštědla z vodného filtrátu.

Přípravu 2,6-dichlorthiobenzamidu lze provádět v běžných násadových reaktorech opatřených duplikátorem. Filtrace a promývání produktu na nuči nečiní potíže.

Následující příklady ilustrují provedení podle vynálezu.

Přiklad 1

Do 21itrové Kellerovy baňky se předloží 172 g (1 mol) 2,6-dichlorbenzonitrilu a 516 g dimetylformamidu a za míchání při 50 °C se rozpustí. Potom se teplota vsádky upraví na cca 40 °C a zahájí se dávkování vodného roztoku sirníku amonného. Nejprve se přidá 150 ml (NH^^S a pak v průběhu 3 až 4 h zbývajících 300 ml (NH^^S. Reakce se kontroluje chromatograficky v soustavě benzeN:aceton (6:1). Ke konci reakce se přidá ještě 60 ml čpavku a kontroluje se doreagování reakční směsi. Pak se reakční směs ochladí na cca 15 až 20 °C a nalije se do 3 litrů ledové destilované vody. Sraženina 2,6-dichlorthiobenzamidu se odfiltruje a promyje se 2x 300 ml destilované vody. Výtěžek 173 g 2,6-dichlorthiobenzamidu (teplota tání 151 až 153 °C), tj. 83,95 4.

Příklad 2

2,6-dichlorthiobenzamid se připraví obdobným postupem jako v příkladu 1, reakční směs se ochladí na cca 15 °C a pak se nalije do 3 litrů na cca 15 °C vychlazeného matečného filtrátu z předchozí operace. Sraženina surového 2,6-dichlorthiobenzamidu se odfiltruje a produkt na filtru se promyje 2x 500 ml studené vody. Výtěžek 177 g 2,6-dichlorthiobenzamidu (teplota tání 152 až 153 °C), tj. 86 4.

Matečný filtrát se předloží do vařáku destilační jednotky a za atmosférického tlaku a v proudu dusíku (0,5 1/min) se oddestiluje voda a pak při vakuu 27 kPa se jímá regenerovaný dimetylformamid. Účinnost regenerace dimetylformamidu je cca 75 4. Destilační zbytek se likviduje spálením.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu vyznačený tim, že se provádí thioamidace 2,6-dichlorbenzonitrilu v prostředí dimetylformamidu vodným roztokem sirníku amonného při teplotě 40 až 50 °C a v závěru reakční doby se přidává vodný roztok čpavku, přičemž se matečný filtrát po separaci produktu používá v následující operaci k vysrážení 2,6-dichlorthiobenzamidu a z nově získaného matečného filtrátu se destilací regeneruje dimetylformamid, popřípadě se matečný filtrát pouze odvodní a použije se jako vsádka dimetylformamidu v následující operaci.