CS252719B1

CS252719B1 - Method of pelt dressing

Info

Publication number: CS252719B1
Application number: CS851672A
Authority: CS
Inventors: Andrej Bezak; Jan Matysovsky
Original assignee: Andrej Bezak; Jan Matysovsky
Priority date: 1985-03-11
Filing date: 1985-03-11
Publication date: 1987-10-15
Also published as: CS167285A1

Abstract

Rieši sa problém předúpravy holiny s ciel'om zefektívnenia procesu činenia so zrázením obsahu chrómu v odpadových vodách. Podstata riešenia spočívá v tom, že v medzifáze po- vypratí sa holina upravuje koželužským pomocným prípravkom, pozostávajúcim z 20 až 5Ό % hmot. chemicky nemodifikovaného neutrálneho oleja, 7 až 25 % hmot. synergickej zmesi oxyetylovaných vyšších mastných alkoholov alebo oxyetylovaných vyšších mastných amínov, 2 až 8 % hmot. aniónaktívneho egalizačného přípravku, 8 až 12 % hmot. formalínu, 4 až 12 % hmot. močoviny, připadne až do 61 °/o hmot. vody, a potom sa přidá piklovací prostriedok.Solving the problem of pretreatment with a target making the tanning process more efficient of chromium in wastewater. The essence of the solution is that in the interphase the flesh is treated with tannery auxiliary preparation consisting of: from 20 to 5% wt. chemically unmodified neutral oil, 7 to 25% wt. a synergistic mixture of oxyethylated higher fatty alcohols or oxyethylated higher fatty amines, 2 to 8% wt. an anionic leveling agent 8 to 12 wt. formalin, 4-12% wt. urea, up to 61% by weight. water, and then a pickling agent is added.

Description

Vynález sa týká sposobu úpravy holiny, pri ktorom sa holina odvápni, vymorí, vyperie, pikluje, činí a otupuje.The present invention relates to a method for treating the ground, in which the ground is decalcified, soaked, washed, washed, rendered and blunted.

V koželužskej výrobě, najmě pri chromočinení dochádza k znečisteniu odpadných vod v důsledku nižšieho stupňa vyčerpania chrómu. Jednou z možností ako- zvýšit efektivnost procesu činenia, a tým znížiť množstvo zlúčenín obsahujúcich chróm v odpadných vodách, je použitie takých typov koželužských pomocných prípravkov, ktoré urýchlujú prienik chromitých komplexov do híbky koze, čím sa skráti čas potřebný na dosiahnutie teploty zmrštenia. Pri týchto postupech sa znižuje násada činiacich látok v činiacich brečkách, ako aj obsah chrómu v odpadných vodách. V súčasnosti sú známe spósoby úpravy holiny zmesou chromitého činiva s produktom chlorácie parafínových uhfovodíkov s počtom atómov uhlíka 8 až 24 aduktu etylenoxidu s alkylfenolom, arylalkylfenolom alebo mastnými alkoholmi. Je známy spůsob úpravy, pri ktorom sa zvyšuje stupeň využitia chromitých brečiek tým,, že chromitými sofami predčinená holina sa dalej činí zmesou obsahujúcou chromíte soli, alifatické dikarbónové kyseliny, s počtom atómov uhlíka 4 až 6 a/alebo ich soli. Oprava sa uskutočňuje až do konečného pH 3,8 až 4,2. Známy je spůsob úpravy, pri ktorom sa holina upravuje špeciálnymi přípravkami, ako kaustifikovaným magnezitom a prípravkom na báze chlorovaného parafínu a polypropylénového oleja s ciefom zvýšenia kvality usne a zníženia množstva odpadového chrómu. Pri tomto spósobe postačuje nižšia násada chrómu až na hranicu 1,5 až 1,6 percentného oxidu chromitého na holinovú hmotnost a tým sa teoreticky zníži množstvo chrómu v odpadovom kúpeli na 0,05 až 0,15 °/o, vztahované na holinovú hmotnost. Nevýhodou uvedeného spůsobu je následné zvýšenie množstva mazadiel úměrné množstvu použitých špeciálnych prípravkov. Uvádzané množstvo oxidu chromitého v odpadovom kúpeli sa v praxi ťažko dosahuje. Ďalej sú známe spósoby úpravy koží a kožušín, z ktorých prvý využívá na činenie aj súčasne mazanie pomocný prípravok, vzniknutý emulgováním vodného roztoku alkylsulfonátu, ktorého alkylový zvyšok obsahuje minimálně 8 atómov uhlíka. Pri druhom sposobe sa holina pikluje chromitými sofami a dočiňuje chromitými sofami, dalej látkami, ktoré ne-utralizujú kyseliny, organickými karboxylovými kyselinami a/alebo ich sofami. Nevýhody uvedených spósobov spočívajú v tom, že znížením násady chrómu sa znižuje kvalita usní, ktoré majú volné líce a sú prázdné, predovšetkým tie usne, ktoré sa sušia vákuovo, viacnásohne mákčia, připadne tlčú. Nevýhodné je použit chlórované produkty, pretože vznikajú ťažkosti s lisováním usní po činění a s odstraňováním vody vóbec. Skutočné využitie chromitých činiacich látok je relativné nízké, časť chrómu sa regeneruje, ale velká časť odchádza do odpadových vod, čím sa znečisťuje životné prostredie. Známy je aj sposob výroby usní, najma hovadzín a bravčovíc, pri ktorom sa na holinu pósobí pri piklovaní likrovacím prípravkom neionogénneho charakteru s plniacim účinkom, pričom teplota kúpela sa regulované zvyšuje až na, respektive nad 40 °C. Výhodou tohoto spůsobu je zvýšené vyčerpanie chrómu oproti niektorým doterajším spósobom, pretože sa holina spracováva pri maximálně redukovanom objeme kvapaliny. Nevýhodou je, že sa v konečnej fáze přidává voda, čím nedochádza k jej úspoře v porovnaní oproti iným spósobom a uvedený spóso-b je možné aplikovat iba na koželužských nádobách, ktoré majú pohon ozubenými kolesami.In the tanning industry, especially in chrome tanning, wastewater is contaminated as a result of lower chromium depletion. One way to increase the effectiveness of the tanning process and thereby reduce the amount of chromium-containing compounds in the wastewater is to use types of tanning auxiliaries that accelerate the penetration of chromium complexes into the skin depth, thereby reducing the time required to reach the shrinkage temperature. These processes reduce the amount of tanning agents in tanning liquors as well as the chromium content of the waste water. Presently, methods for treating a wort with a mixture of a chromium reagent with a chlorinating product of paraffin hydrocarbons having a carbon number of 8 to 24 ethylene oxide adduct with alkylphenol, arylalkylphenol or fatty alcohols are known. A treatment method is known in which the degree of utilization of chromium slurries is increased by the fact that the chromium salt pretreated wort is further made by a mixture comprising chromite salts, aliphatic dicarbonic acids having 4 to 6 carbon atoms and / or their salts. The correction is carried out up to a final pH of 3.8 to 4.2. A method is known in which the clearing is treated with special preparations such as causticized magnesite and a preparation based on chlorinated paraffin and polypropylene oil with the aim of improving the quality of leather and reducing the amount of waste chromium. In this process, a lower chromium feed up to a limit of 1.5 to 1.6 percent chromium trioxide per holine weight is sufficient, thereby theoretically reducing the amount of chromium in the waste bath to 0.05 to 0.15% by weight per holine weight. A disadvantage of this method is the consequent increase in the amount of lubricants in proportion to the amount of special preparations used. The indicated amount of chromium trioxide in the waste bath is difficult to achieve in practice. Furthermore, there are known methods for treating hides and skins, the first of which uses an auxiliary preparation formed by emulsifying an aqueous solution of an alkyl sulfonate having an alkyl radical of at least 8 carbon atoms. In a second manner, the wort is plated with chromium salts and makes chromium salts, other substances that do not neutralize acids, organic carboxylic acids and / or salts thereof. The disadvantages of these methods are that by reducing the chromium feed, the quality of the leather which has free cheeks and is empty is reduced, in particular those which are vacuum dried, multi-legged, softer, or hammered. The use of chlorinated products is disadvantageous because of the difficulty of pressing the leather after tanning and removing the water at all. The actual use of chromium tanning agents is relatively low, some of the chromium is recovered, but a large part goes to wastewater, thereby polluting the environment. Also known is a process for the production of leather, in particular beef and pork, in which a clearing agent of a non-ionic nature with a filling effect is applied to the clearing, while the bath temperature is regulated up to and above 40 ° C, respectively. The advantage of this method is the increased chromium depletion compared to some of the prior art, since the clearing is treated with a maximum reduced liquid volume. A disadvantage is that water is added in the final phase, which does not save money compared to other methods, and the method can only be applied to tanners which are geared.

Uvedené nevýhody odstraňuje spůsob podlá vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že v medzifáze po vypratí sa holina upravuje koželužským pomocným prípravkom, pozostávajňciin z 20 až 50 % hmot. chemicky nemodifikovaného neutrálneho oleja, 7 až 25 % hmot. synergickej zmesi oxyetylovaných vyšších mastných alkoholov alebo oxyetylovaných vyšších mastných amínov, 2 až 8 % hmot. aniónaktívneho egalizačného přípravku, 8 až 12 % hmot. formalínu, 4 až 12 % hmot. močoviny, připadne až do 61 % hmot. vody, v množstve 0,1 až 2 % hmot. vztahované na hmotnost holiny, a potom sa přidá piklovací prostriedok.The above-mentioned disadvantages are eliminated by the method according to the invention, which consists in the fact that in the intermediate stage after washing the soil is treated with a tanner auxiliary, consisting of 20 to 50% by weight. % of chemically unmodified neutral oil, 7 to 25 wt. % of a synergistic mixture of oxyethylated higher fatty alcohols or oxyethylated higher fatty amines, 2 to 8 wt. % of anionic leveling agent, 8 to 12 wt. % formalin, 4 to 12 wt. up to 61 wt. % water, in an amount of 0.1 to 2 wt. based on the weight of the ground, and then a picnic agent is added.

Technický účinok vynálezu spočívá v tom, že chrom,ité zlúčeniny rýchlejšie o rovnoměrně prenikajú do vrstvy koze a useň má plné líce. Výhodou spůsobu podlá vynálezu je zvýšenie vyčerpania chrómu z chromitých brečiek až do 95 %, zvýši sa klzkosť usní, čo umožňuje spracovanie pri čiastočne zníženom množstve technologickej vody. Dalšími výhodami sú vytvorenie ochranného povlaku na líci holiny, ktorý chrání voči silné agresíynemu posobeniu kyseliny na líce, čím sa zabráni vytvoreniu škvřn, zniženie množstva piklovacej kyseliny a chloridu sodného, a tým sa zníži stupeň znečistenia odpadových vod. Výhodou je tiež možnost spracovania holiny na všetkých typoch koželužských nádob.The technical effect of the invention is that chromium compounds penetrate evenly into the skin layer more quickly and the leather has full cheeks. The advantage of the method according to the invention is to increase chromium exhaustion from chromium sludge up to 95%, the slipperiness of the leather is increased, which allows processing with a partially reduced amount of process water. Further advantages are the formation of a protective cover on the face of the ground, which protects against strong aggressive acid deposition on the face, thereby preventing stains, reducing the amount of picic acid and sodium chloride, and thereby reducing the degree of contamination of the waste water. The advantage is also the possibility of processing wicks on all types of tanner containers.

Sposob úpravy holiny bližšie ozrejmujň následovně příklady praktického uskutočnenia, kde množstvá jednotlivých zložiek sú uvádzané v percentách hmotnostných.The method of treating the soil is illustrated in greater detail in the following examples, in which the amounts of the individual components are given in percent by weight.

Příklad 1Example 1

Na odvápnenú, vymorenú a vypratú holinu, umiestnenú v koželužskom sude, sa nadávkujú 2 %, vztahované na hmotnost holiny, koželužského pomocného přípravku, ktorý obsahuje 20 % polypropylénového oleja, 10 % synergickej zmesi oxyetylovaných vyšších mastných alkoholov so stupňom oxyetylácie 3 až 30 mólov etylénoxidu, 2 % sodnej soli dinaftylmetándisulfónovej kyseliny, 10 % formalínu, 8 % močoviny a 50 % vo252719 dy. Přidá sa 55 % technologickej vody. Po 30 minutách pohybu suda sa přidá 3 % chloridu sodného, po 1.0 minutách pohybu sa přidá 1,8 % naftalénsulfónových kyselin, po 30 minutách pohybu sa přidá 0,6 % mravčanu vápenatého a 0,4 % polyfosforečnanu sodného. Po dalších 30 minútach pohybu suda sa přidá chromitá látka o bazicite 40 ° Sch v množstve 16,5 g oxidu chromitého na 1 kg holiny. Po 6 hodinách pohybu a 3 hodinách kludu následuje otupovanie roztoku do hodnoty pH 3,8. Obsah oxidu chromitého v kúpeli po činění bol 1,5 g/1. Usne vyhovovali skúške varu.2%, based on the weight of the soil, of a tanning auxiliary containing 20% polypropylene oil, a 10% synergistic mixture of oxyethylated higher fatty alcohols with a degree of oxyethylation of 3 to 30 moles of ethylene oxide are dosed to decalcified, washed-out and washed soil. 2% dinaphthylmethanedisulfonic acid sodium salt, 10% formalin, 8% urea and 50% in 252719 dy. 55% process water is added. After 30 minutes of movement, 3% sodium chloride is added, after 1.0 minutes of movement 1.8% of naphthalenesulfonic acids are added, after 30 minutes of movement 0.6% of calcium formate and 0.4% of sodium polyphosphate are added. After a further 30 minutes of movement of the barrel, a chromium substance having a basicity of 40 ° Sch is added in an amount of 16.5 g of chromium trioxide per kg of ground. After 6 hours of movement and 3 hours of rest, the solution is blunted to a pH of 3.8. The chromium oxide content in the tanning bath was 1.5 g / l. Leather suitably boiled.

Příklad 2Example 2

Odvápuená, vymorená a vypratá holina sa nadávkuje do suda a přidá sa 0,4 %, vztahované na hmotnost holiny, koželužského pomocného přípravku, ktorý obsahuje 40 % polypropylénového oleja, 7 % oxetylovaného dodecylamínu, 5 % benzénsulfónanu sodného, 8 % formalínu, 8 % močoviny a 32 % vody. Přidá sa 55 % technologickej vody a 0,25 % mravčanu vápenatého. Po 30 minútach pohybu suda sa pridajú 2 % chloridu sodného,, po 20 minútach pohybu sa přidá 1,8 -% naftalénsulfónových kyselin, po 60 minútach pohybu sa přidá 0,3 % polyfosforečnanu sodného. Po 15 minútach pohybu suda sa přidá redukovaná chromitá brečka o bazicite 42 °Sch v množstve 11 %, vztahované na hmotnost holiny. Po 5 hodinách pohybu sa začína otupovanie roztoku do konečnej hodnoty pH 4,0. Obsah oxidu chromitého v kúpeli po činění bol 1,3 g/1. Usne vyhovovali skúške varu.The descaled, washed-out and washed soil is added to the barrel and 0.4% by weight of the soil is added, a tanner's aid containing 40% polypropylene oil, 7% oxethylated dodecylamine, 5% sodium benzenesulfonate, 8% formalin, 8% urea and 32% water. 55% process water and 0.25% calcium formate are added. After 30 minutes of movement of the barrel, 2% of sodium chloride is added, after 20 minutes of movement 1.8% of naphthalenesulfonic acids are added, after 60 minutes of movement 0.3% of sodium polyphosphate is added. After 15 minutes of movement of the barrel, reduced chromite slurry with a basicity of 42 [deg.] Sch in an amount of 11% based on the weight of the clearing was added. After 5 hours of movement, the solution begins to blunt to a final pH of 4.0. The chromium oxide content in the tanning bath was 1.3 g / l. Leather suitably boiled.

Příklad 3Example 3

Odvápnená, vymorená a vypratá holina sa nadávkuje do koželužského suda a přidá sa 1 %, vztahované na hmotnost holiny, koželužského pomocného přípravku, ktorý obsahuje 25 % paznechtového oleja, 10 % synergickej zmesi oxyetylovaných vyěších mastných alkoholov so stupňom oxyetylácie 3 až 30 mólov etylénoxidu, 3 % benzénsulfónanu sodného, 1,0 % formalínu, 5 % močoviny a 56 % vody. Technologická voda sa nepřidá. Po 30 minútach pohybu suda sa pridajú 2 % chloridu sodného, po 20.minútach pohybu sa přidá 1,8 % naftalénsulfónových kyselin, po 60 minútach pohybu sa přidá 0,4 % polyfosforečnanu sodného. Po 15 minútach pohybu suda sa přidá redukovaná chromitá brečka o bazicite 42 °Sch v množstve 11 %, vztahované na hmotnost holiny. Po 5 hodinách pohybu suda sa přidá 60 % technologickej vody a roztok sa otupuje na konečnú hodnotu pH 4,0. Obsah oxidu chromitého bol 0,6 g/1. Usne vyhovovali skúške varu.The descaled, burned and washed wort is metered into a tanning drum and 1% by weight of the wort is added, a tanner's auxiliary containing 25% hoof oil, 10% synergistic mixture of oxyethylated higher fatty alcohols with a degree of oxyethylation of 3 to 30 moles of ethylene oxide. 3% sodium benzenesulfonate, 1.0% formalin, 5% urea and 56% water. Technological water is not added. After 30 minutes of movement of the barrel, 2% sodium chloride is added, after 20 minutes of movement 1.8% of naphthalenesulfonic acids are added, after 60 minutes of movement 0.4% of sodium polyphosphate is added. After 15 minutes of movement of the barrel, reduced chromite slurry with a basicity of 42 [deg.] Sch in an amount of 11% based on the weight of the clearing was added. After 5 hours of movement of the barrel, 60% process water is added and the solution is blunted to a final pH of 4.0. The chromium oxide content was 0.6 g / l. Leather suitably boiled.

Příklad 4Example 4

Odvápnená, vymorená a vypratá holina sa nadávkuje do suda a přidá sa 0,4 %, vztahované na hmotnost holiny, koželužského pomocného přípravku, ktorý obsahuje 35 % paznechtového oleja, 25 % synergickej zmesi oxyetylovaných vyšších mastných alkoholov so stupňom oxyetylácie 3 až 30 mólov etylénoxidu, 5 % dodecylnaftalénsulfónanu sodného, 8 % formalínu, 4 % močoviny a 23 % vody. Přidá sa 55 % technologickej vody a 0,25 % mravčanu vápenatého. Po 30 minútach pohybu suda sa pridajú 2 percenta chloridu sodného a 0,7 kyseliny sírovej, po· 20 minútach pohybu sa přidá 0,8 percenta naftalénsulfónových kyselin, po 60 minútach 0,4 % polyfosforečnanu sodného. Po 60 minútach pohybu sa přidá 11 °/o, vztahované na hmotnost holiny, redukovanej chromitej brečky o bazicite 46 °Sch. Po 2 hodinách pohybu sa začína otupovanie roztoku na konečnú hodnotu pH 3,8. Obsah oxidu chromitého bol 2,0 g/1. Usne vyhovovali skúške varu.The descaled, burned and washed wort is added to the barrel and 0.4% by weight of the wort is added, a tanner's aid containing 35% of hoof oil, 25% of a synergistic mixture of oxyethylated higher fatty alcohols with a degree of oxyethylation of 3 to 30 moles of ethylene oxide , 5% sodium dodecylnaphthalenesulfonate, 8% formalin, 4% urea and 23% water. 55% process water and 0.25% calcium formate are added. After 30 minutes of movement of the barrel, 2 percent of sodium chloride and 0.7 sulfuric acid are added, after 20 minutes of movement 0.8 percent of naphthalenesulfonic acids are added, after 60 minutes 0.4% of sodium polyphosphate. After 60 minutes of movement, 11% by weight, based on the weight of the clearing, of a reduced chromium slurry with a basicity of 46 ° Sch was added. After 2 hours of movement, the solution begins to blunt to a final pH of 3.8. The chromium oxide content was 2.0 g / l. Leather suitably boiled.

Příklad 5Example 5

Odvápnená, vymorená a vypratá holina sa nadávkuje do- suda a přidá sa 0,4 %, vztahované na hmotnost holiny, koželužského pomocného přípravku, ktorý obsahuje 40 % slnečnicového oleja, 15 % oxyetylovaného trietanolaminu so stupňom oxyetylácie 2 až 10 mólov etylénoxidu, 8 % benzénsulfónanu sodného, 12 % formalínu, 12 % močoviny a 13 % vody. Přidá sa 60 °/o technologickej vody a 0,25 % mravčanu vápenatého. Po 30 minútach pohybu suda sa pridajú 2 % chloridu sodného a 1,0 °/o kyseliny sírovej, po 60 minútach pohybu suda sa přidá 11 %, vztahované na hmotnost holiny, redukovanej chromitej brečky o bazicite 46 °Sch. Po dvoch hodinách začína otupovanie roztoku na konečnú hodnotu pH 3,8. Obsah oxidu chromitého bol 1,5 g/1. Usne vyhovovali skúške varu.Decalcified, purged and washed wort is metered in and added 0.4%, based on the weight of the wort, of a tanner's aid containing 40% sunflower oil, 15% oxyethylated triethanolamine with an oxyethylation degree of 2 to 10 moles of ethylene oxide, 8% sodium benzenesulfonate, 12% formalin, 12% urea and 13% water. 60% process water and 0.25% calcium formate are added. After 30 minutes of movement of the barrel, 2% sodium chloride and 1.0% sulfuric acid are added, after 60 minutes of movement of the barrel, 11%, based on the weight of the cleared, reduced chromium slurry with a basicity of 46 ° Sch. After two hours, the solution began to blunt to a final pH of 3.8. The chromium oxide content was 1.5 g / l. Leather suitably boiled.

Technologická voda sa móže dávkovat připadne až do 150 %, vztahované na hmotnost holiny. 'Process water can be dosed up to 150%, based on the weight of the clearing. '

Claims

SUBJECT

A process for treating the soil in which the soil is descaled, washed out, washed, pickled, rendered and blunted, characterized in that, in the intermediate stage after washing, the soil is treated with a tanner auxiliary consisting of 20 to 50% by weight. % of chemically unmodified neutral oil, 7 to 25 wt. % of a synergistic mixture of oxyethylated higher ointments INVENTION alcohols or oxyethylated higher fatty amines, 2 to 8 wt. % of anionic leveling agent, 8 to 12 wt. % formalin, 4 to 12 wt. up to 61 wt. water, in an amount of 0.1 to 2% based on the weight of the wort, and then a picnic agent is added.