CS248574B1 - Bisphenolic aminosiloxanes - Google Patents

Description

X» 248 574

Vynález 8» týká bisfenolickýeh aminosiloxanov, vhodnýchk povrchovej modifikácii skleněných vlákien a iných vlákien»

Qrganokremičité polyméry obsahujúce vo evojej Struktúrebiafenolické jadrá aú známe« Najčaatejěie ea pripravujú rea-kci ou epoxidových živíc na báze dianu s příslušným organokre—mičitým derivátom napr» tetraetoxysilanom, organopolysiloxa-nom /Č«»pat»č» 88 334» 89 426 a 90 214/»

Syntéza aminoalkyltrialkoxysilanov a polyaminoalkyltri-alkoxysilanov /USA pat»č» 3 560 543 a brit»pat»č· 795 864/»umožnila ňalšie rozšírenie silanov k modifikácii epoxidovýchkompozic ií» Při týchto aplikáciach sa aminosilany používajúako aditíva a tvrdidlá epoxidových živíc» prostredníctvom ak—tívnych vodíkov aminoskupiny silanu /Jap»pmt»Č» 72 43 200» OAS č» 1 125 171» 5s»aut»osv»č» 168 319/» Takto modifikovanéhmoty sa používajú ako nátěrové látky, tmely, lepidlá či pod-»lahové alebo konátrukčné hmoty k výrobě róznych výrobkov» Zq-sietenie týchto hmdt sa dosahuje najčastejšie sieťovaním zapoužitia polyamin&ckých tvrdidiel reakciou aktívnych vodíkovaminoskupiny s epoxidovou skupinou»

Vrstvené izolanty na báze skleněných vlákien a polyami-dových živíc eú neustále v pozornosti výskumu· Tieto majú tr-vale odolávat teplotám 180 až 250°C a krátkodobé až 400°C» Z týchto ddvodov je potřebné aby úprava nielen zlepšovala stykpojidla s vláknom ale zároveň aby minimálně podliehala tepel-ná j degradácií» Pri aplikačnom výskume sme zistili, že tietoproblémy je možné účinné riešit používáním siloxanov podlávynálezu, ktoré je výhodné vytvářet in šitu na povrchoch pří-slušných mateřiálov«

248 574

Vynález popisuje bisfenolické aminosiloxany obecného vzor- ce

OH OH 3/2OSi/OH2/3řWH2OHOH2^«GH2GH(iH2NH/OH2Z3Si03Z2 kde představujeU zbytok o štruktúre

S 0 až 2» Přípravu týchto zlúěenín je možné uskutoěniť naslédovnýmpostupom# Adíciou príslešných. aminosilanov ako 3—aminoprepyl—trietoxysilan a epoxidovou živicou na báze dianu v molárnempomare 2 : 1 se připraví příslušný disilan· Týmto spdsobom re-akěný produkt neobsahuje volné epoxidové skupiny· Hydrolýzousilanu vznikne příslušný nestabilný silantriol, ktorý konden-zuje na siloxan· Výhodou tohto postupu je 1’ahká dostupnostsurovin, pričom najvačší význam na použitie 3-aminopropyltri-etoxysilanu a kvapalných epoxidových živíc· Připravené termo-se tické zosietené siloxany okrem vytvárania povlakov in šituna vláknach, mdžu nójsf aj ako heterogénne katalyzátory či su-rovina k výrobě chromatografických nosičov·

Vynález je Sálej objasněný formou příkladovéPřiklad 1

Do banky sa předložilo 81,4 g 3~aminopropyltrietoxysilanu a64#9 g izopropylalkoholu· Pri teplote 50°G sa pomaly za mie-šania přidalo 70 g epoxidovéj živice na báze dianu o obsahu 3. 248 S74 epoxidových skupin 0,515 molZLOOg a viskozite pri 25°G 13 725mP«*e a miešala sa 1,5 h· Připravený 70% roztok aduktu má vis-kositu pri 20°0 260 mPa.s· K 50 g roztoku aduktu 8a přidalo5 g vody a kompozícia sa vyliala do formy* Po 24 h volnom před-sušení sa dotvrdila při 145°0 6 h« Připravený siloxan je číryo tvrdosti 12 podl’a ČSN 673075 « η^θ « 1,5091* Meranie termic-kej stability sa robilo na přístroji Derivatograph MOtó /MÍS/a gradientom teploty 5eG/min* tíbytok hmotnosti pri jednotlivýchteplotách je uvedený v tabulko 1«

Tabulka 1 pracovná teplot* Z°OZ\_ 250 300 400 500 600 700 1000 t úbytok hmotnosti Z%Z 2,0 3,5 13,2 23,4 ’ 32,4 40,0 40,0

Povlak aminosiloxanu sa vytvořil na uhlíkových vláknach nanese-ním 5% roztoku aduktu vo vodě při pH 3,6 s nasledovným vysuše-ním 4 h pri 125°C« Takto siloxanom povlečené uhlíkové vlákno s*použilo ako výstuž polyamidu-6 v množstve 30% hmotnosti· Dosiah-nuté výsledky sú uvedené v tabulke 2 pre porovnáni® a neuprave-ným uhlíkovým vláknom N«

Tabulka 2

siloxan N pevnost v tahu tažnost Z % / -xmax- 11.4 -- 19*0 pevnost v ohybe Z MPa Z - 94.6 66.9 modul pružnosti v ohybe Z MPa Z 5 497 1 612 vrubová húževnost z kj/k2 /______ 6,6_aa 4· 248 574 guličková tvrdost Z N/mm2 / 106,7 89,7

Skleněná tkanin® sa upravila 1% roztokom aminosilanu a vytvrdi-1® pri 12Q°Q 6 h za vzniku 3-aminopropylsiloxanu in šitu» Rov-nakým spósobom sa upravila povlečením bisfenolického aminosilo-xanu<> Takto upravená tkaniny sa použili ako výstuž polyimidová-ho spojiv»» Za použitia 3-aminopropylsiloxanu je pevnost v ohy-be po 3 000 h pri 220°CS 230 MPa, po 2000 h pri 24O°O 390 MPa· V případe bisfenolického aminosiloxanu je pevnost v ohybe po3000 h 22°C 550 MPa, po 2000 h pri 240°C 560 MPa» Příklad 2 K 50 g 70% disilanu na báze epoxidové j živice o priememej mo-lekul ověj hmotnosti 480 a 3-aminopropyltrietoxysilanu v izopro—pylalkohole sa přidalo 4 g vody» Postupom ako v příklade 1 sapřipravil siloxan o tvrdosti 12 n^ » 1,5105* Výsledky termic-ké j stability sú uvedená v tabuTke 2·

Tabulka 2 pracovná teplota / °Q / 200 260 300 400 úbytok hmotnosti / % / 0,8 2,0 3,5 10,5 Příklad 3 K 50 g 50% disilanu na báze epoxidovej živice o priememej mo-lekulové j hmotnosti 650 a 3-aminopropyltrietoxysilanu v izopro-pylalkohole sa přidalo 1,5 g vody» Postupom ako v příklade 1 sapřipravil siloxan o tvrdosti 11 a n^ * 1,5133· Výsledky ter-mické j stability sú uvedené v tabuTke 3« 248 574

Tabulka 3 pragovná teplota / °S / úbytok hmotnosti i % / 260 300 _ 400 2*6 8,1 1,2

Claims (1)

1. I PRE DME T V.X N k I· E Z U 248 574 Biafenolické aminosiloxany obecného vzorná OH OH 1 1 ,/20Si/aH2/3NH3H20tt212-«-0H2QHaH2RH/0H2Z3Si03/2 kde představujelí zbytok o átruktúre

   Vytiskly Moravské tiskařské závody, střed. 11 100, tř.Lidových milicí 3, Olomouc Cena: 2,40 Kčs