CS250580B1 - N-(Piperazinoacyl)- a N-(piperazinoalkyl)deriváty 4-cyklopentylanillnu a jejich soli - Google Patents

N-(Piperazinoacyl)- a N-(piperazinoalkyl)deriváty 4-cyklopentylanillnu a jejich soli Download PDF

Info

Publication number
CS250580B1
CS250580B1 CS866585A CS866585A CS250580B1 CS 250580 B1 CS250580 B1 CS 250580B1 CS 866585 A CS866585 A CS 866585A CS 866585 A CS866585 A CS 866585A CS 250580 B1 CS250580 B1 CS 250580B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ethanol
cyclopentylphenyl
ether
piperazino
benzene
Prior art date
Application number
CS866585A
Other languages
English (en)
Inventor
Miroslav Protiva
Zdenek Vejdelek
Jan Metys
Original Assignee
Miroslav Protiva
Zdenek Vejdelek
Jan Metys
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miroslav Protiva, Zdenek Vejdelek, Jan Metys filed Critical Miroslav Protiva
Priority to CS866585A priority Critical patent/CS250580B1/cs
Publication of CS250580B1 publication Critical patent/CS250580B1/cs

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká N-(piperazinoacyl)- a N-(piperazinoalkyl) derivátů 4-cyklopentylanilinu obecného vzorce I
(0 ve kterém
R znamená atom vodíku, ethyl nebo propionyl,
R* 1 je atom vodíku nebo isobutyl,
R2 je methyl, 2-hydroxyethyl nebo 2-propionoxyethyl,
X značí CO nebo CH2 a n je 0, 1 nebo 2, a jejich solí s farmakologicky nezávadnými anorganickými nebo organickými kyselinami.
Látky obecného vzorce I ta jejich soli se vyznačují několika typy biologické účinnosti, pro kterou přichází v úvahu jejich použití jako léčiv. Jde zejména o účinnost lokálně anestetickou (použití k místnímu znecitlivění při malých chirurgických zákrocích), mírnou spasmolytickou účinnost anticholinergního typu a značnou spasmolytickou účinnost muskulotropního typu (použití při bolestivých spasmech hladkých svalů, zejména gastrointestinálního a urogeninálního traktuj, analgetickou účinnost neopiátového typu (použití k potlačování bolesti nejrůznějšího původu bez nebezpečí návyku) a antimikrobiální účinnost in vitro (chemoterapie bakteriálních a mykotických infkecíj. V dalším je uvedeno několik látek podle vynálezu s konkrétními údaji o jejich účincích, které byly zjištěny v testech na pokusných zvířatech in vivo· i v testech in vitro.
N- (4-Cyklopentylfenylfenyl J -2- (4-methylpiperazinojacetamid byl testován jako dihydrochlorid. Akutní toxicita na myších
LD50 — 150 mg/kg i. v. Lokálně anestetický ú250580 činek v testu infiltrační anestesie (koncentrace v %, která způsobuje úplné znecitlivění u 50 % morčat; pro prokain, EC = 1 procento] : 0,1 až 0,5 % (látka je tedy účinnější než prokain).
N- (4-Cyklopentylf enyl )-2- [ 4- (2-hydroxyethyl) piperazino] acetamid byl testován jako dihydrochlorid. LDso = 175 mg/kg i. v. Lokálně anestetický účinek v testu infiltrační anestesie, EC = 0,1 až 0,5 %.
N- (4-Cyklopentylfenyl )-3- (4-methylpiperazino jpropionamid byl testován jako dihydrochlorid. LDso = 150 mg/kg i. v. Spasmolytlcký (anticholinergní) účinek (koncentrace v ^g/ml vyvolávající snížení acetylcholinových kontrakcí izolovaného krysího duodena o 50 %; pro atropin, EC = 0,05 ^g/ /ml) : 1 až 10 jug/ml. Spasmolytický (muskulotropní) účinek (koncentrace v ^g/ml vyvolávající snížení baryumchloridových kontrakcí izolovaného krysího duodena o 50 %; pro papaverin, EC = 5 ,ug/ml) : 10 ^g/ml. Látka je tedy účinkem blízká papaverinu.
N- (4-Cyklopentylf enyl )-3-(4-( 2-hydroxyethyl] piperazino jpropionamid byl testován jako dihydrochlorid. LDso — 150 mg/kg i. v. Lokálně anestetický účinek v testu infiltrační anestesie, EC = 0,1 až 0,5 %.
N- (4-Cyklopentylfenyl )-N-[3-( 4-/2-hydr o xyethyl/piperazino) propyl ] propionamid byl testován jako dihydrochlorid. LDso = 75 mg/ /kg i. v. Lokálně anestetický účinek v testu infiltrační anestesie, EC = 0,1 až 0,5 %. Lokálně anestetický účinek v testu rohovkové anestesie (koncentrace v %, která navozuje u 50 % králíků úplnou anestesii oční rohovky; pro trimekain, EC = 1 %): 0,1 až 0,5 %; látka je tedy účinnější než prokain i než trimekain.
N- (4-Cyklopentylfenyl) -N- [ 3- (4-/2-pr opionoxyethyl/piperazino) propyl] propionamid byl testován jako monohydrát dihydrochloridu. LDso = 62,5 mg/kg i. v. Lokálně anestetický účinek v testu rohovkové anestesie, ED = = 0,1 až 0,5 %. Spasmolytický (muskulotropní) účinek, EC = 1 až 10 ,«g/ml.
N- (4-Cyklopentylfenyl) -N- [ 4- (4-methylpiperazino) butyl jpropionamid byl testován jako hemihydrát dihydrochloridu. LDso = 56,3 miligramu/kg i. v. Lokálně anestetický účinek v testu infiltrační anestesie, EC = 0,1 až 0,5 %; v testu rohovkové anestesie, EC = — 0,1 až 0,5 %. Spasmolytický (muskulotropní) účinek, EC = 10 jUg/ml.
N- (4-Cyklopentylfenyl) -N- (4- (4-/2-hydroxyethyl/ piperazino) butyl ] propionamid byl testován jako monohydrát dihydrochloridu. LDso — 100 mg/kg i. v. Lokálně anestetický účinek v testu infiltrační anestesie, EC = = 0,1 až 0,5 %.
N- (4-Cyklopentylfenyl )-2-( 4-methylpiperazino)-4-methylvaleramid byl testován jako hemihydrát dihydrochloridu. LDso = 27,5 miligramu/kg i. v. Lokálně anestetický účinek v· testu infiltrační anestesie, EC = 0,1 až 0,5 %; v testu rohovkové anestesie, EC = = 0,1 až 0,5 %. Spasmolytický (anticholinergní) účinek, EC = 1 až 10 ^g/ml; spasmolytický (muskulotropní) účinek, EC = — 1 až 10 jwg/ml.
N- (4-Cyklopentylfenyl) -2- [ 4- (2-hydroxyethyl] piperazino ]-4-methylvaleramid byl testován jako hemihydrát dihydrochloridu. LDso = 37,5 mg/kg i. v. Lokálně anestetický účinek v testu infiltrační anestesie, EC = = 0,1 až 0,5 %. Spasmolytický (anticholinergníj účinek, EC = 1 až 10 ,ug/ml; spasmolytický (muskulotropní) účinek, EC = 1 až 10 jug/ml.
N- (4-Cyklopentylfenyl) -N- [ 2- (4-methylpiperazino) -4-methylpentyl ] propionamid byl testován jako jantaran. LDso = 1 500 mg/kg p. o. Analgetická účinnost u myší za použití chemické stimulace (intraperitoneální podání kyseliny octové), Dso = 2,4 mg/kg p. o. (pro morfiu, Dso = 0,24 mg/kg p. o., pro meperidin, Dso = 3,1 mg/kg p. o.); látka je v tomto testu účinnější než meperidin.
N- (4-Cyklopentylfenyl) -N- [ 2- (4-/2-hydroxyethyl/piperazino) ethyl j propionamid byl testován jako dihydrochlorid. LDso = 100 mg/kg i. v. Analgetická účinnost u myší v „peritoneálním“ testu, Dso je nižší než 10 mg/ /kg p. o.
N- (4-Cyklopentylfenyl) -N- [ 4- (4-/2-propionoxyethyl/piperazino) butyl ] propionamid byl testován jako dihydrát dihydrochloridu. Analgetická účinnost u myší v „peritoneálním“ testu, Dso = 17,2 mg/kg p. o.
N- [ 4- (4-Methylpiperazino) butyl ] -4-cyklopentylanilin byl testován jako trihydrochlorid. Antimikrobiální účinnost in vitro (uvedeny minimální inhibiční koncentrace v <ug/ /ml) : Streptoooccus /í-haemolyticus, 100; Pseudomonas aeruginosa, 100; Mycobacterium tuberculosis, 25; Saccharomyces pasterianus, 50; Trichophyton mantagrophytes, 50.
N- [ 4- (4-/ 2-Hydr oxyethyl/piperazino·) butyl ]-4-cyklopentylanilin byl testován jako hemihydrát trihydrochloridu. Antimikrobiální účinnost in vitro : Streptococcus /í-haemolyticus, 100; Pseudomonas aeruginosa, 100; Mycobacterium tuberculosis, 100; Saccharomyces pasterianus, 50; Trichophyton mentagrophytes, 50.
N- [ 2- (4-Methylpiperazino j -4-methylpentyl]-4-cyklopentylanilin byl testován jako seskvihydrát seskvimaleinátu. Antimikrobí250580 ální účinnost in vitro : Streptoccocus jS-haemolyticus, 12,5; Streptoccocus faecalis, 50; Staphylococcus pyogenes aureus, 25; Mycobacterium tuberculosis, 6,25; Saccharomyces pasterianus, 50; Trichophyton mentagrophytes, 25.
N- [ 2- (4-/2-Hydr oxy ethyl/piperazino) -4-methylpentyl]-4-cyklopentylanilin byl testován jako seskvihydrát seskvimaleinátu. Antimikrobiální účnnost in vitro : Streptococcus β-haemolyticus, 25; Streptococcus faecalis, 50; Staphylococcus pyogenes aureus, 25; Pseudomonas aeruginosa, 100; Mycobacterlum tuberculosis, 12,5; Saccharomyces pasterianus, 50; Trichophyton mentagrophytes, 25.
Látky obecného vzorce I podle vynálezu lze připravit z těchto N-( 4-cyklopentylf enyl) -halogenalkankar boxamidů:
N- (4-cyklopentylf enyl Jchloracetamidu,
N-( 4-cyklopentylfenyl )-N-ethylchloracetamidu,
N-( 4-cyklopentylf enyl)-3-chlorpropionamidu,
N- (4-cyklopentylf enyl) -4-chlorbutyramidu a N-( 4-cyklopentylfenyl }-2-brom-4-methylvaleramidu;
příprava těchto látek byla popsána (Vejdělek Z. et al., Collect. Czech. Chem. Commun. 48, 156, 1983). Reakcemi těchto halogenderivátů s 1-methylpiperazinem a l-(2-hydroxyethyl)piperazinem lze získat amidy vzorce I (X = ICO, R = H nebo C2H5, R2 = methyl nebo 2-hydroxyethyl). Redukcí těchto amidů lze získat příslušné aminy vzorce ί (X™ =C'H2). Acylací těchto aminů propionylchloridem rezultují propionamidy vzorce I (R = — COC2H5) a v případě, že výchozími aminy jsou 2-hydroxyethylpiperazinoderiváty, jsou vzniklé propionamidy současně i propionovými estery [I, R2 = 2-propionoxyethylj. Varem s ethanolem za přítomnosti ethoxidu sodného dochází k ethanolyse těchto amid-esterů za vzniku příslušných aminoalkoholamidů (I, R = COC2H5, R2 -= = CH2CH2OH). Podrobnosti přípravy všech těchto látek vysvítají z příkladů, jejichž účelem však není omezovat vynález na metody v příkladech uvedené. Všechny látky vzorce I jsou bazické povahy; báze jsou zčásti krystalické, zčásti olejovité. Neutralizací kyselinami poskytují všechny báze krystalické soli, z nichž hydrochloridy a maleináty se nejlépe osvědčily pro své dobré krystalizační vlastnosti, rozpustnost ve vodě a vhodnost pro farmakologické testy. Všechny popisované látky obecného vzorce I jsou nové; jejich identita byla zajištěna analýzami a zčásti i spektrálními metodami.
Příklad 1
N- (4-Cyklopentylfenyl) -2- {4-methylpiperazino J acetamid
K roztoku 11,0 g N-( 4-cyklopentylf enyl )chloracetamidu v 70 ml benzenu se přidá 10,0 g 1-methylplperazinu, míchaná směs se vaří 6 hodin pod zpětným chladičem a ponechá v klidu přes noc. Vyloučený hydrochlorid 1-methylpiperazinu se odsaje, promyje se benzenem, filtrát se promyje vodou, vysuší síranem sodným a odpaří ve vakuu; 11,9 g (86 %) olejovité báze, která stáním krystaluje, t. t. 70 až 71 °C (hexan). Neutralizací chlorovodíkem v ethanolu poskytuje dihydrochlorid, který krystaluje v jemných destičkách z vodného ethanolu a taje při 204 až 205 °C (jihne při 180 až 190 °C).
Příklad 2
N- (4-Cyklopentylf enyl j -2- [ 4- (2-hydroxyethyl j piperazino ] acetamid
Analogicky se provede reakce 21,0 g N-(4-cyklopentylfenyl) chloracetamidu s 26,0 g l-( 2-hydroxyethyl jpiperazinu ve 140 ml vroucího benzenu a reakční směs se analogicky zpracuje. Získá se 29,3 g surové olejovité báze, která stáním z větší části krystaluje, t. t. 81 až 82 CC (benzen-hexan). Neutralizací chlorovodíkem v ethanolu poskytuje krystalický dihydrochlorid, t. t. 194 až 195 °C (95% ethanol).
Příklad 3
N- (4-Cyklopentylf enyl j -N-ethyl-2- (4-methylpiperazino) acetamid
Jako v předešlých případech se provede reakce 17,1 g N-( 4-cyklopentylfenyl )-N-ethylchloracetamidu s 13,5 g 1-methylpiperazinu ve 120 ml vroucího benzenu. Po stání přes noc se benzenová vrstva oddělí dekantací od vyloučeného hygroskopického hydrochloridu 1-methylpiperazinu, promyje se vodou a báze se vyextrahuje do roztoku 30 mililitrů kyseliny chlorovodíkové v 300 ml vody. Vyloučená pevná látka se odfiltruje, filtrát se zalkalizuje 20% roztokem hydroxidu sodného a olejovité báze se izoluje extrakcí směsí benzenu a etheru; 17,3 g (82 procent). Neutralizací kyselinou maleinovou ve směsi ethanolu a etheru se převede na krystalický bis(hydrogenmaleinát], t. t. 158 až 159°C (ethanol).
Příklad 4
N- (4-Cykliopentylf enyl )-3-( 4-methylpiperazino) proplonamid
Jako v příkladu 1 se provede reakce 11,7 gramu N-(4-cyklopentylf enyl j-3-chlorpropionamidu s 10,0 g 1-methylpiperazinu v 70 ml vroucího benzenu (var 9 h). Analogickým zpracováním se získá 13,0 g (89 %) olejovité báze, která krystaluje ze směsi benzenu a hexanu, t. t. 122 až 123 °C. Neutralizací chlorovodíkem v ethanolu poskytuje krystalický dihydrochlorid, t. t. 221 až 222 °C (95% ethanol).
Příklad 5
N- (4-Cykl opentylf enyl )-3-(4-(2-hydroxyethyl) piperazino ] propionamid
Jako v předešlém případě se provede reakce 23,4 g N-(4-cyklopentylfenyl j-3-chlorpropionamidu s 26,0 g l-(2-hydroxyethyl]piperazinu ve 120 ml vroucího benzenu (8 hodin). Zpracováním se získá 30,4 g (95 %) olejovité báze, která krystaluje ze směsi benzenu a hexanu a taje při 119 až 120 °C, Neutralizací chlorovodíkem v ethanolu a přídavkem etheru se získá dihydrochlorid, který krystaluje z 90% ethanolu a taje při 223 až 225 °C.
Příklad 6
N- (4-Cyklopentylf enyl j -2- (4-methylpiperazino j -4-methylvaleramid
Reakcí 20,3 g N-(4-cyklopentylfenyl)-2-brom-4-methylvaleramidu s 13,0 g 1-methylpiperazinu ve 120 ml benzenu (7 h var) se získá 18,6 g (87 %) olejovité báze, která krystaluje ze směsi benzenu a hexanu a taje při 93 až 94 °C. Neutralizací chlorovodíkem v ethanolu a přídavkem etheru se získá dihydrochlorid, který krystaluje ze směsi 90% ethanolu a etheru jako hemihydrát a taje při 218 až 220 °C (jihne při 200 až 210 stupních Celsia).
Příklad 7
N- (4-Cyklopentylf enyl j -2- (4- (2-hydroxyethyl) piperazino]-4-methylvaleramid
Jako v předešlých příkladech se provede reakce 20,0 g N-(4-cyklopentylf enyl)-2-brom-4-methylvaleramidu se 17,0 g l-(2-hydroxyethyljpiperazinu ve 120 ml benzenu (7 h varu). Směs se zpracuje podobně jako v příkladu 3 a získá se 16,5 g (72 %) olejovitlé báze. Její neutralizací chlorovodíkem v ethanolu a přídavkem etheru se získá dihydrochlorid, který krystaluje z 95'% ethanolu jako· hemihydrát, t. t. 228 až 230 °C (jihne při 200 až 205 °C).
Příklad 8
N- (4-Cyklopentyl )-4-(4-( 2-hydroxyethyl J piperazino ] butyramid
K roztoku 19,1 g N-( 4-cyklopentylf enyl )-4-chlorbutyramidu ve 150 ml toluenu se přidá 19,5 g l-( 2-hydroxyethyl )piperazinu a směs se za míchání vaří 16 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení se zředí benzenem, promyje se důkladně vodou, vysuší a odpaří za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí v 50 ml ethanolu, roztok se zneutralizuje a slabě okyselí chlorovodíkem a znovu odpaří ve vakuu. Surový hydrochlorid se rozpustí ve 130 ml vody, roztok se zfiltruje s aktivním uhlím, zalkalizuje vodným amoniakem a ponechá stát přes noc při 4 °C. Filtrací se získá 10,2 g (40 %) žádané krystalické báze, t. t. 99 až 100 °C (benzen-hexan). Neutralizací chlorovodíkem v ethanolu se připraví dihydrochlorid, který krystaluje z 96% ethanolu a taje při 222 až 223 °C.
Příklad 9
N- (4-Cyklopentylf enyl J-4- (4-methylpiperazino) butyramid
Podobně jako v předešlém případě se provede reakce 10,6 g N-( 4-cyklopentylf enyl)-4-chlorbutyramldu s 9,0 g 1-methylpiperazlnu v 80 ml vroucího toluenu (16 h varu). Analogickým zpracováním se získá 5,40 g (41 %) báze, která krystaluje ze směsi benzenu a hexanu a taje při 82 až 83 °C.
Příklad 10
2-(4-( 3-/4-Cyklopentylanilino/propyl) piperazino ] ethanol
Roztok 22,0 g N-(4-cyklopentylfenyl)-3-[4- (2-hydroxyethyl j piperazino ] pr opionamidu (příklad 5) ve 150 ml benzenu (připraví se za přihřátí a potom se ochladí) se zvolna přidá k míchané suspenzi 8,0 g hydridu lithnohlinitého ve 100 ml etheru a směs se vaří 5 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení se rozloží pomalým přidáním 32 ml 20% roztoku hydroxidu sodného za míchání, vyloučená sraženina se po 30 min. odfiltruje, promyje se benzenem a filtrát se odpaří ve vakuu. Surová olejovitá báze stáním krystaluje; 18,9 g (90 %), t. t. 75 až 76 °C (benzen-hexan). Neutralizací chlorovodíkem v ethanolu poskytuje trihydrochlorid, který krystaluje z ethanolu obsahujícího chlorovodík a taje při 231 až 232 °C.
Příklad 11
N- f 2- (4-Methylpiper azino) ethyl ] -4-cyklopentylanilin
Jako v předešlém případě se redukuje 6,0 gramů N- (4-cyklopentylf enyl j -2- (4-methylpiperazinojacetamidu (příklad 1) v 50 ml benzenu pomocí 2,5 g hydridu lithnohlinitého v 50 ml etheru. Získá se 5,8 g surové olejovité báze, která neutralizací chlorovodíkem v ethanolu poskytuje 7/50 g trihydro2 s o s o a chloridu, t. t. 224 až 226 °C (ethanol obsahující chlorovodík).
Příklad 12
2-(4-(2-/4-Cyklopentylanilino/ethyl) piperazino ] ethanol
Jako v předešlých případech se redukuje 22,0 g N-(4-cyklopentylfenyl)-2-(4-( 2-hydroxyethyl) piperazino] acetamidu (příklad 2) ve 150 ml benzenu pomocí 7,0 g hydridu lithnohlinitého ve 100 ml etheru. Získá se 19,4 g (93 %) olejovité báze, která se neutralizuje chlorovodíkem v ethanolu na dihydrochlorid, t. t. 213 až 214% (vodný ethanol).
P ř í k 1 a d 13
N-Ethyl-N- [ 2- (4-inethylpiperazino) ethyl j-4-cyklopentylanilin
Jako v předešlých příkladech se redukuje
6.1 g N-(4-cyklopentylfenyl)-N-ethyl-2-(4-methylpiperazino) acetamidu (příklad 3) v 50 mililitrech benzenu pomocí 2,5 g hydridu lithnohlinitého v 50 ml etheru. Získá se 5,70 gramu olejovité báze, která neutralizací chlorovodíkem ve směsi ethanolu a etheru poskytuje 6,90 g trihydrochloridu, t. t. 215 až 217 % (ethanol-ether obsahující chlorovodík).
Příklad 14
N- [ 3- (4-Methylpiperazino) propyl ] -4-cyklopentylanllin
Jako v předešlých příkladech se redukuje 7,0 g N-(4-cyklopentylfenyl)-3-(4-methylpiperazinojpropionamidu (příklad 4) v 50 ml benzenu pomocí 3,0 g hydridu lithnohlinitého v 50 ml etheru. Získá se 6,7 g olejovité báze, která neutralizací chlorovodíkem v ethanolu a přídavkem etheru poskytuje 8,3 g (91 %) trihydrochloridu. t. t. 243 až 245 % (vodný ethanol-ether obsahující chlorovodík).
Příklad 15
N- [ 4- (4-Methylpiper.azino J butyl ] -4-cyklopentylanilin
Jako v předešlých příkladech se redukuje
5.2 g N-(4-cyklopentylf enyl )-4-( 4-methylpiperazinojbutyramidu (příklad 9) v 70 ml benzenu pomocí 2,0 g hydridu lithnohlinitého v 30 ml etheru. Získá se '5,0 g olejovité báze, která neutralizací chlorovodíkem ve směsi ethanolu a etheru poskytuje 6 0 g trihydrochloridu, t. t. 215 až 216% (95% ethanol obsahující chlorovodík}.
Příklad 16
2-(4-( 4-/4-Cyklopentylanilino/butyl) piperazino ] ethanol
Podobně jakoi v předešlých příkladech se redukuje 8,7 g N-( 4-cyklopentylfenyl )-4-( 4- (2-hydroxyethyl) piperazino ] butyramidu (příklad 8) v 60 ml benzenu pomocí 3,5 g hydridu lithnohlinitého v 50 ml etheru. Získá se 8,5 g olejovité báze, která se neutralizuje chlorovodíkem ve směsi ethanolu a etheru. Získaný trihydrochlorid (9,8 gj krystaluje z 95% ethanolu obsahujícího chlorovodík jako liemihydrát, t. t. 223 až 224 %.
Příklad 17
N- [ 2- (4-Methylpiperazino) -4-methylpentyl j -4-cyklopentylanilin
Podobně jako v předešlých příkladech se redukuje 11,6 g N- (4-cyklopentylfenyl)-2-(4-methylpiperazino) -4-methylvaleramidu (příklad 6) v 75 ml benzenu pomocí 3,6 g hydridu lithnohlinitého v 50 ml etheru. Získá se 10,6 g (95 %) olejovité báze, která se neutralizuje kyselinou maleinovou ve směsi ethanolu a etheru. Získá se seskvimoleinát, který krystaluje s 1,5 molekulou vody (seskvihydrát), t. t. 168 až 169 % (95'% ethanol-ether).
Příklad 18
2-(4-( l-/4-Cyklopentylanilino/-4-methyl-2-pentyl) piperazino ] -ethanol
Podobně jako v předešlých příkladech se provede redukce 11,5 g N-( 4-cyklopentylfenyl )-2-(4-( 2-hydroxyethyl) piperazino ] -4-methylvaleramidu (příklad 7) v 70 ml benzenu pomocí 4,0 g hydridu lithnohlinitéhoi v 50 ml etheru. Získá se 9,50 g (86 %) olejovité báze, která se neutralizuje kyselinou maleinovou ve směsi ethanolu a etheru. Získá se krystalický seskvihydrát seskvimaleinátu, t. t. 160 až 161 % (95% ethanol-ether). Příklad 19
N- (4-Cyklopentylfenyl )-N- [ 4- (4-methylpiperazino) butyl ] propionamid
K míchané směsi 4,8 g N-[4-(4-methylpiperazino) butyl ] -4-cykIopentylanllinu (příklad 15), 25 ml chloroformu a 4,3 g uhličitanu draselného se přikape během 25 min. roztok 1,7 g propionylchloridu v 20 ml chloroformu a směs se vaří 2.5 h pod zpětným chladičem. Po ochlazení se promyje několikrát vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří. Získá se 5,3 g (93 %) olejovité báze. Tato se rozpustí v 80 ml etheru a přidá se
25058Q malý přebytek roztoku chlorovodíku v ethanolu. Vyloučený dihydrochlorid krystaluje z 98% ethanolu jako hemihydrát, t. t. 211 až 213 °C.
Příklad 20
N- (4-Cyklopentylf enyl) -N- [ 2- (4-methylpiper azino) -4-methylpentyl ] propionamid
Podobně jako v předešlém příkladu se provede reakce 7,9 g N-[2-(4-methylpiperazino) -4-methylpentyl ] -4-cyklopentylanilinu (příklad 17) s 2,35 g propionylchloridu v 60 ml chloroformu za přítomnosti 3,5 g uhličitanu draselného. Získá se 9.0 g olejovité báze, která neutralizací kyselinou maleinovou ve směsi ethanolu a etheru poskytuje 9,6 g maleinátu, t. t. 139 až 140 °C (ethanol-ether).
Příklad 21
N- (4-Cyklopentylf enyl) -N- [ 2- (4-/2-propionoxyethyl/piperazino) ethyl] propionamid
Podobně jako v předešlých příkladech se provede reakce 17,0 g 2-[4-(2-/4-cyklopentylanilino/ethyl) piperazino] ethanolu (příklad 12) s 11,0 g propionylchloridu ve 120 ml chloroformu za přítomnosti 15 g uhličitanu draselného. Získá se 18,5 g (81 %) žádané olejovité báze, která se neutralizuje chlorovodíkem v ethanolu. Přídavkem etheru se vyloučí dihydrochlorid, který krystaluje ze směsi 95% ethanolu a etheru jako monohydrát, t. t. 172 až 173 °C.
Příklad 22
N- (4-Cyklopentylf enyl) -N- [ 3- (4-/2-propionoxyethyl/piper azino) pr opyl ] propionamid
Podobně jako v předešlých příkladech se provede reakce 13,5 g 2-[4-(3-/4-cyklopentylanilimo/propyl) piperazino ] ethanolu (přiklad 10) s 8,3 g propionylchloridu ve 110 ml chloroformu za přítomnosti 11,5 g uhličitanu draselného. Získá se 16,2 g (90 %) žádané olejovité báze. Neutralizací chlorovodíkem v ethanolu a přídavkem etheru se vyloučí dihydrochlorid, který krystaluje ze směsi 95% ethanolu a etheru jako monohydrát, t. t. 177 až 178 ác.
Příklad 23
N- (4-Cyklopentylf enyl) -N- [ 4- (4-/2-propionoxyethyl/piperazino) butyl ] propionamid
Podobně jako v předešlých příkladech se provede reakce 9,0 g 2-[4-(4-/4-cyklopentylanilino/butyl) piperazino ] ethanolu příklad 16) s 4,75 g propionylchloridu v. 70 ml chloroformu za přítomnosti 6,5 g uhličitanu draselného. Získá se 10,0 g surové olejovité báze, která se neutralizuje chlorovodíkem v ethanolu. Přídavkem etheru se vyloučí 10,8 g dihydrochloridu, který krystaluje ze směsi 95% ethanolu a etheru jako dihydrát, t. t. 170 až 171 °C.
Příklad 24
N- (4-C yklopentylf enyl) -N- [ 2- (4-/2 -propionoxyethyl/piperazino)-4-methylpentyl ] propionamid
Podobně jako v předešlých příkladech se provede reakce 9,1 g 2-[4-(l-/4-cyklopentylanilimo/-4-methyl-2-pentyl) piperazino] ethanolu (příklad 18) s 5,0 g propionylchloridu v 70 ml chloroformu za přítomnosti 68 g uhličitanu draselného. Získá se 10,9 g (92 % ) olejovité báze, která se neutralizuje kyselinou maleinovou v ethanolu. Přídavkem etheru se vyloučí bys(hydrogenmaleinát), který krystaluje ze směsi 96% ethanolu a etheru jako monohydrát, t. t. 88 až 89 °C.
Příklad 25
N- (4-Cyklopentylf enyl) -N- [ 3- (4-/2-hydroxyethyl/piperazino) propyl ] propionamid
K roztoku ethoxidu sodného, připraveného ze 70 ml absolutního ethanolu a 0,4 g sodíku, se přidá roztok 8,3 g N-(4-cyklopentylf enyl) -N- [ 3- (4-/2-propionoxyethyl/piperazino) propyl jpropionamidu (příklad 22) v 30 mililitrech ethanolu a směs se ponechá 24 hodin v klidu při teplotě místnosti. Přídavkem vypočteného množství roztoku chlorovodíku v ethanolu se vyloučí chlorid sodný, který se odfiltruje. Filtrát se odpaří za sníženého tlaku, zbytek se rozpustí v chloroformu, roztok se promyje vodou, vysuší a odpaří. Zbytek (7,25 g) je žádaná olejovitá báze, která se rozpustí ve 20 ml ethanolu a roztok se neutralizuje roztokém chlorovodíku v 10 ml ethanolu. Odpařením za sníženého tlaku se získá pevná sůl, která se rozpustí ve 20 ml vroucího ethanolu, roztok se ochladí a pomalu se k němu přidá 100 ml etheru. Po 2 hodinách stání se odsaje 7,60 g (88 %) dihydrochloridu, t. t. 201 až 202 °C (ethan ol-ether).
Příklad 26
N- (4-Cyklopentylf enyl) -N- [ 2- (4-/2-hydroxyethyl/piperazino) ethyl ] propionamid
Podobně jako v předešlém příkladu se provede ethanolýza 9,5 g N-( 4-cyklopentylfenyl) -N- [ 2- (4-/2-propionoxyethyl/piperazino) ethyl jpropionamidu (příklad 21) ve 110 mililitrech ethanolu za přítomnosti ethoxidu sodného z 0,5 g sodíku. Získá se 8,25 g olejovité báze, která neutralizací chlorovodíkem v ethanolu a přídavkem etheru poskytuje 7,7 g dihydrochloridu, t. t. 157 až 159 °C (ethanol-ether).
Příklad 27
N- (4-Cyklopentylf enyl) -N- [ 4- (4-/2-hydroxyethyl/piperazino) butyl ] propionamid
Podobně jako v předešlých příkladech se provede ethanolysa 5,0 g N-(4-cyklopentylf enyl )-N- [ 4- (4-/2-propionoxyethyl/piperazino)butyljpropionamidu (příklad 23} v 65 ml absolutního ethanolu obsahujícího ethoxid sodný z 0,25 g sodíku. Získaná surová báze se rozpustí v ethanolu, roztok se neutralizuje roztokem chlorovodíku v ethanolu a odpaří se ve vakuu. Zbytek se rozpustí v 10 ml teplého 96% ethanolu a přídavkem 80 ml etheru se vyloučí 5,1 g monohydrátu dihydrochloridu, t. t. 145 až 146 °C (96% ethanol-ether).
Příklad 28
N- (4-Cyklopentylf enyl) -N- [ 2- (472-hydroxyethyl/piperazino)-4-methylpentyl] propionamid
Podobně jako v předešlých příkladech se provede ethanolysa 6,0 g N-(4-cyklopentylf enyl )-N- [ 2- (4-/2-propionoxyethyl/piperazinoJ -4-methylpentyl ] propionamidu (příklad 24) v 65 ml ethanolu za přítomnosti ethoxidu sodného z 0,28 g sodíku. Získá se 5,4 g olejovité báze, která se neutralizuje kyselinou maleinovou v 96% ethanolu. Přídavkem etheru se vyloučí hemihydrát maleinátů, t. t. 69 až 72°C (96% ethanol-ether).

Claims (1)

  1. N-(Piperazinoacyl)- a N-(piperazinoalkyl)-deriváty 4-cyklopentylanilinu obecného vzorce I /'
    Λ //
    N-X-CH (CH«)
    p.
    /—\ , N ŇR' \™/
    CO ve kterém
    R znamená atom vodíku, ethyl nebo propionyl,
    R1 je atom vodíku nebo isobutyl,
    Rz je methyl, 2-hydroxyethyl nebo 2-propionoxyethyl,
    X značí CO nebo CH2 a n je 0, 1 nebo 2, a jejich soli s farmakologicky nezávadnými anorganickými nebo organickými kyselinami.
CS866585A 1985-11-29 1985-11-29 N-(Piperazinoacyl)- a N-(piperazinoalkyl)deriváty 4-cyklopentylanillnu a jejich soli CS250580B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS866585A CS250580B1 (cs) 1985-11-29 1985-11-29 N-(Piperazinoacyl)- a N-(piperazinoalkyl)deriváty 4-cyklopentylanillnu a jejich soli

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS866585A CS250580B1 (cs) 1985-11-29 1985-11-29 N-(Piperazinoacyl)- a N-(piperazinoalkyl)deriváty 4-cyklopentylanillnu a jejich soli

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS250580B1 true CS250580B1 (cs) 1987-04-16

Family

ID=5437524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS866585A CS250580B1 (cs) 1985-11-29 1985-11-29 N-(Piperazinoacyl)- a N-(piperazinoalkyl)deriváty 4-cyklopentylanillnu a jejich soli

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS250580B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO162965B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive alfa-(2-okso-2,4,5,6,7,7a-heksahydrotieno-(3,2-c)-5-pyridyl)-fenyl-eddiksyre-derivater.
HU207988B (en) Process for producing halogenides of o-/3-amino-2-hydroxy-propyl/hydroximic acid and pharmaceutical compositions containing them as active components
NO122814B (cs)
O'Brien et al. Inhibitors of acyl-CoA: cholesterol O-acyl transferase (ACAT) as hypocholesterolemic agents. 8. Incorporation of amide or amine functionalities into a series of disubstituted ureas and carbamates. Effects on ACAT inhibition in vitro and efficacy in vivo
US3984405A (en) Anti-inflammatory agents
US7271168B2 (en) Piperazine derivatives having SST1 antagonistic activity
SK287606B6 (sk) Derivát pyridín-1-oxidu, jeho použitie a spôsob jeho transformácie na farmaceuticky účinné zlúčeniny
US9034877B2 (en) Bifunctional/polyfunctional dopamine D2/D3 agonist as neuroprotective agents for treatment of neurodegenerative diseases
DE60309349T2 (de) Propanamine derivate als serotonin und norepinephrin reuptake-inhibitoren
Manoury et al. Synthesis and analgesic activities of some (4-substituted phenyl-1-piperazinyl) alkyl 2-aminobenzoates and 2-aminonicotinates
DK156064B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af 2,4-(1h,3h)-quinazolindionderivater eller farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf
US4282230A (en) Imidazolylethoxy derivatives of quinoline-2- or 4-methanols, antimicrobial compositions containing them and method for treating bacterial or fungal infections with them
AU3964393A (en) Novel amidoalkyl- and imidoalkyl-piperazines
EP0367040B1 (en) Compounds for the treatment of urinary incontinence
CZ325196A3 (en) Derivatives of hydroximic acid, pharmaceutical compositions containing thereof, process of their preparation and intermediates used in the preparation process
DK160486B (da) N-(4-amino-2,2-diphenyl-butyl)- eller n-(3-amino-2,2-diphenyl-propyl) urinstofforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling af disse, samt en farmaceutisk komposition
CS250580B1 (cs) N-(Piperazinoacyl)- a N-(piperazinoalkyl)deriváty 4-cyklopentylanillnu a jejich soli
US4234589A (en) Imidazolylethoxymethyl derivatives of 1,3-dioxolo quinolines
US3271396A (en) Pyrido-quinazoline derivatives
US5270309A (en) Kynurenic acid derivatives useful in the treatment of neurodegenerative disorders
NO793473L (no) Fremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk virksomme fenylalkylaminer
US4202985A (en) Imidazolylethoxy derivatives of quinoline-3-methanols
IE48442B1 (en) Imidazolylethyl ether derivatives of pyrazolo(3,4-b)pyridine-5-methanols
EP0050396A1 (en) Coumarin intermediates
EP1021425A1 (en) N-aminoalkyl-2-anthraquinonecarboxamides; dopamine receptor subtype specific ligands