CS245170B1 - Water-soluble cation active polyelectrolyte and method of its production - Google Patents

Water-soluble cation active polyelectrolyte and method of its production Download PDF

Info

Publication number
CS245170B1
CS245170B1 CS843987A CS398784A CS245170B1 CS 245170 B1 CS245170 B1 CS 245170B1 CS 843987 A CS843987 A CS 843987A CS 398784 A CS398784 A CS 398784A CS 245170 B1 CS245170 B1 CS 245170B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
integer
water
general formula
alkyl
formula
Prior art date
Application number
CS843987A
Other languages
English (en)
Other versions
CS398784A1 (en
Inventor
Drahomir Dvorsky
Karel Cerovsky
Jiri Lukac
Jaromir Socha
Original Assignee
Drahomir Dvorsky
Karel Cerovsky
Jiri Lukac
Jaromir Socha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Drahomir Dvorsky, Karel Cerovsky, Jiri Lukac, Jaromir Socha filed Critical Drahomir Dvorsky
Priority to CS843987A priority Critical patent/CS245170B1/cs
Priority to DD27621485A priority patent/DD256981A3/xx
Priority to BG7017485A priority patent/BG45794A1/xx
Priority to SU857773827A priority patent/SU1557146A1/ru
Priority to ES543527A priority patent/ES8603971A1/es
Priority to JP11229585A priority patent/JPS6128525A/ja
Priority to PL1985253650A priority patent/PL143600B2/pl
Priority to RO85118942A priority patent/RO92977A/ro
Priority to HU852043A priority patent/HUT39203A/hu
Priority to EP85106524A priority patent/EP0166242B1/de
Priority to DE8585106524T priority patent/DE3575131D1/de
Priority to YU00887/85A priority patent/YU88785A/xx
Priority to CS635085A priority patent/CS250569B3/cs
Publication of CS398784A1 publication Critical patent/CS398784A1/cs
Publication of CS245170B1 publication Critical patent/CS245170B1/cs
Priority to US07/003,111 priority patent/US4758671A/en

Links

Landscapes

  • Coloring (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

Vynález se týká vodorozpustného kationaktivního polyelektrolytu, který lze uplatnit v textilním zušlechíovápro zvýSení barvit-elnosti ce^l^ových vláken, zvytaváiní stálostí vabarvení a dokončování vybarvení reaktivními barvivý·
Dosud známé přípravky pro zvyšovóní barvitost.! celulozových vláken bylý založeny na využití kvarterních amoniových sloučenin odvozených od terciárních aminů a epichlorhydrinu, s jednou reaktivní skupinou
-CH2-CH-CH2 v
nebo -CH0-CH-CH0 l I
OH Cl
Zvýšené účinky vykazují kvarterní amoniové sloučeniny odvozené od heterocyklických sloučenin s dvěma atomy dusíkul která mají dvé realctivní skupiny. Dvě reaktivní skupiny umožňují vázat se ve zvýěené míře na celulozová vlá^a a současně i skovat celulozové řetězce.
Mají obecný vzorec (1)
Γϊ-μ-ϊ 1 ** * xr-(1) i Jr kde Ϊ je skupina
-CH0-CH-CH9 nebo -CH2-CH-CH2
Iv
OH ClO г je celé číslo 1, 2 nebo 3 k je celé číslo 1 nebo 2
X je aniontový zbytek silné anorganické nebo organické kyseliny
M je heterocyklický zbytek odvozený od heterocyklu s dvěma atomy dusíku.
Tyto sloučeniny lze využít i pro zvyšování stálostí vybarvení substantivními barvivý. Jejich účinek na vybarvení jinými aniontovými barvivý je pouze průměrný. Malý vliv mají tedy i na vybarvení reaktivními barvivý.
Návazně na barvení nebo potiskování je nutno z textilních materiálů odstranit barvivo, které není na vláknech dostatečně upevněno, odstranit sorbovené pomocné chemikálie a u některých skupin barviv ještě dodatečně snížit vypratelnost barviva například vytvořením komplexu barviva a makromolekulární sloučeniny s opačným nábojem něž má molekula barviva.
Praní textilních materiálů v procesu textHníto zu^echlovéín^ především po barvení · a tisku, ' je zdlouhavý proces, který činí vysoké nároky na spotřebu technologické vody i energie.
Praní je zvláště důležité a komplikované při barvení a poti.stové^ celulozových materiálů reaktivními barvivý. Při kolorování touto skupinou barviv, jak známo, · reaguje s celulozovým vláknem pouze část barviva. Poměrně velký podíl barviva hydrolyzuje a je nutno jej odstrani-t. Na míře dokonalosti vyprání hydrolyzovaného barviva závisí stálosti vybarvení nebo tisku.
Řešení problému praní reaktivních barviv bylo - a je zaměřeno několika směry.
Především se hledají takové reaktivní systémy a konstituce barviv, které by se fixovaly na vlákno s co nejvyšším výtěžkem tak, aby praním bylo nutno odstraňovat co nejnižší podíl barviva.
Druhým směrem uplatnujícím se rovněž již při volbě kons^tuce barviva je, aby hydrolyzované barvivo bylo ce nejlépe vypratelné. Další možnosti se uplatňují ve volbě postupu praní a to jak z hlediska technologického, tak hlediska volby strojního zařízení.
Zajímavou technologií je použití suspenzí sorbentů· Jejich využití však brání poměrně vysoká cena a rovněž se dosud plně nepodařilo vyřešit konstrukčně úpravy strojního zařízení tak, aby bylo možno vlastnost sorbentů plně využít·
Často je využíváno i různých kationaktivních ^ípirav^, které se aplikují na závěr praní a mají účel blokovat zbytky nevypraného barviva. Tento postup je ze všech uvedených možností nejmédoporučitelný, nebol u věiny barviv doczí ke zhojení stálostí na světle.
Výrazné účinky při od8traňování hydrolyzovaného polu reaktivních barviv s celulozových vláken po barvení nebo potiskování a při zlepšování stálostí vybarvení osta^tními aniontovými barvivý především substantivními byly zjištěny při použití nově vytvořené řady kationaktivních polyelektrolytů obsahujících strukturální skupinu obecného vzorce (2)
OH OH (2) kde r je celé číslo 1 až 3, které značí valenci rniiontu X k je celé číslo 1 nebo 2 n je'celé číslo 2 až 10
X je aniontový zbytek silné anorganické nebí rrgnncckí ПумСПпу s je celé číslo 1 až 4
M je enfuekδeí hnterocnklncCý zbytek
R je atom vodíku nebo alkyl s počtem uhlíků 1 až 4
Vzorec ka^ona^^ní^ polyelektrolytů se může vyjádřit také komplexně, s použitím symbolů pro opakující se části řetězců a 8ubstatunntn ve vzorci kde je celé číslo 1 až 3 je celé číslo 1 nebo 2 je celé číslo 2 až 10 je aniontový zbytek silné anorganické nebo organické kyseliny
X
A Je definováno jako
-CH2-CH-CH2-Mk+-CH2-(^-^<^lH2OH OH
M je výše definovaný bifunkční heterocyklický zbytek
B je definováno jako pro hodnoty x = 1
nebo
- K-<CH2)n] e-NR
Τ’
N-(CH2)n]8-NR4*-<CH2)n-NR3je t
pro hodnoty x = 2
R, jsou skupiny -Cl, -OH, nebo H-BR2 je atom vodíku, nebo skupiny -A-OH, -A-Cl, -A-B-H, -A-B-A-R,
Rp R4 jsou atom vodíku nebo alkyl s počtem uhlíků 1 až 4 s je celé číslo 1 až 4 ·
Kontinaktivní polyelektrolyt je . připravitelný reakcí sloučenin obecného vzorce a vícefunkčními aminy obecného vzorce (3) (1)
H-N<“2>»-«
(3) kde symboly n, a, Rj, R4 mají výše uvedený význam.
Na jeden mol sloučeniny obecného vzorce (1) lze použít 0,1 až 2 molů vícefunkčních aminů obecného vzorce (3). Zvlášt vhodné vlastnosti mají polyelektrolyty vzniklé reakcí'sloučenin vzorců (1) a (3) v molárním poměru 1 : 0,5 až 1 í 1.
Jako vícefunkční aminy obecného vzorce (3) mohou být využity s výhodou dostupné látky, využívané v chemii epoxidových pryskyřic a při výrobě komplexotvorných látek. Takovými aminy jsou například etylendiamin, dietylentriamin a trietylentetremin.
Příprava sloučenin obecného vzorce (1) byla již popsána a chráněna. Obvykle se nejprve připraví sůl silné kyseliny a heterocyklické sloučeniny se dvěma atomy dusíku, načež se vodný roztok této soli kvartenizuje epichlorhydrinem tak, že na 1 mol této soli připadají 2 moly epichlorhydrinu. Po dokončení kvarternizace lze navázat postup podle vynálezu, postupně přidávat vícefunkční amin obecného'vzorce 3 nebo jeho vodný roztok. Reakce je exothermic a prot>íhé při teplotách 10 až 100 °^ s výhodou v teplotním rozmezí 40 až 60 °C.
Po skončení reakce se výsledný produkt používá bez . dalších úprav.
koncentrace účinné látky ve směsi je na požadavky na manipulaci při zpracovat. Jeví . se výhodné používat vodných roztoků.látek podle vynálezu o koncentraci 40 až 60 %. Produkty s vyšší koncentrací účinné látky mají příliš vysokou viskozitu, která ztěžuje manipulaci při zpracování.
Protože sloučeniny obecného vzorce 1 se připravují jako vodné roztoky s obsahem účinné látky 70 až 85 % jeví se pro dodržení výše uvedené podmínky pro koncentraci sloučeniny podle vynálezu ve výsledném produktu užívat к syntéze vícefunkčních aminů obecného vzorce (3) ve formě vodných roztoků o koncentraci 40 až 50 %·
Výsledné reakční produkty jsou při obsahu účinné látky 40 až 60 % žlutohnědé viskózní kapaliny specifické hmotnosti 1,3 až 1,5 g.cm“^, mísící se s vodou v každém poměru·
Některé možnosti využití výchozích látek a jejich molární poměr při reakci obsahuje tabulka číslo 1·
V tabulce číslo 2 jsou uvedeny vzorce základních strukturálních jednotek těchto sloučenin·
Sloučeniny podle vynálezu vykazují celou řadu vlastností uplatnitelných v technologii zušlechťování* V alkalickém prostředí mohou reagovat s alkoholickými -OH skupinami celulózové makromolekuly a způsobovat tak její zesítění· Navázáním skupin obsahujících kvarterní atomy dusíku se výrazně zvyšuje barvitelnost aniontovými barvivý tak, jak je obvyklé při uplatnění sloučenin obecného vzorce (1)·
Proti těmto sloučeninám mají však sloučeniny podle vynálezu výrazně ustalovací účinek na aniontová barviva. V důsledku vhodného uspořádání skupin -NH- a -OH jsou kationaktivní polyelektrolyty schopny vázat kovové kationty.
Způsob výroby vodorozpustného kationaktivního pólyelektrolytu je blíže vysvětlen v následujících příkladech·
Příklad!
Do skleněné čtyřhrdlé baňky opatřené zpětným chladičem, míchadlem, teploměrem a dělící nálevkou pro dávkování, se nalije 318 g 83% vodného roztoku 1,3-bis(3-chlór-2-hydroxypropyl)imidazoliniumsulfátu. Teplota se upraví na 25 °C a během 60 minut se za stálého míchání do banky dávkuje 120 g 50 % etylenaminu. Teplota reakční směsi počne samovolně stoupat· Chlazením a rychlostí etylendiaminu se udržuje teplota v rozmezí 65 až 70 °C. Po nadávkování celého množství etylendiaminu se reakční směs ponechá při stejné teplotě reagovat 30 minut. Po vychladnůtí představuje reakční směs žlutohnědou viskózní kapalinu specifické hmotnosti 1,43 g.cm^, která je mísitelná v každém poměru s vodou.
Příklad 2
Do skleněné aparatury podle příkladu 1 sě nalije 450 g 71% vodného roztoku 1,4-di(3-chlór-3-hydroxypropyl)-1-metylpiperaziniumchloridu. Podle postupu uvedeného v příkladě 1 se dávkuje 120 g 50 % etylendiaminu. Vzniklá reakční směs je viskózní kapalina žlutohnědé barvy se specifickou hmotností 1,35 g.cm\
Místo 1,4-di(3-chlor-2-hydroxypropyl)-1-metylpiperaziniumchloridu lze použít
490 g 1,3-bis(3-chlor-2-hydroxypropyl)pyrimidindiyliumacetátu 78%
432 g 1,4-bis(3-chlor-2-hydroxypropyl)pyrazindiyliumsulfátu 84%
240 g 1,3-bis(2,3-epoxypropyl)imidazoliniumchloridu 75%
Příklad 3
Do smaltovaného duplikátoru, opatřeného míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem, se nadávkuje 140 kg vodného roztoku 1,3-bis(3-chlor-2-hydroxypropyl)imidazoliniumsulfátu s obsahem účinné látky 83 %. Při teplotě 25 °C se počne dávkovat 50% vodný roztok dietylentriaminu· Jeho dávkování se volí tak, aby teplota reakční směsi nepřestoupí-* la 70.°C.
Po přidání celého množství 40 kg 50% vodného roztoku dietylentriaminu se ponechá reakční směs při teploté 70 °C jeété 45 minut ^reagovat a potom se ochla· Vzniklé viskozní hnédá kapalina má specifickou hmotnost 1,47 g.cnT^.
Dalfií sloučeniny podle vynálezu lze připravit tím, že se místo 40 kg dietylentriaminu použije 62 kg hexametylendiaminu, . 110 kg NjN^i.mety^.et^en^ami.nu.
Tabulka číslo I Číslo sloučeniny ______· Výchozí látky [υ-μ-ϊ ]k+ 7 χΐ-
1,3-bis(c-chlóryhydroxyprolyl)imidazolinium-sulfát 1 mol etylendiamin 1 mol , ^(З-СГ^Ыо-гуМю^го^proryC)ryrazindiyCiumcrCprih mol
1.3- bis(2,3-eroJOřrrproC)- imidazρliniumchCorid1 mol
1.3- bibi3-chldrl2-rydrpχy- p ropyl)pyrimidindiyliumsulfát1 uol f,4-di i 3-chCpr-2-rodrdχopropyl)-1-metylrireraziniumacetát1 mol
dietylentriamin 0,8 molu
trietylentetramin 0,6 molu
hexametolendiamin 1 mol
N,N '-dimetylhexametylendiamin ’ 1 mhl
1,4-dii 3lcrCorl2-ryhroxo. · pC.opyl)-1,4-dietylpipe—. , | raziniumsulfát 1 mol etylendiamin
0,6 molu
Tabulka číslo 2
Sloučenina číslo
Základní strukturální jednotka
ÓH
OH
H
CH2 N - (CH2)6 - N 4 1 7
Tabulka číslo 2 pokračování
Sloučenina číslo
Základní strukturální jednotka

Claims (3)

1. Vodorozpustný kationaktivní polyelektrolyt obsahující strukturální skupinu obecného vzorce (2)
OH
-CH0-CH-CH9
I kde r k n X s M je celé číslo^ 1, 2 nebo 3 je celé číslo 1 nebo 2 je celé číslo 2 až 10 je aniontový zbytek silné anorganické nebo organické kyseliny je celé číslo 1 2,3 nebo 4 je bifunkční heterocyklický zbytek ’
R je atom vodíku nebo alkyl s počtem uhlíků 1 až 4
2. Způsob výroby vodorozpustného kationaktivního polyelektrolytu podle bodu 1, vyznačující se tím, že se nechává reagovat 1 mol sloučeniny obecného vzorce (1) kde Y je skupina
-CH2-CH-CH2
OH Cl nebo (1) к je celé číslo 1 nebo 2
X je aniontový zbytek silné anorganické nebo organické kyseliny M je heterocyklický zbytek
R je atom vodíku nebo alkyl β počtem uhlíků 1 až 4 s 0,1 až 2 moly vícefunkčních aminů obecného vzorce ?r
Η-Nl4 (CH2)n-K
3-H (3) (3) kde n je celé číslo 2 až 10 s je celé číslo 1, 2, 3 nebo 4 je atom vodíku nebo alkyl a počtem uhlíků 1 až 4 při teplotě 10 až 100 °C.
3. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se používá jako vícefunkčního •minu obecného vzorce (3) alkylendiaminu, dialkylentriaminu nebo trialkylentetraaminu se 2 až 6 atomy uhlíku v alkylenové skupině.
CS843987A 1984-05-28 1984-05-28 Water-soluble cation active polyelectrolyte and method of its production CS245170B1 (en)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS843987A CS245170B1 (en) 1984-05-28 1984-05-28 Water-soluble cation active polyelectrolyte and method of its production
DD27621485A DD256981A3 (de) 1984-05-28 1985-05-10 Wasserloeslicher kationenaktiver elektrolyt und verfahren zu seiner herstellung
BG7017485A BG45794A1 (en) 1984-05-28 1985-05-10 Aqueous cation activity polyelectrolite and method for its preparing
SU857773827A SU1557146A1 (ru) 1984-05-28 1985-05-13 Способ получени водного раствора полиэлектролита
RO85118942A RO92977A (ro) 1984-05-28 1985-05-27 Procedeu de preparare a unui polielectrolit cation activ pentru spalarea produselor vopsite
JP11229585A JPS6128525A (ja) 1984-05-28 1985-05-27 水溶性カチオン活性高分子電解質、その製造方法およびその使用方法
PL1985253650A PL143600B2 (en) 1984-05-28 1985-05-27 Method of obtaining novel cationically active polyelectrolytes
ES543527A ES8603971A1 (es) 1984-05-28 1985-05-27 Un metodo para el apresto y el lavado de tintes y-o estampa-dos en materiales textiles que contienen fibras de celulosa
HU852043A HUT39203A (en) 1984-05-28 1985-05-28 Process for production of soluable in water kationactiv polielektrolits and their application by treatment of textiles
EP85106524A EP0166242B1 (de) 1984-05-28 1985-05-28 Wasserlösliche kationaktive Polyelektrolyte, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE8585106524T DE3575131D1 (de) 1984-05-28 1985-05-28 Wasserloesliche kationaktive polyelektrolyte, ihre herstellung und ihre verwendung.
YU00887/85A YU88785A (en) 1984-05-28 1985-05-28 Process for obtaining cation-active polyelectrolyte
CS635085A CS250569B3 (cs) 1984-05-28 1985-09-05 Způsob dokončování vybarvení sirnými barvivý
US07/003,111 US4758671A (en) 1984-05-28 1987-01-14 Water-soluble cation-active polyelectrolytes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS843987A CS245170B1 (en) 1984-05-28 1984-05-28 Water-soluble cation active polyelectrolyte and method of its production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS398784A1 CS398784A1 (en) 1985-12-16
CS245170B1 true CS245170B1 (en) 1986-08-14

Family

ID=5381552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS843987A CS245170B1 (en) 1984-05-28 1984-05-28 Water-soluble cation active polyelectrolyte and method of its production

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS6128525A (cs)
BG (1) BG45794A1 (cs)
CS (1) CS245170B1 (cs)
DD (1) DD256981A3 (cs)
SU (1) SU1557146A1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS398784A1 (en) 1985-12-16
SU1557146A1 (ru) 1990-04-15
BG45794A1 (en) 1989-08-15
DD256981A3 (de) 1988-06-01
JPS6128525A (ja) 1986-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ISBELL et al. Mutarotation, Hydrolysis, and Rearrangement Reactions of Glycosylamines1
US2381121A (en) Condensation products of triazines
EP0029003B1 (de) Salze kationischer Aufheller, deren Herstellung und deren Verwendung auf organischen Materialien sowie deren konzentrierte wässrige Lösungen
US2223935A (en) Amidine salts of alkyl naphthalene sulphonic acids
KR960023311A (ko) 이염현상의 억제방법
US2268395A (en) Quaternary ammonium compounds
EP0217256A2 (de) Verfahren zur Fluoreszenzlöschung und neue kationische Naphthalin-peri-dicarbonsäureimid-Derivate
US4668273A (en) Quaternary ammonium salts of diepoxides and diamines, their preparation and use
GB1461714A (en) Flame retardant cellulosic fibre containing materials
CS245170B1 (en) Water-soluble cation active polyelectrolyte and method of its production
BR112015021404B1 (pt) Processo de prepara«ão de carbamatos de triazina
US3491064A (en) Process for producing water-soluble nitrogen-containing products by reacting a compound containing a group with formaldehyde and free amines
US4421932A (en) Manufacture of quaternary ammonium compounds
CA1182610A (en) Textile softener
JPH0689514B2 (ja) 紡織繊維の染色、捺染または増白方法
US2265944A (en) Amidine salts of sulphosuccinic esters
EP0166242B1 (de) Wasserlösliche kationaktive Polyelektrolyte, ihre Herstellung und ihre Verwendung
EP0358087A2 (de) Quaternierte Kondensationsprodukte
JPS6023352A (ja) 第4級アンモニウム化合物の製造方法
US3189653A (en) Mono hydrazinium hydroxypolyalkoxy-alkylalkylene-diamines
US2745830A (en) c cxnh
US2210831A (en) Aminomethtlene amino-i
EP0824156B1 (de) Wasserlösliche Harnstoffderivat-Polymere mit quaternären Ammonium-Gruppen und deren Verwendung
DE2744982A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyalkylenpolyaminen
DE3446284C2 (cs)