CS248500B1 - Sposob výroby N-(l-formamido-2,2,2-trichlóretyl)-morfolínu - Google Patents

Abstract

Riešenie sa týká sposobu výroby N-(l- -formainido-2,2,2-trichlóretyl)-morfolinu reakciou morfolínu s 1,2,2,2-tetrachlóretylformamidoni v organických rozpúšťadlách. Na viazanie reakčného chlorovodíka se použije tuhý, práškový hydroxid vápehatý.

Description

248500

Vynález sa týká sposobu výroby N-(l-form-amido-2,2,2-trichlúreťyl ) -morfolinu. Uvedenázlúčenina má fungicídne účinky. N- (1-f ormamido-2,2,2-trichlóretyl) -morf o-lín sa připravuje reakciou 1,2,2,2-tetrachlór-etylformamidu s morfolínem.

Pri reakcii sa uvolňuje chlorovodík, ktorýje potřebné viazať známým sposobom, po-mocou bázicky reagujúcich činidiel. Najčas-tejšie sa používajú terciárně aminy a ďalšiezlúčeniny podobných vlastností. Pri práci vtechnologickom rozsahu je potřebná ich re-generácia, čo výrobu komplikuje a zdražuje. Výhodnejšie je viazať reakčný chlorovo-dík pomocou alkalických uhličitanov (_ČS AO175 233 j alebo hydroxidu sodného (ČS AO190 290) vo vodných roztokoch. To má všakza nésledok vznik nežiadúcích odpadovýchvod, obsahujúcich chloridy alkalických ko-vov i nezanedbatelné množstvo rozpuštěné-ho N-(l-formamido-2,2,2-trichlóretyl)-morfú-línu. Tento má vysokú účinnosť na mikro-organizmy, čo nesie zo sebou nebezpečen-stvo komplikácií pri biologickom čistění od-padových vod. Okrem toho vodné roztokyuhličitanov alkalických kovov i hydroxidusodného aj v určitom rozsahu podlá pod-mienok reagujú s 1,2,2,2-tetrachlóretylform-amidom, ktorý je málo stabilný voči hydro-lýze, čím sa znižuje výťažok.

Ak sa použije pri reakcii roztok 1,2,2,2--tetrachlóretylformamidu v organickom roz-púšťadle, ktoré sa nemieša s vodou, můžunastat ťažkosti s oddělením vodnej vrstvy odorganickej vrstvy. Obe sú přibližné rovnakosfarbené a ich hranica může byť nejasná,najma ak sú přítomné nečistoty (napr. kl-ky). Tažká rozlišitelnost rozhrania vrstievmůže spůsobiť straty únikom časti produktudo odpadových vod.

Uvedené nedostatky sa z velltej čosti da-jú odstrániť, ak sa namiesto vodného rozto-ku alkalických uhličitanov alebo hydroxidusodného použije práškový hydroxid sodnýalebo s výhodou hydroxid draselný a pracujesa len v organických rozpúšťadlách (CS AO218 091). Priebeh reakcie je v tomto systé-me, tekutá fáza—tuhá fáza, hladký a rých-ly. Vzniklý chlorid draselný alebo sodný savylúči vo formě dobré filtrovatefnej suspen-zie. Po odfiltrovaní sa z filtrátu získá N-(l--formamido-2,2,2-trichlóretyl)-morfolín zná-mým spósobom, t. j. čiastočným oddestilo-vaním rozpúšťadla ku kryštalizácii a odfilt-rováním vykrystalizovaného podielu. O nie-čo menej čistý produkt možno získať úplnýmoddestilovaním organického rozpúšťadla.

Nevýhodou tohoto spůsobu výroby je, žepoužité — práškové alkalické hydroxidy niesú komerčně dostupné, ale e potřebné ichpripravovať. Sú silno hygroskopické, práš-ková forma sa vplyvom vzdušnej vlhkostirýchlo speká a vytvára na povrchu tvrdávrstvu, ktorá v ďalšej fáze vlhne a roztěkása, čo spůsobuje komplikácie pri ich prak-tickom použití.

Teraz sa zistilo, že je možné pripraviť N- (l-formamido-2,2,2-trichl áretyl )-morf olínreakciou morfolínu s 1,2,2,2-tetrachlóretyl-formamidom v organických rozpúšťadlách,spůsobom podl'a vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že naviazanie reakčného chlorovodíku sa použijetuhý, práškový hydroxid vápenatý.

Hydroxid vápenatý je možné použij odmnožstva menšieho ako vyžaduje stechio-metria, až po 1'ubovolný prebytok. Najvý-hodnejšie je použit množstvo v rozsahu odsíechiometrického množstva až po 100 %-nýprebytok. Reakcia prebieha v širokom rozsa-hu teplůt od —20 až 120 °C, resp. do teplotyvaru použitého rozpúšťadla, najvýhodnejšiev rozsahu 15 až 30 °C.

Ako vhodné rozpúšťadlá možno použitaromatické uhlovodíky (benzén, toluén, xy-lén, chlórbenzén), alifatické chlorovanéuhlovodíky (dichlórmetán, trichlórmetán,tetrachlórmetán, dichlóretán, trichlóretán)a ketony (aceton, metylketón, cyklohexa-nón) a ďalšie inertně rozpúšťadlá. Výroba sa najjednoduchšie uskutočňujetým spůsobom, že do suspenzie hydroxiduvápenatého vo vhodnom organickom roz-púšťadle, obsahujúcom potřebné množstvomorfolínu, sa přidá vo zvolenom časovomintervale roztok 1,2,2,2-tetrachlóretylform-amidu v rovnakom rozpúšťadle (možné je iv inom). Po skončení reakcie sa odfiltrujevápenatá sol' a případný prebytok hydroxi-du vápenatého, najlepšie pri zvýšenej teplo-tě okolo 60 °C. Z filtrátu sa izoluje N-(l-formamido-2,2,2-trichlóretyl)-morfolín zná-mým spůsobom, tj. čiastočným oddestilova-ním rozpúšťadla, najlepšie za zníženého tla-ku, ku kryštalizácii a odfiltrováním vykrys-talizovaného podielu alebo úplným odesti-lovaním rozpúšťadla. Výhodná je příprava N-(l-formamido-2,2,2--trichlóretyl)-morfolínu tým spůsobom, že savychádza z formamidu vo vhodnom orga-nickom rozpúšťadle, působením chloralu sazíská l-hydroxy-l-formamido-2,2,2-trichlór-etán (chloralformamid), ktorý sa bez izolá-cie přidáním tionylchlorídu za tepla preve-die na 1,2,2,2-tetrachlóretylformamid. Tentoso oddestilovaním časti rozpúšťadla za zní-ženého tlaku zbaví kyslých plynov a zahuš-těný roztok sa přidá už vpředu opísanýmspůsobom do suspenzie hydroxidu vápena-tého v organickom rozpúšťadle a v přítom-nosti potřebného množstva morfolínu. Izo-lácia produktu sa vykoná známým postu-pom. Výhodou sposobu výroby N-(l-formamido-2,2,2-trichlóretyl)-morfolínu podfa vynálezuje predovšetkým skutočnosť, že nevznikajúodpadové vody a s tým súvisiace problémyekologické a ekonomické. Ďalšia jeho výho-da je v tom, že použitím práškového hydro-xidu vápenatého sa dosiahne vyšší výťažok.Použitie práškového hydroxidu vápenatého,je výhodnejšie z toho důvodu, že je na-trhubežne dostupný vo vysoko jemnej formě, je

Claims (1)

1. 5 248300 lačný a predovšetkým nie je hygroskopický,takže sa s ním 1'ahko manipuluje. Predmet vynálezu ilustrujú ale neobme-dzujú nasledujúce příklady. Příklad 1 Do 500 ml trojhrdlovej banky s rniešad-lom, teplomerom, spatným chladičom akvapkacím lievikom, sa naváží 13,4 g mor-folinu (98 %-ného). Přidá sa 50 ml toluenua 13.6 g hydroxidu vápenatého (84,7 %-né-ho). Za miešania a chladenia vodou tak, abyteplota bola 20—25 °C, sa prikvapká počas1 h roztok, obsahujúci 31,6 g 1,2,2,2-tetra-chlóretylformamidu v 200 ml toluénu. Poprikvapkaní sa mieša ešte 1 h pri takej istejteplote, potom sa obsah banky zahřeje nacca 60 °C a odfiltruje sa nerozpustná vápe-natá sol'. Z filtrátu sa získá odpařením to-luénu za zníženého tlaku 37,4 g N-(l-form-amido-2,2,2-trichlóretyl j-morfolínu (přepo-čítané na základe analýzy plynovou chrorna-tografiouj, t. j. výťažok 95,4 % teorie.Příklad 2 V pokuse vykonanom za rovnakých pod-mienok ako v příklade 1, ale pri použití6,8 g hydroxidu vápenatého (84,7 %-néhojsa získá 36,0 g N-(l-formamido-2,2,2-tri- chlóretyl j-morfolínu (přepočítané na zá-klade analýzy], t. j. výíažok 91,8 % teorie.Příklad 3 V pokuse v.ykonanom s rovnakými rnnož-stvami reagencií ako v příklade 1 s tým roz-dielom, že roztok 1,2,2,2-tetrachlóretylform-amidu sa neprikvapkáva 1 hodinu, ale savleje do reakčnej banky naraz, získá sa32,0 g N-(l-formamido-2,2,2-trichlóretyl)~-morfolínu, t. j. výtažok 81,6 % teorie. Příklad 4 Do 500 ml trojhrdlovej banky s miešad-lom, teplomerom, spatným chladičom akvapkacím lievikom sa naváži 31,6 g 1,2,2,2--tetrachlóretylformamidu a prileje sa 200 mltoluénu. Po rozpuštění sa prisype 13,6 gpráškového hydroxidu vápenatého a ihned'sa počas 5 minút prikvapká za miešania priteplote 20—25 °C roztok 13,4 g morfolínuv 50 ml toluénu. Mieša sa ešte 1 hodinu, za-hřeje sa na 60 °C a adfiltruje sa vápenatásol'. Z filtrátu sa izoluje rovnako ako v pří-klade 1, produkt o hmotnosti 31,8 g (na zá-klade analýzy] N-(l-formamido-2,2,2-tri-chlóretylj-morfolínu, t. j. výťažok 82,1 %teorie. PREDMET Spósob výroby N-(l-formamido-2,2,2-tri-chlóretylj-morfolínu reakciou morfolinu s1,2,2,2-tetrachlóretylformamidom v organic- VYNALEZU kých rozpúšťadlách vyznačujúci sa tým, žena viazanie reakčného chlorovodíka sa po-užije tuhý, práškový hydroxid vápenatý.