CS243846B1 - Způsob isolace soli kobaltu při oxonaci propylenu - Google Patents
Způsob isolace soli kobaltu při oxonaci propylenu Download PDFInfo
- Publication number
- CS243846B1 CS243846B1 CS844916A CS491684A CS243846B1 CS 243846 B1 CS243846 B1 CS 243846B1 CS 844916 A CS844916 A CS 844916A CS 491684 A CS491684 A CS 491684A CS 243846 B1 CS243846 B1 CS 243846B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cobalt
- oxonation
- isolating
- nitric acid
- synthesis gas
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob Izolace kobaltu při oxonaci propylenu syntězním plynem obsahujícím oxid uhelnatý a vodík, při němž se vstupující syntézní plyn vypírá 1 až 5% vodným roztokem manganistanu draselného a vedle o sobě známé Izolace kobaltu z destilaěně oddělených produktů oxonace se destilační zbytek z produktu oxonace vypírá zředěnou kyselinou dusičnou, s výhodou 8%, kobalt se vysráží jako uhličitan kobaltnatý, který sedimentuje a matečné louhy ze sedimentace se filtrují a získaný uhličitan kobaltnatý se rozpouští kyselinou dusičnou nebo roztokem dusičnanu kobaltnatého.
Description
(54) Způsob isolace soli kobaltu při oxonaci propylenu
Způsob Izolace kobaltu při oxonaci propylenu syntězním plynem obsahujícím oxid uhelnatý a vodík, při němž se vstupující syntézní plyn vypírá 1 až 5% vodným roztokem manganistanu draselného a vedle o sobě známé Izolace kobaltu z destilaěně oddělených produktů oxonace se destilační zbytek z produktu oxonace vypírá zředěnou kyselinou dusičnou, s výhodou 8%, kobalt se vysráží jako uhličitan kobaltnatý, který sedimentuje a matečné louhy ze sedimentace se filtrují a získaný uhličitan kobaltnatý se rozpouští kyselinou dusičnou nebo roztokem dusičnanu kobaltnatého.
Vynález ee týká oxonace propylenu syntézním plynem obsahujícím oxid uhelnatý a vodík, při které se získává jako hlavní produkt směs n-butyraldehydu a i-butyraldehydu.
Jako oxohační katalyzátory se používají bud samotné karbonyly kobaltu anebo komplexní, tepelně odolné karbonyly kobaltu nebo rhodia.
Qxonačtlí procesy obvykle probíhají tak, že se karbonyly kobaltu obsažené ve vyrobeném produktu oxonace izolují například praním zředěnou organickou kyselinou a takto získané soli kobaltu se používají k přípravě čerstvého oxonačního katalyzátoru.
Při přípravě Olejorozpustné soli kobaltu se osvědčilo dávkovat oxonační katalyzátor obsahující kobaltnatou sůl ve formě naftenátů, ve formě soli kyseliny laurové, kyseliny 2-etylhexanové apod.
Při tomto postupu je obvyklé, že dochází ke ztrátám kobaltu v množství 70 až 90 g na jednu tunu vyrobených oxo-alkoholů. Vzhledem k vysokým cenám kobaltu, je snaha spotřebu kobaltu snížit. Při tomto uspořádání je také obvyklé, že soli kobaltu jsou znečištěny sloučeninami železa, což je nežádoucí.
Nyní bylo zjištěno, že lze snížit ztráty kobaltu z obvyklých 70 až 80 g kobaltu na jednu tunu oxo-alkoholů na hodnotu nižší než 60 g/t, např. 40 g/t a současně snížit nežádoucí znečiětění sloučeninami železa, a tím zvýšit využitelnost získaného kobaltu k přípravě čerstvého kobaltnatého katalyzátoru při zachování vysokého stupně selektivity procesu.
Způsob izolace solí kobaltu při oxonaci propylenu syntézním plynem obsahujícím oxid uhelnatý a vodík, katalyzované karbonyly kobaltu, připravenými z olejorozpustné soli kyseliny 2-etylhexanové na zbytkovou hodnotu nižší než 50 g Co/t oxoalkoholů při současném snížení jejich znečištění sloučeninami železa a niklu podle vynálezu spočívá v tom, že kromě o sobě známé izolace solí kobaltu z oxoproduktů destilačné oddělených od zbytků se izolují zbylé podíly kobaltu v destilačním zbytku z produktu oxonace, v němž byl obsah železa snížen na hodnotu pod 5 mg Fe/1 vypráním plynu vstupujícího do oxonace 1 až 5% roztokem manganistanu draselného, vypíráním zředěnou, s výhodou 8% kyselinou dusičnou při 5 až 95 °C za atmosférického tlaku a ze získaných zředěných roztoků dusičnanu kobaltnatého se vysráží roztokem sody uhličitan kobaltnatý, načež se 70 až 95 % vyloučeného uhličitanu kobaltnatého oddělí sedimentací a zbývající uhličitan kobaltnatý se filtruje a filtr se promývá kyselinou dusičnou 4 až 5%, nebo vodným roztokem dusičnanu kobaltnatého s obsahem volné kyseliny 15 až 300 g HNO3/1.
Při tomto uspořádáni se dbá na to, aby se všechny odpadní vody obsahující soli kobaltu vedly do nádoby, ve které se přívdavkem 12% roztoku sody vysráží uhličitan kobaltnatý při pH 8,5. Po sedimentaci 70 až 95 % vyloučeného uhličitanu kobaltnatého se odfiltruje z matečného louhu zbylý uhličitan kobaltnatý filtrací na filtru ze slinutého korundu při 50 °C či na filtru z polypropylenové tkaniny při různých tlakových spádech 0,05 MPa, 0,1 MPa,
0,2 MPa.
Přehledněllze dosud aplikovaný způsob a způsob podle vynálezu uvést takto:
odstranění sloučenin kobaltu z produktu oxonace při cca 90 °C pomocí 8% kyseliny dusičné obsah Co g/1 obsah Fe mg/l dosud používaný způsob vstup výstup 0,7 0,02
0,5 způsob podle vynálezu vstup výstup 0,7 0,02
0,5 odstranění karbonylů Fe a Ni ze eyntézního plynu obsah Fe/m^ mg obsah Ni/m^ mg praní destilačního zbytku 8% kyselinou 'dusičnou obsah Co g/1 obsah Fe mg/1 filtrace matečných louhů sedimentační nádrže obsah Co/1 mg obsah Fe/1 mg kvalita oxonačního katalyzátoru obsah Co g/1 ztráty kobaltu na l.t oxoalkoholů g/t neprovádí se
20,0 20,0
3.7 3,7 dosud používaný způsob neprovádí se
0,23 0,23
52 neprovádí se
11
1.8 1,8
2,1
20,0 0 3,7 0 způsob podle vynálezu
0,23 O O 0
0 0 0
2,1
Způsob podle vynálezu je osvětlen následujícími příklady.
Přikladl
Syntézní plyn v množství 3 850 m^/h, předčištěním v pračce monoetanolamínu, o složení
| «2 | 50 | % | obj. |
| CO | 48 | % | obj. |
| C02 | 1 | í | obj. |
| inerty | 1 | obj. | |
| obsah síry | 3, | .6 | mg/m^ |
se zbavuje obsažených karbonylů Fe a Ni při tlaku 2,5 MPa a při pomocí vodného roztoku teplotě 25 až 50 °C v pračce praním vodným roztokem manganistanu draselného. Roztok manganistanu draselného se po vyčerpá ní nahrazuje čerstvým roztokem. Pracuje se s roztokem 1 až 5%.
Analytické údaje:
| vstup | výstup | |
| obsah Fe mg/mj) | 20,0 | 0,0 |
| obsah Ni mg/iRj) | 3,7 | 0,0 |
| obsah S mg/mj| | 3,6 | 3,0 |
Takto vyčištěný syntézní plyn se dále komprimuje a vede do oxonačního reaktoru.
Příklad 2
Destilační zbytek, získaný po oddestilování vody, toluenu, n-butyraldehydu, i-butyralde hydu, C4 oxo-alkoholů, označovaný jako těžké podíly oxonace se vede v množství 490 kg/hod.
do průtočné míchané nádoby, ve které se vypírá 8% kyselinou dusičnou v množství 50 |/h.
| Pracuje se | při teplotě | 60 °C, | obvyklá i |
| Ahalytické | údaje: | ||
| vstup | výstup | ||
| obsah | Pe mg/1 | 0,065 | 0,0 |
| obsah | Co mg/1 | 0,300 | 0,0 |
| obsah | Ni mg/1 | 0,012 | 0,0 |
| Příklad 3 |
Směs procesních vod z praní produktu oxonace, z praní těžkých podílů oxonace a vod z přípravy oxonačního katalyzátoru obsahující 0,5 až 0,9 g Co/1 se přivádí v množství 4 m3/h do stojaté nádoby a to za přídavku 12$ vodného roztoku sody až do konečného pH 8,5.
Získaná suspenze se asi jednu hodinu nechá sedimentovat při 70 °C. Již během sedimentace se postupně odpouStí odshora sedimentační nádrže..matečný roztok vypouStěcími armaturami. Na nádrži byly instalovány 3 vypouětěoí armatury.
Druhá armatura od shora se otevře až je odpuštěna matečná kapalina nad první armaturou. Takto se postupuje dále až se usadí uhličitan kobaltnatý. Aby-jeho množství bylo pro následnou manipulaci větší, napustí se do sedimentační nádrže další várka vodných roztoků solí kobaltu a sody a postupné odpouštění matečného roztoku se opakuje. Takto se postupuje Celkem pětkrát až se ve spodku nádrže shromáždí asi 80 kg uhličitanu kobaltnatého. .
Odpouštěný matečný roztok ze všech odpouštěcích armatur a.ze všech várek se vede na instalovaný filtr.
Při zkouškách se ověřila filtrace na filtru ze slinutého korundu nebo slinutého skla při 50 °C a na filtru z polypropylenové tkaniny při různých tlakových spádech; 0,05 MPa, 0,1 MPa a 0,2 MPa.
Na filtrech zachycený uhličitan kobaltnatý se rozpustí 84 kyselinou dusičnou a tak je filtr připraven pro další filtraci. Rozpouštění hylo rovněž vyzkoušeno kyselinou dusičnou 4 až 50% nebo vodným roztokem dusičnanu kobaltnatého s obsahem 0,2 až 30 g Co/1 a volné HN03 15 až 300 g/1.
Claims (1)
- PftEDMÉT VYNÁLEZUZpůsob izolace solí kobaltu při oxonaci propylenu syntézním plynem obsahujícím oxid uhelnatý a vodík, katalyzované karbonyly kobaltu, připravenými z olejorozpustné kobaltnaté soli kyseliny 2-etylhexanové na zbytkovou hodnotu nižší než 60 g Co/t oxoalkoholůpři současném snížení jejich znečištění sloučeninami železa a niklu, spočívající v tom, že se izolují soli kobaltu z oxopřoduktů oddestilováním od zbytků, vyznačující se tím, že izoluji zbylé podíly kobaltu v destilačním zbytku z produktu oxonace, v němž byl obsah železa snížen na hodnotu pod 5 mg Fe/1 vypráním syntézního plynu vstupujícího do oxonace 1 až 5» roztokem manganistanu draselného, vypíráním zředěnou, s výhodou 8% kyselinou dusičnou při 5 až 95 °C za atmosférického tlaku a ze získaných zředěných roztoků dusičnanů kobaltnatého se vysráží roztokem sody uhličitan kobaltnatý, načež se 70 až 95 % vyloučeného uhličitanu kobaltnatého oddělí sedimentací a zbývající uhličitan kobaltnatý se filtruje,, a filtr se promývá kyselinou dusičnou 4 až 50% nebo vodným roztokem dusičnanu kobaltnatého é obsahem volné kyseliny 15 až 300 g ΗΝΟ^/Ι.Severografia, n. p., MOSTCena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS844916A CS243846B1 (cs) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | Způsob isolace soli kobaltu při oxonaci propylenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS844916A CS243846B1 (cs) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | Způsob isolace soli kobaltu při oxonaci propylenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS491684A1 CS491684A1 (en) | 1985-09-17 |
| CS243846B1 true CS243846B1 (cs) | 1986-07-17 |
Family
ID=5392944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS844916A CS243846B1 (cs) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | Způsob isolace soli kobaltu při oxonaci propylenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS243846B1 (cs) |
-
1984
- 1984-06-27 CS CS844916A patent/CS243846B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS491684A1 (en) | 1985-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1185261A (en) | Removal of organic iodine compounds from carbonylation products of methanol, methyl acetate and dimethyl ether | |
| US4764284A (en) | Process for removing of heavy metal from water in particular from waste water | |
| DE1212903B (de) | Verfahren zur katalytischen Oxydation von niederwertigen Schwefelverbindungen in Abwaessern | |
| EP0134053B1 (en) | Process for purifying solutions of zinc sulphate | |
| JP3867871B2 (ja) | 硫酸ニッケルの溶媒抽出方法 | |
| CN107469862B (zh) | 一种铑/双亚膦酸酯催化剂的两步逆流萃取纯化方法 | |
| EP0356881B1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Hydrolyserückständen aus der Organochlorsilansynthese | |
| CH646197A5 (de) | Verfahren zum wiedergewinnen von gold. | |
| US3213033A (en) | Method of removing metallic contaminants from particulate solid catalyst | |
| US20040102658A1 (en) | Recovery of metals by incineration of metal containing basic ion exchange resin | |
| US3687828A (en) | Recovery of metal values | |
| KR100223039B1 (ko) | 부틴디올의 합성방법 및 장치 | |
| CS243846B1 (cs) | Způsob isolace soli kobaltu při oxonaci propylenu | |
| US4415541A (en) | Method of recovering nickel from a spent fat hardening catalyst | |
| EP0504277B1 (en) | Oxidative secondary rhodium recovery process | |
| KR940006494B1 (ko) | 감홍으로 부터 금속수은을 제조하는 방법 및 그의 제조장치와 그의 제품 | |
| CA1318768C (en) | Cyanide recovery process | |
| US4149875A (en) | Purification of nickel and cobalt metal powders by a caustic wash | |
| DE60215705D1 (de) | Verfahren zur wiedergewinnung von nickel aus verbrauchten katalysatoren | |
| CN110078612B (zh) | 催化剂循环液的纯化方法 | |
| US3019181A (en) | Hydrofining and catalyst regeneration process | |
| CS265445B1 (cs) | Způsob izolace solí kobaltu při oxonaci propylenu | |
| US578340A (en) | Process of extracting precious metals from their ores | |
| JPH06128664A (ja) | Ｉｎの回収方法 | |
| US1821815A (en) | Separation of ortho-dihydroxybenzene bodies |