CS251891A3 - Mixture based on ammonium diphosphate and process for preparing thereof - Google Patents

Description

Tun/? "atfyokáí ¢15 04 PRAHA i;2ftná 29

hi bč jtj

Smě8 oboahufrioí přovážně/difosforečnant amonnyhp t' i ^uioK (

Oblast techniky

Vynólezse týkákompiexníchfosfořečnanů, zejménadifosforečnanu amonného, způsobu jeho výroby a způsobu •ť samozhášení substrátů za použití jejich roztoků.

Dosavadní stav techniky

Roztoky polyfosforečnanu amonného se používajík impregnaci substrátu jako jsou tkaniny a dřevo prosamozhášecí účely.

Tyto produkty se vyrábějí reakcí amoniaku a polyfos-forečné kyseliny obsahující například 80 až 86 % PgO^, ze3“ména 82,0 nebo 80,2 % PgO^ /viz britskou zveřejněnou při-hlášku vynálezu 1504507/. Další výrobek zahrnuje polyfos-fórečnan amonný vyrobený z polyfosforečné kyseliny sestupněm kondenzace 3 až 30 a atomovým poměrem fosforuk dusíku 1:0,5 až 2 /viz britskou zveřejněnou přihláškuvynálezu 1069946/. Takovéto polyfosforečné kyseliny obsa-hují orthofosforečiié, difosforečné, tripolyfosforečné,tetrapolyfosforečné a vyšší polyfosforečné kyseliny v po-dílech určovaných pouze celkovým obsahem PgO^ v kyselině/viz Canadian Journal of Chemistry 1956, 34, str. 790/. V kyselinách z britské přihlášky vynálezu 1504507jsou množství orthofosforečné, difosforečné, trifosforečnéa vyšších polykyseliň příslušně 15, 40, 25 a 20 %, zatímcoodpovídající množství u kyselin v britské přihlášce vy-nálezu 1069946 jsou v rozmezích 0 až 15, 1 až 40,, 2 až 25a 20 až 97 %r ! ! ř - 2 -

Bylo zjištěno, že polyfosforečnany amonné z britsképřihlášky vynálezu 1504507 nejsou úplně dostavující kdyžse použijí do samozhášecí pryskyřicí vázaných deskovýchvýrobků na bgzi dřeva.

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že difosforečnan amonný obsahu-jící značně snížená množství jiiiých fosforečnanů může býtvyroben jednoduchým postupem a může být použit jako samo-zhášecí přísada. V souhlase s tím předložený vynález vytváří v jednomaspektu difosforečnan amoiiný, kde alespoň 70 % obsahuP20,j je přítomno ve formě difosforečnanu. V druhém aspektu předložený vynález také vytvářízpůsob výroby difosforečnanu amonného, při němž se roz-pustí tuhá kyselina difosforečná fáze II ve vodném roztokudifosforečnanu amonného při pH 6 až 10, čímž se vytvořívodný roztok o pH 5 a ž 9, který se pak nechá zreagovats amoniakem, čímž se získá roztok o pH 6 až 10 difosforeč-nanu amonného, kde alespoň 70 % obsahu 3e přítomno jako difosforečnan.

Ve třetím aspektu vynález dále vytváří způsob eamo-zhášení hořlavého substrátu, který zahrnuje impregnacitohoto substrátu vodným roztokem obsahujícím difosforečnanamonný, kde alespoň 70 % obsahu PgO^ 3e přítomno jako di-fosforečnan. Výhodně je impregnace následována sušeníma tepelným vytvrzováním impregnovaného substrátu. Předložený vynález ještě dále vytváří samozhášecímateriál obsahující hořlavý substrát a difosforečnan • ž -3- 5 í ζ iš amonný, v němž je alespoň 70 35 obsahu P20^ přítomno jakodifosforečhan. Výhodně polyfosforečnan amonný obsahuje alespoň80 % PgG^ jako difosforečnan, méně než 15 35 jako tripoly-fosforečnan a vyšší polyfosforečnany a méně než 8 % jakoorthofosforečnan, zejméně alespoň 90 % jako difosforečnan,méně než 5 36, výhodně méně než 3 %, jako orthofosforečnana zbytek /výhodně méně než 5 35/ jako trifosforečnan a vyššípolyfosforečnany.

Tuhá difosforečnó kyselina fáze II je popsánav Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology, 2.vydánísvazek 15, str. 241. Získá se krystalizací kapalné fosforeč-né kyseliny, výhodně obsahující 79,7 % /která mé slo- ’ žení odpovídající H^PgO?/, v přítomnosti zárodečných krysta-lů fáze II. /79,7 % kapalné dikyseliny obsahuje asi 46 35 í difosforečné kyseliny, 20 % orthofosforečné kyseliny, 20 %tripolyfosfore.Čné kyseliny a 14 35 vyšších polyfosforečnýchkyselin/ ; » i

Krystalizace je výhodně ztuhnutím vší přítomné kyše- ' · · · · i . 5 liny, což je případ, když má kapalina výhodný obsah P20^ i 79,7 %, ale jinak to může být rekrystalizace se separací krystalů dikyseliny z matečného roztoku obsahujícího také r ? orthokyselinu a trikyselinu a vyšší polykyseliny. Krystali- ' zace se obvykle provádí při teplotě 40 až 65 °C, výhodně 50 až 65 °C a typicky při 60 °C. : l Ϊ Při postupu krystalizace se kondenzovaná dikyselina i uvede výhodně do styku sé chlazeným povrchem, na kterémdikyselina tuhne jako tlustá vrstva; alternativně, ale j - 4 - méně výhodně, křjBtaly dikyseliny mohou být vytvořeny v míchaném objemu chlazené kyseliny. Výhodně se krystaliza-ce provádí v otáčějícím se bubnovém krystalizátoru, kde setuhý produkt vytváří na chlazené vnitřní stěně otáčejícíhose bubnu.

Krystaly tuhé fáze II po separaci z matečného roztoku,jestliže nějaký existuje, se uvedou do styku s vodným rozto-kem difosforečnanu amonného, který se výhodně recykluje čás-tí produktu. Roztok má zpočátku pH 6 až 10, zejména 8 až 10,a relativní podíly krystalů k roztoku jsou takové, že koneč-né pH, když roztok už není dále ve styku s krystaly, je 5 až9, zejména 6 až 8. w -

Styk může být přetržitý se všemi krystaly v kontaktus roztokem nebo semikontinuální s roztokem procházející®opakovaně přes krystaly, ale je výhodně kontinuální s prů-chodem roztoku přes krystaly pro postupné vyloužení dikyseliny.Styk nastává při méně než 65 °C, například při teplotě 20 až40 °C.

Roztok při pH 5 až 9 se pak smíchá s amoniakem, čímžse vytvoří roztok difosforečnanu amonného při pH 6 až 10. Část tohoto roztoku obvykle recykluje do styku s čerstvýmikrystaly výhodně za chlazení a zbytek se odebírá jako produkt.

Roztoky difosforečnanu amonného obvykle obsahujíatomy dusíku v amonných iontech a atomy fosforu ve fosfo-rečnanu v poměru 1 až 2:1. Zvlášl výhodný poměr je 1,4 až1,6:1. ? Při výhOdnéni provedení tohoto vynálezu mohou vodnéroztoky také obsahovat deriváty kyseliny karbamové mající i - 5 - ;· !· alespoň 2 agiinoskupiny v molekule. Takovéto přísady mohouzvýšit odolnost proti vyloužení samozhášecí úpravy. Γ 1 “k

Zvlášl výhodná jako aditiva jsou močovinar guani-din a dikyandiamid. Dává se přednost použití močoviny.

Podíl derivátu kyseliny karbamové k p difosforečnanu budevýhodně v poměru od 3:1 do 1:1 vztaženo na hmotnostní zá-klad, nejvýhodnější podíly jsou v rozmezí 1,5 : 1 až 2:1.

Substráty, které mohou být..upraveny, způsoby, tohoto vynálezuzahrnují dřevo včetně dřevěných panelových výrobků a dřevě-ných deskových materiálů, jako je překližka, dřevotříska,vláknité desky o středí hustotě a jiné Částicové deskyjako jsou slaměné desky. Tyto částicové desky obsahujídřevěné štětky spojené k sobě pryskyřicí. Zvláší důležitéjsou desky” se *2 nebo” více' vrstvami" dřevěných štěpků rozdíl-né hustoty, zejména ty, ktěré mají sendvičovou konstrukci,se střední vrstvou o nízké hustotě vloženou mezi dgě vrstvyo vyšší hustotě.

Impregnace substrátu úpravným roztokem může býtprovedena jakýmkoli konvenčním prostředkem vhodným prourčitý typ substrátu. Tak dřevo a dřevěné výrobky, napří-klad částicové deskové substráty mohou být impregnoványpomocí máčení, ponořování nebo stříkání, natíráním vodnýchroztoků na povrch nebo tlakovými impregnačními postupy ne-bo vakuovými impregnačními postupy.

Podíl směsi difosforečnanu amonného, který se zavededo. substrátu, závisí na požadovaném stupni zhéšivosti ahořlavosti substrátu. U dřevěných a vláknitých desek je třeba zavést1 až 30 %, výhodně 5 až +*25 % hmotnostních difosforečnanu - 6 - amonného /výše uvedená procenta jsou vyjádřena na základěhmotnosti suchého difosforečnanu amonného k hmotnosti su-chého substrátu, kterého se to týká./.

Koncentrace vodných roztoků difosforečnanu amonného,použitého v integračním stupni, závisí na způsobu přijatéimpregnace a na množství difosforečnanu, který se má přidatna substrát. Jako obecné vodítko může být použité koncentra-ce v rozmezí 0,5 až 20 %, například 10 až 15 % hmotnostníchdifosforečnanu amonného /vyjádřeno jako procentická hmotnostoxidu fosforečného na hmotnost přítomné vody/. Vodné roztokymohou obsahovat přísady, jaké se obvykle používají v oblastiochrany vůči plamenům nebo samozhášení dřevěných produktů. ?, i ά

Takovéto aditiva zahrnují například známé ochrannéprostředky na dřevo, například oktaboritan sa disodný tetra-hydrát a parafinové vosky používané z k zvýšení rozměrovéstability vyrobené desky.

Po e impregnačním stupni mohou být substráty vysušenya pak tepelně vytvrzeny. Impregnované dřevné výrobky mohoubýt vysušeny postupným zahříváním například od 30 do 80 °Cpo dobu například 12 až 120 hodin, přičemž se pomalu.snižujeobklopující vlhkost k získání upraveného produktu s obsahemvlhkosti vhodným pro jeho uvažované konečné použití. Případ-ně se tepelné vytvrzování může provádět při vyšších teplo-tách, /například 80 až 110 °C/ po delší dobu /například 4až 8 hodin/.

Alternativně roztok difosforečnanu amonného může býtsmíchán se složkami tvořícími částicovou desku nebo běhempostupu výroby této desky. - 7 - u $ 'Cl Róztoky mohou v tomto případě mít koncentraci 10 až'50 %,výhodně 20 až 40 56, výhodněji 25 až 35 % /jako PgO^/ amohou obsahovat 5 až 15 56, výhodně 8 až 12 56 z celkové hmot-nosti deskotvorných složek.

Tyto desky mohou být vyrobeny konvenčními lisovacímipostupy a mohou obsahovat jakoukoli konvenční pojivou prysky-řici, využitelnou v těchto postupech jako jsou močovinové,melaminové, fenolové nebo resorcinové kondenzáty s aldehydy/například formaldehydem/ nebo isokyanaty.

Jiné substráty, které mohou být upraveny postupy tohotovynálezu zahrnují tkané a netkané materiály. Jsou to typickysubstráty na bázi celulosy,jako jsou textilní látky nebovláknité materiály jako jsou bavlněné, lněné, jutové, hesia-nové materiály nebo materiály z regenerované celulosy jakoje rayon nebo viskosa, ale může to být také papír, karton,nebo tapety.

Substrát může být také na bázi celulosového materiálua jiných vláken slepítelných nebo smíchaných například s niminapříklad z polyesteru, nylonu, akrylátů, acetétu, polypropy-lenu, hedvábí nebo vlny. Tyto směsi vláken mohou obsahovatalespoň 50 56 celulosového materiálu, napři klad 70 až í 0056 ,případněí 50 až: 80%. 2

Hmotnosti tkanin mohou být 50 až 1000 g/m , například80 až 500 g/m . Tyto 'látky mohou být vlasové nebo hladkékonstrukce. Látky mohou být hladké nebo nebarvené nebo mohoubýt barveny nebo potisknuty zejména bílými nebo pastelovýmiodstíny. Látka před impregnací je obvykle bez špíny, klíži-del, přírodných vosků a nanesených apretur, ačkoli může ob-sahovat optický.zjasňovací prostředek. - 8 -

Samozhášecí prostředek obvykle při pH 5 aý 8, napří-klad 5,5 až 7,5, se nanese na substrát konvenčními postupy,například impregnací, máčením nebo postřikem, obvykle namokrý obsah 50 až 150 íÉ, například 60 až 100 %.

Celkový obsah tuhých látek přidaných přeé sušením a po vy-ždímání přebytečné kapaliny je obvykle 10 až 35 napří-klad 25 až 30 % /vztaženo na suchou počáteční hmotnostlátky/. Po impregnaci se substrát vysuší například pro tex-tilní substráty při 80 až 120 °C po dobu 2 až 40 minut,například 2 až 10 minut. Sušení může být provedeno v jakékoliobvyklé sušurně, například na sušicím rámu s nuceným oběhemvzduchu. Obsah tuhých látek po vysušení je obvykle 8 až 25 %,například 10 až 20 % /vztaženo na původní hmotnost látky/.

Vysušený substrát se pak vytvrzuje například zahřátímpři teplotě 120 až 170 °C jako je 130 až 170 °C, napříkladI40 až 170 GC nebo 147 až 170 °C po dobu 6 až 0,5 minutnebo 5 až 0,5 minut. Kombinace delších dob a vyšší teplotyse nepoužívá proto, aby se snížila jakákoli tendence k od-barvení . Výhodné teploty zejména s vysokými podíly derivátukyseliny karbamové k difosforečnanu jsou 147 až 165 Cjako je 147 až 160 °C nebo 147 až 155, °C po dobu 6 až 0,5 ,.například 5 až 2 minut. K minimalizaci rizika vytvoření jakékoli barvy, zej-ména u nízkých podílů derivátu kyseliny karbamové k difos-forečnanu se vysušený substrát výhodně vytvrzuje zahřátímna teplotu 120 až 147 °C po dobu 6 až 0,5 minut.

Kombinace delších časů a vyšších teplot je nevýhodnávzhledem k tomu, že je třeba zabránit tendenci odbarvení. % - 9 -

Tyto výhodné teploty jsou 120 až 142 °C jako je 124 až142 °C nebo 128 až 138 °C po dobu 6 až 0,5, například 6až 1,5 minut, zatímco .při teplotách 138 až 147 °C jsoudoby 3,5 až 0,5 minut3eřpři 138 až 142 °C nebo 142 až140 °C mohou být použity doby 3,5 až 0,5 minut. Dává sepřednost tvrzení při 130 až 140 °C po dobu 4 až 2 minut,například 3,5 až 2,5 minut.

Tvrzení při 147 až 170 °C s vyšším podílem derivátu-kyseliny karbamové k difosforečnanu má obvykle vyšší vy-tvrzovací účinnost než nízkoteplotní vytvrzení, které mávyšší podíl difosforečnanu a vyšší' jeho množství v impreg-nační lázni,, ale v tomto druhém případě existuje sníženátendence k odbarvení, zejména u bílých nebo pastelovýchlátek.

Tvrzení, které je obvykle kontinuální, může býtprováděno radiací,například infračerveným zahříváním nebozahříváním vstřikem páry a/nebo horkého vzduchu skrzjé neboňa substrát nebo stykem substrátu se zahřívanými kovovýmiválci ve vertikální šachtě, ale výhodně se vytvrzováníprovádí zahříváním nárazem horkého vzduchu na povrch sub-strátu, výhodně na oba povrchy pro zajištění rovnoměrnostizahřívání.

Takto výhodně substrát prochází kontinuálně na napí-nacím a sušicím rámu skrz termostaticky řízenou sušárnu,ve které zahřátý proud vzduchu protéká přes spodní a vrch-ní povrch, sustrátu. Napínací a sušicí rám poskytuje nej-rovnoměrnější t vytvrzení s minimem vyprahnutí. V případěsušárny s napínacím a. sušicím rámem je vytvrzovací teplotasubstrátu v podstatě stejná jako teplota ohřátého prouduvzduchu. i* *1'

- 10 -

Obvykle na konci vytvrzování se substrát rychle ochladíprůchodem nebo protažením chladného vzduchu substrátem. \

Vytvrzená látka, když je dokončena, mé obvykleobsah tuhých látek 6 až 25 jako je 8 až 20 % a ob-vykle obsahuje 0,5 až 5 % fosforu, například, jako je 0,5až 4 % fosforu, výhodně 1 až 3 % fosforu nebo 2 až 4 %fosforu. Hotová k látka má sníženou hořlavost ve srovnánís neupraveným substrátem a může podstoupit BS 5852 testse žážehovými zdroji 0 a 1. Dříve použité polyfosforečnany amonné se vyrábějíneutralizací polyfosforečné kyseliny. Jediné účinné postu-py výroby těchto materiálů ve vhodné formě zahrnují přidá-·vek oxidu fosforečného do vody nebo zředěnější vyčištěnékyseliny fosforečné nebo koncentraci zředěné kyseliny.

Oba tyto postupy jsou velmi nákladné jak z časového taknákladového hlediska a nemohou se vyrovnat s přímým použi-tím dostupného a mnohem lacinějšího mokrého postupu /přibliž-ně 70 % PgOj obsahu/ kyseliny. ·. V kontrastu s tím předložený vynález v tomto postupuvýroby přes krystálizačni stupeň, který také může býtpoužit k čištění fosforečnanu, může použít méně koncentro-vané materiály o nižší jakosti mnohem efektivněji, čímž V W W f se vytvoří bezprostřední výhoda.

Tento materiál je také výhodný s ohledem na konven-ční polyfosforečnany amonné v tom, že má fixované složení,které není závislé na přesném obsahu PgO^ u počátečně při-pravené kyseliny. Kontrola kvality je tudíž v podstatězvýšena a zjednodušena. 11 íí i r 4 í Příklady provedení vynálezu íí ř-

Jak je vidět z příkladů provedení, difosforečnan amon- κ ný je alesppŇ tak účinný, vztaženo na základ hmotnost/hmot- t ř y '·· nost,jako poiyfosforečnan amonný a tudíž se nepřidává žádnýdodatečný fosfor do substrátu, když se tento substrát upra-vuje. í

Vynález je znázorněn následujícími příklady provedení, V; . v nichž, pokud není jinak určeno, všechny části a. podílyjsou hmotnostní, vztaženy na hmotnostní základ. Příklad 1 I _ 250 dílů kapalné kyseliny fosforečné /79,6 %při 60 °C, bylo uloženo ve válcové nádobě, která mohla býtotáčena a chlazena vodou, 2,5 dílů difosforečné kyselinyfáze II bylo přidáno a zahájena rotace a chlazení. Po 14· ho-dinách nastala úplné krystalizače.

Roztok difosforečnanu amonného /přibližně 30 % PgO^; XH pH 7/ bylo stříkáno na ztuhlou kyselinu a přepad shro-mažďován v oddělené nádobě. Velikost postřiku byla řízenapro udržení přepadu při asi 30 °C a při hodnotě pH většínež 5,5. Shromážděná kapalina byla udržována na asi 30 %

PgO^ a PH 7 přídavkem vody a amoniaku. Část kapaliny bylakontinuálně recirkulována do postřiku. Postřik pokračoval,dokud nebyla všechna kyselina rozpuštěna.

Produkt měl pH 7,1 /měřeno na 2,5%ním roztoku/ a obsah P2°5 4 29,5 % a obsahoval jen 1,4 % Ρ20? jako orthofosforečnan. - 12 - Příklad 2 \ V sušárně vysušené /105 °C přes noc/ dřevné jádrové• štěpky /1350 g/ byly umístěny do bubnového mísiče a posktři-

«II kovány suspenzí difenylmethan-4,4’-diisokyanatu /81 g/ ve4 vodě /52 g/ a pak roztokem difosforečnanu amonného /150 g; 29,47 % PgO^J molórní Poniěr N:P = 1,486; PgO^ pří-tomný jako orthofosforečnan - 1,38 pH 6,7; měrná hmot-nost = 1,32/, čímž se vytvořila matracová směs /10%níobsah vody/. Ta byla stlačena při 180 °C, čímž se vytvoři-ly desky o rozměrech 400 mm x 400 mm x 12 mm.

Ve srovnání s deskami vyrobenými stejným způsobem,ale za použití matracové směsi obsahující celkem 135 gvody místo vody a fosforečnanového roztoku, vykazovalytyto desky značně zvýšenou samozhéšivost /měřeno podleBS 476 část 7/, v podstatě ekvivalentní samozhášivostivzniklé ze srovnání úpravy za použití stejného množstvípolyfosfoře čnanu amonného.

Upravené desky měly vnitřní vazebné hodnoty 770 - 40 /polyfosforečnan/ a 740 - 40 /difosforečnan/ kPa a oboje+ 3 měly měrné hmotnosti 700 - 20 kg/m . ' Příklad 3

Směs obsahující roztok difosforečnanu amonného /jako v př.2/ 59% močovinu 27 % a vodu 44 % byla vyrobena a použita k výrobě následujících látek: - 13 - 2 A hladké tkané kypově barvené<bavlny o hmotnosti 240 g/m

B hladké tkané kypově barvené viskózy o hmotnosti 260 g/nP o C 60:40 bavlna/polyester tkaniny o ehmotnosti 380 g/m . ' \

Po odstranění přebytku kapaliny byl mokrý přebytek26 až 28 %. Každá látka byla pak vysušena při 110 °C a vy-tvrzena při 150 °C po dobu 3 minut.

Vzorky nevykazovaly žádný rozdíl v odstínu neboomaku ve srovnání se vzorky upravenými podobně stejnýmmnožstvím pólyfosforečnanu amonného a všechny prošly BS 5852testem se zážehovými zdroji 0 a 1.

Claims (8)

1. JUDr. Mlies^JEČKAPRAHíf 1, žhuá 23

   PATENTOVÉ NÁROKY yjTď bjf 5)'

   1. Směs ^gslávající"? podstatě ^difosforečnanu amon-ného, vyznačená tím, že alespoň 70 % přítomného fosforuv této směsi je ve formě difosforečnanu.
2. 2. Směs podle bodu. 1 vyznačená tím, že alespoň 80 % ,například alespoň 90 % tohoto fosforu je přítomno ve forěmě difosforečnanu, méně než 15 %, například méně než 5 %tohoto fosforu je přítomno ve formě tripolyfosforečnanunebo vyšších polyfosforečnanů a méně než 8 &amp;, napříkladméně než 5 % a výhodně méně než 3 % tohoto fosforu je pří-tomno ve formě orthofosforečnanu.
3. 3. Způsob výroby směsi podle bodu 1 nebo 2 vyznačenýtím, že difosforečná kyselina tuhá fáze XX se rozpustí vevodném roztoku difosforečnanu amonného a výsledný vodnýroztok se nechá zreagovat s amoniakem, čímž se získá roz- t tok difosforečnanu amonného, který má alespoň 70 % svého fosforu přítomného jako difosforečnan. 4= Způsob podle bodu 3 vyznačený tím, že pH tohoto vod-" ného roztoku difosforečnanu amonného je v rozmezí 5 až 9.
4. 5. Způsob podle bodu 3 nebo 4 vyznačený tím, že po reakcitohoto vodného roztoku s amoniakem má výsledný roztok di-fosforečnanu amonného hodnotu pH v rozmezí 6 až 10.
5. 6. . Způsob podle, bodu 3, 4 něho. 5 vyznačený tím, žeroztok difosforečnanu amonného obsahuje atomy dusíku jakoionty NH^ a atomy fosforu jako ionty PO^ v průměru od 1;1 <“V - 15 - 2:1, například od 1,4:1 do 1,6:1. £*4-·?* nr -£ϊ-ί 7. < Způsob podle kteréhokoli z bodů 3 až 6 vyznačený • · ' - - ... vtím,'^že uvedený vodný roztok dále obsahuje alespoň jedenderivát kyseliny karbamové, který mé alespoň 2 aminoskupiny , v molekule. * «
6. 8. Způsob podle bodu 7 vyznačený tím, že poměr derivátůkyseliny karbamové k difosfórečnanu amonnému je v rozmezí 3:1až 1:1 hmotnostně, například 1,5:1 až 2:1 hmotnostně. - 9. Způsob podle bodu 7 nebo 8 vyznačený tím, že derivá- tem kyseliny karbamové je močovina, guanidin nebo dikyandiamid.
7. 10. Samo^hášivý materiál obsahující hořlavý substrátvyznačený tím, že tento.substrát je upraven směsí podle bodů1 nebo 2.
8. 11., Materiál podle bodu 10 vyznačený tím, že tanto sub-strát zahrnuje dřevo, dřevný materiál, například překližku,dřevotříeku, vláknitou desku nebo slaměnou desku, látku, papír,karton nebo tapety. ,- .-ί·Τ’ · · 'i - . · ·