CS244822B2 - Agent for killing of insect and nematodes as theier larvae and eggs - Google Patents

Agent for killing of insect and nematodes as theier larvae and eggs Download PDF

Info

Publication number
CS244822B2
CS244822B2 CS844511A CS451184A CS244822B2 CS 244822 B2 CS244822 B2 CS 244822B2 CS 844511 A CS844511 A CS 844511A CS 451184 A CS451184 A CS 451184A CS 244822 B2 CS244822 B2 CS 244822B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alpha
methylthio
mixture
isomers
nitrile
Prior art date
Application number
CS844511A
Other languages
English (en)
Other versions
CS451184A2 (en
Inventor
Carlo Skoetsch
Hartmut Joppien
Ernst Pieroh
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of CS451184A2 publication Critical patent/CS451184A2/cs
Publication of CS244822B2 publication Critical patent/CS244822B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

ve kter<m značí R fehyl, halogenfenyl, dihalogenfenyl, trflluomethylfenyl, mttiylřenyl, eethocyffMiyl, naftyl, pyridyl . nebo thienyl a
R* značí ethyl nebo ethyl, ve smesi s nosiči a/nebo pomocným látkami, Účinná látka prostředku podle vynálezu se vyrábí - reakcí odjpoíddjícího aroetického aldehydu s odjpvfda jícím alkylthioacetonitrHe ža přltceiossi katalyzátoru a base a získaný produkt se známým způsobem isoluje.
Vynález se týká nového prostředku pro hubení hmyzu a nemtodů, jakož i jejich larev a vajíček, obsahujícího jako účinnou látku nitrily kyseliny alfa-alkylthioskořicové, jakož i způsobu výroby těchto účinných sloučenin. .
f-alkyhtiio-2-aryf-akryionitllly s herbicidním účinkem jsou již známé například z US patentu č. · 3 828 091, pro hubení nematodů, larev a vajíček však nejsou vhodné.
Úkolem předloženého vynálezu je tedy nalezení prostředku, poiwcí kterého by bylo umožněno hubení uvedených škodlivých organismů.
Uvedený úkol byl podle vynálezu vyřešen připravením prostředku, jehož podstata spočívá V tom, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden nitril kyseliny alfa-alkylthioskiřicové obecného vzorce T.
CN r - ch = c;
/1/, ve kterém značí
R fenylovou skupinu, halogenfenylovou skupinu, Sihaligenfenylovou skupinu, tr^j^fuv^or- . mtlhylfenylovou skupinu, methylfenylovou skupinu, methoxyfenyliviu skupinu, naftylovou skupinu, pyridylovou skupinu nebo thienylovou skupinu a
Rg značí methylovou nebo ethylovou skupinu, ve směsi s nosiči a/nebo pomocnými látkami.
Prostředek podle vynálezu je vhodný obzvláště pro hubení populací škůdců požírajících rostliny, kteří náležeeí do řádů Lepidoptera a coeoptera. Uvedený prostředek přioom působí Obzvláátě na čerstvě nebo dříve nakladená vajíčka těchto škůdců.
Překvapivě dobrý nemmtocidní účinek popisovaného nového prostředku zahrnuje také účinek laivicidní a ivičiSní na nematody kořenových hálek, jakož i pot lačnící účinek na cys^^^né kořenové nematody /druhu mřloidogyne a heterodera/, přičímž uvedené látky Sokonce'převyšují Účinky v praxi známých preparátů stejného spektra účinnooti podle výsledků in vitro.
OOzzvlátní výhoda spočívá v tom, že prostředky·podle vynálezu mohou být použity k omezo·* vání tvorby resistence popuuad uváděných organismů a pro moderní mtody jejich hubení.
Aplikovaná mmoství účinných látek se řídí podle druhu hubených škůdců a činí všeobecně 0,5 až 20 kg/ha.
Ze sloučenin znázorněných obecným vzorcem I se význační obzvláště dobrým účinkem například následnici, u kterých značí __ * .
R · fenyl, 2-fljirfenyl-,-3-fljirfenyl, 4-fluorfenyl, 2-chlirfenyl, 3-chlorfenyl,·4-chlorfenyl, 2-bromfenyl, 3-bromfenyl, 4-bromfenyl, 2-jiSftnyl, 3-jiSfenyl, 4-jodfenyl, 2,4-Sífluorfenyl, 2,6-Sifljirfeáyl, 2,4-dichlorfenyl, 3,4-dichlorfeny1, 2-chlor-6-f.luirftnyl, 2- . -mthylfenyl, 3-mthylfenyl, 3-methoxy fenyl, 4-msthoexrf eny 1, 3’-trfljiomethylfenyl, 4-tri-, fluorrathylfenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-thienyl, 3-thienyl nebo 1-naftyl a
Rx methyl nebo ethyl.
Význačné insekticidní a ovládni účinky maj například následnici sloučeniny:
nitril·kyseliny alfa-methllthiiskiřicilé a nitril kyseliny flff-™jthylthii-2-fljirskiřicolé.
Jako neimaicidně obzvláště účinné·sloučeniny je možno například jmenovat:
nitril kyseliny alfa-methylthio-4-chlorskořicové, nitril kyseliny alfa-methylthio-4-bromskořicové a · nitril kyseliny alfa-methylthio-4-fluorskořicové.
Sloučeniny používané podle předloženého vynálezu je možno aplikovat bud samotné, ve vzájemné směsi nebo společně s jinými účinnými látkami. Je možné k nim popřípadě přidávat vždy podle účelu použití jiné ochranné prostředky pro rostliny nebo prostředky pro hubení škůdců.
Pokud se zamýšlí rozšíření spektra účinnosti, je možno k účinným látkám podle předloženého vynálezu přidat také jiné biocidy. Kromě toho je možno použít také nefytotoxické prostředky, které způsobují s biocidy synergické zvýšení účinku, jako jsou mimo jiné například smáčedla, emulgátory, rozpouštědla a olejovité přísady.
Jako složky směsí je možno mimo jiné použít fosfolipidy, například.fosfolipidy ze skupiny zahrnující fosfatidylcholin, hydrogenované fosfatidylcholiny, fosfatidylethanolamln, N-acyl-fosfatidylethanolaminy, fosfatidylinositol, fosfatidylserin, lysolecitin a fosfatidylglycerol.
Účelně se účinné látky podle předloženého vynálezu nebo jejich směsi aplikují ve formě přípravků, jako jsou prášky, posypy, granuláty, roztoky, emulse nebo suspense, za přídavku kapalných a/nebo pevných nosičů, popřípadě zře&ovadel a popřípadě za přídavku smáčecích prostředků, pojidel, emulgačních činidel a/nebo dispergačních pomocných prostředků.
Vhodné kapalné nosné látky ' jsou například voda, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako je benzen, toluen, xylen, cyklohexanon, isophoron, dimethvlsulfoxid a dále frakce minerálních olejů a rostlinné oleje.
Jako pevné nosiče jsou vhodné například minerální zeminy, jako je tonsil, silikagel, talek, kaolin, attapulgit, vápenec a kyselina křemičitá a rostlinné produkty, jako je například mouka.
Jako povrchově aktivní látky je možno například jmenovat ligninsulfonát vápenatý, polyoxyethylenalkylfenyl-ether, naftalensulfonové kyseliny a jejich soli, fenolsulfonové kyseliny a jejich, soli, kondensáty formaldehydu, sulfáty mastných alkoholů, jakož i substituované benzensulfonové kyseliny a jejich soli.
Pokud se mají účinné látky použít k moření setby, mohou se také přidávat barevné látky, které by dávaly namořené setbě podstatně zřetelnější zbarvení. *
Podíl účinné látky, popřípadě účinných látek v různých přípravcích může kolísat v širokém rozmezí. Například může přípravek obsahovat 10 až 90 % hmotnostních účinné látky, 90 až 10 % hmotnostních kapalného nebo pevného nosiče, jakož i popřípadě až_20 % hmotnostních povrchově aktivní látky.
Aplikace prostředku může probíhat běžným způsobem, například za pomoci vody jako nosiče rozprašováním v množství Ю0 až 1 000 litrů na hektar. Aplikace prostředku takzvaným nízkoobjemovým nebo ultranízkoobjemovým postupem je rovněž možná a rovněž možná je i aplikace ve formě takzvaných mikrogranulátů.
Pro výrobu přípravků podle vynálezu se například používají následující složky:
A. Postřikový prášek a/ 40 % hmotnostních účinná ’ látka % hmotnostních minerální zemina ч * hmotnostních kyselina křemičitá % hmotnostních pěnovitá smola % hmotnostních povrchově aktivní látky na basi vápenaté soli ligninsulfonové kyseliny s alkylfenolpolyglykolethery
Ь/ 25 % hmotnostních účinné látky % hotnostních kaolinu %'hmotnostních kyseliny křemičité % hmotnostních povrchově aktivní látky na basi sodné soli N-mmehyl-N-oteel-ttaurinu a vápenaté seli ligninsulfonsvé kyseliny c/ 10 % ЬооОпо^пХсЬ účinné látky % hmfnostních minneální zeminy
15.%· himfnostních kyseliny křemičité % hmfnostních pénovd-tté smoly % hmfnnstních povrchově aktivní látky na basi sodné soIÍ N-^оПГ^ь1’^1^“-^0’^П^1-- -taurinu a vápsnaté soli ligoinsulfonsvé kyseliny.
B, ' Pasta % hmotnostních účinné látky b
% hmtnostních křemičihanu ss&oofhinitého % hmotnostních cehylpflyglyktletЬeru s 8 moly ehhyleooxčdu % hmotnostní vřetenového slnje % hmotnostních polytehhy-eng-ykf-u .
% hmotnostních vody.
C. KosocnOtrát emulse % himtnostních účinné látky % hmotnostních cyklohnxanonu % hmotnostních xylenu % hmotnostních smOsi oony 11^1^0-10X16 thyleoů ппЬо dtdecylbenzznoullsnát vápenatý.
Účinná látka prostředku podle vynálezu se dá výhodně vyzrobbt tak, že se nechá kondensoyat aromatický aldehyd . vzorce II
R - CHO /11/, vn kher<0 má R výšn uvedený význam, s alkllhhčtacnhfnihrineo obecného vzorce III
NC - CH2_- SRX /III/, ve kterém má Rx výše uvedený význam, za přítomnosti 1,4,7,10,13,16~hexaoxacyklf)fktadnkanu jaks katalyzátoru· a za přídavku base, popřípadě rozpuštěné v rozpouštědle a požadovaný reakční produkt se o sobě zoáOým způst^b^e^m isoluje. .
Všeobecně vznikají v důsledku dvojné vazby.Z,E-isooery. Tyto issměry se mohou rozdělovat pomocí známých metod, jakt je Irakcionovaná destilace ппЬо sloupcová chrsimattrrfie. Podle »
vynálezu se však mohou použít jak smOsi isomerů, tak také jejich jednotlivé koopponnty.
KoiOdnnaČní reakce mszi aldehydem a alkllrhčsacetsnihrileo sn Oůže podle vynálezu prtyádět za pří temnost i nnbo nepřítomnosi rozpouštědla. Jako rozpouštědla jsou obecně vhodné látky inertní vůči reakčnjO složkám, například alkoholy, ethery, acetosOiril, toluen a podobně.
Reakce probíhá obecně v basickáO prostředí, přičemž jako basn bn přidávej mlá miofství /asi 0,1 ekvivalentu/ alkalického hydroxidu a katalytické mnnfžtví 1,4,7,10,13,16-hnxaoxycyklsoktadekanu.
Nitrily kyseliny alfa-alkylthioskořičové podle vynálezu jsou obecně bezbarvé až žlutě zbarvené kapaliny s esteoovým zápactem. RožppoŠttjí se dobře v organickýct rozpouštědlech jako je benzin, xylen, cyklotexanon, aceton, methtlennctorid, ettylalkotol, acetoniitil, ctloroform a dimettylfomamid. Ve vodě jsou rozpustné méně než z 1 %.
NásSedující příklady provedení slouží k bližšímu objasnění způsobu výroby předmětných sloučenin.
Příklad 1
Niiril kyseliny alfa-oethylthin-2-flunrtknřicnvé, směs isomerů
Rozpětí se 65,36 g /0,75 moou/ mettylthionaettniitilu v 750 ml tetrahydrofuranu. K získanému roztoku se přidá 5,6 g /0,1 m<>lu/ hydroxidu draselného a 0,3 g 18-crawn-6. K této směsi se při teplotě 10 °C v průbětu 20 m.nut přikape 93.,08 g 2-fluorbenzenaldehydu ve 250 ml tetrahydrofuranu.
Reakční směs se míctá po dobu 2 todin při teplotě 10 °C a potom se ponectá stát přes noc. Roztok se potom přefiltruje a zbytek se promyje tetrahydrofuranem. Roztok se odpaří na rotační vakuové odparce, zbylá olejovitá kapalina se rozpuutí v jednom litru ^t^estetu kyseliny octové a dvakrát se promyje vždy 500 ml zře^d^ěněto roztoku ctloridu sodnáto.
Fáze etty^esteru kyseliny octové se vysuší bezvodým síranem tořečnatým a po odfiltrování se ye vakuu odpaaí rozpou^ědl^ Zbytek se přede exiluje za vakua olejové vývěvy.
Teplota varu 0,.1-0,2: 98 až 103 °C n20 . 1,6155!
Výtěžek: 105,1 g /72,5 % teorie/
Získá se směs E,Z isomerů v poměru 60 : 40.
Příklad 2 . Rooddlování Z,E isomerů.nitrilu kyseliny alfa-methhlthio-2-fluorsknřicové
Pomooí preparativní Ю^LC-chhonl/tonraait 210 mg směsi Z a E isomerů nitrilu kyseliny alfa’nethylthin’2-fjuorotknřlcnvé ' za pomoci . so/sí isooktanu a eiisoprnρyletttru v poměru 1 000 ml ; 4 mi se získá: 115 mg nitrilu kyseliny E-alfa-oethylthio-2-fUuoroskořicové vzorce
H-4 H-3 i 1 h-NMR : SCH3 : 2,5 ppm/s/> H-3, H-4, H-5, C = : 6,9 až 7,5 ppm/m/j H-6 : 8,03 ppm/m/ a mg nitrilu kyseliny Z-alfa-mιthylthin-2-fUuorosknřicové vzorce
H-4 H-3
Η ^н-NMR : SCH3 : 2,57 ppm/s/j H-3, H~4, H-5, C· : 6,9 až 7,5 ppm/m/ι H-6 : 7,78 ppm/m/
Stejným způsobem jako je popsáno v příkladě 1 je možno vyrobit následující sloučeniny
název sloučeniny fvzikální konst.
nitril kyseliny alfa-ethylthioskořicové, směs isomerů teplota varu 136-142 °C/0,4 mm
nitril kyseliny alfa-ethylthio-2-chloroskořicové, směs isomerů teplota varu 155-157 °C/lmm
nitril kyseliny alfa-ethylthio-4-chlorskořicové, směs isomerů teplota varu 130-135 °C/0,05 mm
nitril kyseliny alfa-ethylthio-2,4-dichlorskořicové, směs isomerů teplota varu 125-130 °C/0,05 mm
nitril kyseliny alfa-ethylthio-3,4-dichlorskořicové, směs isomerů teplota varu 142-148 °C/0,05 mm
2-ethylthio-3-/pyridin-2-yl/*acylnitril, směs isomerů teplota varu 145-150 °C/0,05 mm
2-ethylthio-3-/2-thienyl/-akrylonitril, směs isomerů teplota varu 118-125 °C/0,05 mm
nitril kyseliny alfa-ethylthio-2-methylskořicové, směs isomerů teplota varu 115-122 °C/0,05 mm
r nitril kyseliny alfa-ethylthio-3-chlorskořicové, směs isomerů teplota varu 125-130 °C/0,05 mm
nitril kyseliny alfa-methylthioskořicové, směs isomerů teplota varu 130-132 °C/0,4 mm
nitril kyseliny alfa-methylthio-3-chlorskořicové, směs isomerů teplota varu 128-130 °C/0,05 mm
nitril kyseliny alfa-methylthio-2-methylskořicové, směs isomerů teplota varu 115-119 °C/0,05 mm
nitril kyseliny alfa-methylthio-4-chlorskořicové, směs isomerů nD 20 : 1,6575
nitril kyseliny alfa-methylthio-2-chlorskořicové, směs isomerů nD 20: 1,6401
nitril kyseliny alfa-methylthio-4-bromskořicovéř směs isomerů nD 20 : 1,6780
nitril kyseliny alfa-methylthio-2-methoxyskořicové, směs isomerů nD 20 : 1,6365
pokračování tabulky
název sloučeniny fyzikální konst
19 nitr.il kyseliny alfa-methylthio-4-flurskořicové nD20 : 1,6165
20 2-methylthio-3-/,l-naftyl/-akrylonitril, směs isomerů nD20 : 1,6950
21 2-methylthio-3-/3-pyridyl/-akrylonitril, směs isomerů nD20 ; 1,6405
22 2-methylthio-2-/2-pyridyl/-akry- lonitril, směs isomerů nD20 : 1,6240
23 nitril kyseliny alfa-methylthio-2,4-dichlorskořicové, směs isomerů teplota varu 65-66 °C
24 nitril kyseliny alfa-methylthio-3-trifluormethylskořicové, směs isomerů nD20 : 1,5575
25 nitril kyseliny 2-chlor-6-fluor-alfa-methyl-thioskořicové 20 nD20 : 1,6020
26 nitril kyseliny alfa-methylthio-4-trifluormethylskořicové, směs isomerů nD20 : 1,5655
27 nitril kyseliny alfa-ethylthio-2-fluorskořicové, směs isomerů nD20 : 1,6020
28 nitril kyseliny alfa-methylthio-4-methylskořicové, směs isomerů nD20 : 1,6345
Následující příklady^provedení slouží k bližšímu objasnění možností ]
podle předloženého vynálezu, který se vyskytuje ve formě výše uvedených prostředků.
Příklad 29
Ovicidní Účinek na nakladená vajíčka Spodoptera littoralis
Použité sloučeniny podle vynálezu se připraví jako vodná suspense o koncentraci účinné látky 0,1 %’ hmotnostních. Do tohoto přípravku se namočí filtrační papír s nakladenými jeden den starými vajíčky, která nakladla oplodněná motýlí samice, přičemž dojde k úplnému smočení.
Pro vyhodnocení se filtrační papír s vajíčky ponechá po dobu 4’dnů v uzavřené Petriho misce. Kriteriem pro posuzování účinku je procentické potlačení líhnutí ve srovnání s nezpracovanými vajíčky.
Dosažené výsledky jsou shrnuty'v následující tabulce.
sloučenina nitril kyseliny alfa-ethylthio-skořicová, směs isomerů nitril kyseliny alfa-ethylthio-2-chlorskořicové, směs isomerů účinná koncentrace /%/ potlačení líhnutí /й/
O, 1
100
0,1
100 nitril kyseliny alfa-ethylthio-4-chlorskořicové, směs isomerů nitril kyseliny alfa-ethylthio-2t4-dichlorskořicové, směs isomerů
0,1
100 o, i íoo nitril kyseliny alfa-ethylthio~3,4-dichlorskořicovó, směs isomerů
2-ethylthio-3-/pyridin-2-yl/-acylnitril, směs isomerů
2-ethylthio-3-/2-thieny1/-akrylonitril, směs isomerů nitril kyseliny alfa-ethvlthio-2-methylskořicové, směs isomerů nitril kyseliny alfa-ethylthio-3-chlorskořicové, směs isomerů nitril kyseliny alfa-methylthioskořicové, směs isomerů nitril kyseliny alfa-methvlthio-3-chlorskořicová, směs isomerů nitril kyseliny alfa-methylthio-2-methylskořicové, směs isomerů nitril kyseliny-alfa-methylthio-4-chlorskořicové, směs isomerů nitril kyseliny alfa-methylthio-2-chlorskořicové, směs isomerů nitril kyseliny alfa-methylthio-4-bromskořicové, směs isomerů nitril kyseliny alfa-methylthio-2-fluorskořicové, směs isomerů nitril kyseliny alfa-methylthio-2-methoxyskořicové, směs isomerů nitril kyseliny alfa-methylthio-4-fluorskořicová, směs isomerů
O, 1
0,1
0, 1
O, 1 o, 1
0,1 o, 1 o, 1
0,1
0,1 o, 1 o, 1 o, 1 o, 1 íoo
100
100 íoo
100 íoo
100
100
100
100
100
100
100 poradování tabulky sloučenina účinná koncentrace /%/ potlačení líhnutí /%/
2-methylthio-3-/l-naftyl/-akrylonitril, směs isomerů0,1
2-methylthio-3-/3-pyridyl/-akrylonitril, směs isomerů0,1 nitril kyseliny alfa-methylthio-2,4-dichlorskořicové, směs isomerů0,1 nitril kyseliny alfa-methylthio-3-trifluormethylskořicové, směs isomerů0,1 nitril kyseliny 2-chlor-6*fluor-alfa-methylskořicové0,1
100
100
100
100
100 nitril kyseliny alfa-methylthio-4-trifluormethylskořicové, směs isomerů0,1 nitril kyseliny alfa-ethylthio-2-fluorskořicové, směs isomerů0,1 nitril kyseliny E-alfa, methylthlo-2-fluorskořicové0,1 nitril kyseliny Z-alfa-methylthio-2-flurskořicové0,1 nitril kyseliny alfa-methylthio-4-methylskořicové, směs isomerů0,1
100
Ю0
100
100
100
Příklad 30
Ovicldní účinek na nakladená vajíčka Spodoptera littoralis
Jako vodná emulse, popřípadě suspense, se připraví v požadované koncentraci sloučeniny podle . předloženého vynálezu, jakož i srovnávací látka. V takto připravených prostředcích se namočí filtrační papír s nakladenými vajíčky o stáří jednoho dne, která byla nakladena oplodněnou·samicí motýla, přičemž dojde k úplnému smočení.
Takto zpracovaná vajíčka se ponechají po dobu čtyř dnů v uzavřené Petriho misce. Kriteriem pro hodnocení účinku je procentuální potlačení líhnutí ve srovnání s nezpracovanými vajíčky.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
sloučenina nitril kyseliny alfa-methylthioskořicové nitril kyseliny alfa-methylthio-2-fluorskořicové
Srovnávací prostředek podle patentu US č. 3 828 091
2-/4-chlorfenyl/-3-isopropylthio-akrylonniril
2-3-buUylthio-2-/4-chlofenyl/-akrylooniril
2-/4-chlorfenyl/-3-ethylthio-jkrylonniriS
konc. účinné látky /%/ potlačení líhnutí /%/
0,0064 100
0,0064 95
0,0064 0
0,0064 0
0,0064 0
Příklad 31
Olcidní účinek na nakladená vajíčka Epilachna varivestis
Používané sloučeniny podle předloženého vynálezu, jakož i srovnávací substance, se zpracují na vodnou suspensi, popřípadě emulsi, o požadované konccetraci. Do uvedených přípravků se 'namc^í primární lístky keříčkových fazolí /Phaseolus vilgaris/ s nakladenými vajíčky o stáří jeden den, která nakladla oplodněná samice brouka, přičmž. se nechhjí úplně smoočt.
Tyto lístky se ponechej po dobu šesti dnů v.uzavřených Petriho miskách. Kriteriem pro posouzení účinku je procentuální potlačení líhnutí ve srovnání s nezpracovanými vajíčky.
Dosažené výsledky jsou shrnuty v následnici tabulce.
sloučenina konc. účinné látky /%/ potlačení líhnutí /%/
C^ť^z^jíI kyseliny alfa-methylthioskořicové
0,04 95 nitril kyseliny alfa-methylthio^-fluorskoř icové
0,04 nitril k^í^<^li-cy alfa-ethylthio-2-fluorskoř icové
0,04
Srovnávací prostředky podle patentu US č. 3 828 091
2-/4-chlnrficyl/-3-isnpropylthinjkrylonnirlS '
0,04 0
2-3-bulylthin-2-/4-chlor feny }./-jkrylonniril 0,04
2-/4-chlorfenyl/-3-ethylthioakrylonitril
Příklad 32
0,04
Nematocidní účinek na L2-larvy Meloidogyne incognita
Používané sloučeniny podle předloženého vynálezu se jako práškovité přípravky suspendují, srovnávací prostředek se použije jako vodný roztok. Čerstvě vylíhnuté L2-larvy nematoda kořenových hálek se dají do uvedených přípravků a po 24 hodinách se zjišťuje aktivita, resp. inaktivita larev pod mikroskopem. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
působení 24 hodin, inaktivita v %
L2“larvy Meloidogyne, doba
sloučenina 0,01 koncentrace účinné látky /%/
0,005 0,0025 0,0012 0,0006
nitril kyseliny alfamethylthio-4-chlorskořicové 100 100 100 100 100
nitril kyseliny alfamethylthio-4-bromskořicové 100 100 100 100 100
nitril kyseliny alfa-methylthio-4-fluorskořicové srovnávací prostředek methylester kyseliny l-/dlmethylaminokarbonyl/-N-/methylaminokarbonyloxy/-thioformhydroximové nezpracovaná kontrola
100 100 100 100 100
100 95 70 30 0
0 0 0 0 0
Příklad 33
Ovicldní účinek na vajíčka nematoda kořenových hálek Meloidogyne incognita
Používané sloučeniny podle předloženého vynálezu se jako práškovité přípravky suspendují, srovnávací prostředek se použije jako vodný roztok, Čerstvě získaný vaječný materiál na Capsicum anuum se promyje a dá se do uvedených přípravků.
Po době působení 48 hodin následuje důkladné promytí zpracovaného vaječného materiálu pod tekoucí vodou. Podle koncentrace se převede 5 nakladených vaječných kolonií do čisté vody a ponechají se při teplotě 24 °C do ' vylíhnul torev. Nktoduj^ tabulka utazuje počet vylíhnutých L2~larev ze vždy 5 vaječných kolonií po osmi dnech.
Počet vylíhnutých L2-larev Meloidogyne ze zpracovaných vaječných kolonií - doba působení 48 hodin sloučenina' ο,οι nitril kyseliny alfa-methhlthio-4-chlorskořicovéO nitril kyseliny alfa-methylthio-4-bromskořicovéO nitril kyseliny alfa-mehhlthio-4-fluorskořicovéO srovnávací prostředek methhletter kyseliny l-/dmethylamlnokarbonyy/-N-/methylaminokarbony1оху/-thiofonrhiydroximové 400 nezpracovaná kontrola400 koncentrace účinné látky /%/
0,005 0,0025 0,0012
0 0 0
0 0 0
0 0 50
400 400 400 /ca./
400 400 400 /ca./
i Příklad 34 i , i .
Líhnutí potlačující účinek na obsah cyst Heterodera schachhii ' Používané sloučeniny podle předloženého vynálezu se jako práškovihýpřípravek suspendují, . srovnávací.prostředek se použije ve formě vodného roztoku. Cfsty řepných roztočů Heteřodera sclhaahhil se po době působeni 48 hodin důkladně promyj pod tekoucí vodou a k vylíhnul R-larev se tuďstí při teplotě 24 °C do kořenového difusátu.
V následnici tabulce je uveden počet vylíhnutých L -larev ze vidy pěti cyst po 8 dnech.
sloučenina 0,02 koncentrace účinné látky /%/
0,01 0,C05 0,0025
í nitril kyseliny alfa! -methylthlo-4-chlor- skořicové 0 0 0 0
srovnávací prostředek
mthyletter kyseliny l-/dimethylaminokarbonyl/-N-/mehhylamlnokarbonyloxyy-hhiofoímhydroxidové 400 400 400 400
nezprac. kontrola 400 400 400 400 ,

Claims (3)

PŘEDMĚT' VYNÁLEZU
1. Prostředek pro hubení hmyzu a nematodů, jakož i jejich larev a vajíček, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden nitril kyseliny alfa-alkylthioskořicové obecného vzorce I /I/, ve kterém značí
R fenylovou skupinu, halogenfenylovou skupinu, dihalogenfenylovou skupinu, trifluormethylfenylovou skupinu, methylfenylovou skupinu, methoxyfenylovou skupinu, naftylóvou Skupinu, pyridylovou skupinu nebo thienylovou skupinu a
R1 značí methylovou nebo ethylovou skupinu, ve směsi s nosiči a/nebo pomocnými látkami.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje nitril kyseliny alfarmethylthioskořicové, nitril kyseliny álfa-methylthio-2-fluorskořicové, nitril kyseliny alfa-methylthio-4-bromskořicové, nitril kyseliny alfa-methylthio-4-fluorskořicové něho nitril kyseliny alfa-methylthio-4-chlorskořicové.
3. Způsob výroby účinné látky obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačený tím, že se kon densuje aromatický aldehyd obecného vzorce II
R - CHO /II/, ve kterém má Ř výše uvedený význam, s alkylthioacetonitrilem obecného vzorce III
CN “ CH2 - SR1 /III/, ve kterém má R1 výše uvedený význam* za přítomnosti 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyklooktadekanu jako katalyzátoru a za přídavku base, popřípadě rozpuštěné v rozpouštědle a požadovaný produkt se o sobě známým způsobem isoluje.
CS844511A 1983-06-16 1984-06-14 Agent for killing of insect and nematodes as theier larvae and eggs CS244822B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3322281A DE3322281A1 (de) 1983-06-16 1983-06-16 (alpha)-alkylthiozimtsaeurenitrile zur bekaempfung von schadorganismen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS451184A2 CS451184A2 (en) 1985-09-17
CS244822B2 true CS244822B2 (en) 1986-08-14

Family

ID=6201968

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS844511A CS244822B2 (en) 1983-06-16 1984-06-14 Agent for killing of insect and nematodes as theier larvae and eggs

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4598083A (cs)
EP (1) EP0131692A1 (cs)
JP (1) JPS608201A (cs)
KR (1) KR850000388A (cs)
AU (1) AU2935984A (cs)
BR (1) BR8402897A (cs)
CS (1) CS244822B2 (cs)
DD (1) DD221341A5 (cs)
DE (1) DE3322281A1 (cs)
DK (1) DK283084A (cs)
ES (1) ES533479A0 (cs)
FI (1) FI842394A7 (cs)
GR (1) GR82157B (cs)
HU (1) HUT36664A (cs)
IL (1) IL72115A0 (cs)
MA (1) MA20151A1 (cs)
PH (1) PH19637A (cs)
PL (1) PL138176B1 (cs)
PT (1) PT78730B (cs)
RO (1) RO89404A (cs)
YU (1) YU96784A (cs)
ZA (1) ZA844555B (cs)
ZW (1) ZW8784A1 (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10237196A1 (de) * 2002-08-14 2004-02-26 Bayer Ag Katalytische Reduktion von Nitrilen zu Aldehyden
CN105636938B (zh) * 2013-10-11 2018-09-07 Lg化学株式会社 制备3-烷硫基-2-溴吡啶的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3852276A (en) * 1969-03-06 1974-12-03 Burroughs Wellcome Co 5-benzyl pyrimidines intermediate therefore, and method
US3828091A (en) * 1970-09-25 1974-08-06 Mobil Oil Corp 2-aryl-3-aliphaticthioacrylonitriles

Also Published As

Publication number Publication date
PT78730A (pt) 1985-01-01
AU2935984A (en) 1984-12-20
PL138176B1 (en) 1986-08-30
JPS608201A (ja) 1985-01-17
FI842394A0 (fi) 1984-06-13
YU96784A (en) 1986-06-30
GR82157B (cs) 1984-12-13
ZW8784A1 (en) 1984-09-26
ES8503651A1 (es) 1985-03-16
ZA844555B (en) 1985-02-27
KR850000388A (ko) 1985-02-27
DE3322281A1 (de) 1984-12-20
DK283084A (da) 1984-12-17
MA20151A1 (fr) 1984-12-31
DD221341A5 (de) 1985-04-24
EP0131692A1 (de) 1985-01-23
PH19637A (en) 1986-06-04
BR8402897A (pt) 1985-05-21
HUT36664A (en) 1985-10-28
ES533479A0 (es) 1985-03-16
DK283084D0 (da) 1984-06-08
FI842394L (fi) 1984-12-17
PL248203A1 (en) 1985-03-26
CS451184A2 (en) 1985-09-17
RO89404A (ro) 1986-06-30
PT78730B (de) 1986-06-03
IL72115A0 (en) 1984-10-31
FI842394A7 (fi) 1984-12-17
US4598083A (en) 1986-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3881443T2 (de) Imidazol-Verbindung und diese enthaltende biozide Zusammensetzungen.
EP0154178B1 (de) Nitromethylen-Derivate, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie insektizide, mitizide und nematizide Mittel
US4144335A (en) Insecticidal 2-substituted-imino-3-alkyl-5-dialkoxyphosphinothioyloxy-6H-1,3,4-thiadiazine
HU176922B (hu) Insekticidnye i akaricidnye kompozicii soderzhahhie zamehhennye fenoksi-benzoil-oxsi-karbonil-soedinenija aktivnymi agentami,i sposob poluchenija aktivnykh agentov
JPH0629256B2 (ja) ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
FI66606B (fi) Tiazolylkanelsyranitrilderivat anvaendbara som bekaempningsmedel mot skadedjur
HU212127B (en) Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them
DE69103859T2 (de) Benzofuranderivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, neue dadurch erhaltene Zwischenverbindungen, sowie ihre Anwendung als Pestizide.
RU2079495C1 (ru) Этинилбензотиенилы
CS214830B2 (en) Insecticide means and method of making the active substances
WO1987006429A1 (en) Photoactive azole pesticides
JPH0637455B2 (ja) フェノキシフェニルチオ尿素、フェノキシフェニルイソチオ尿素およびフェノキシフェニルカルボジイミド、それらの中間体および製法
EP0100528A2 (de) Neue (Di)-thiophosphor- und -phosphonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung im Pflanzenschutz
CS216221B2 (en) Insecticide means and method of making the active substance
CS244822B2 (en) Agent for killing of insect and nematodes as theier larvae and eggs
US5380883A (en) 7-ethylene-α-(methoxymethylene)-1-naphthalene-acetic acid
US4255436A (en) 2-Oxo-3 thiazoline-oximes as pesticides
US4339461A (en) N-Substituted 3-nitro-benzylamines
US4450157A (en) Thiazoline derivatives
US4071556A (en) Formamidine insecticidal compounds
US4402952A (en) Fungicidal and insecticidal 2-thiohaloalkenyl-4-dialkoxyphosphino-thioyloxy-6-alkyl-1,3-pyrimidines
US4489083A (en) Phenyl imidazole derivatives
KR840001148B1 (ko) 티아졸일리덴-옥소-프로피오니트릴의 제조방법
DE4326983A1 (de) Neue Derivate des Imidazols, ihr Herstellungsverfahren und ihre Anwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE2314948A1 (de) Dithiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide