CS243567B1 - Karbamátové deriváty s účinkem regulátorů vývoje hmyzu a způsob jejich výroby - Google Patents
Karbamátové deriváty s účinkem regulátorů vývoje hmyzu a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS243567B1 CS243567B1 CS845580A CS558084A CS243567B1 CS 243567 B1 CS243567 B1 CS 243567B1 CS 845580 A CS845580 A CS 845580A CS 558084 A CS558084 A CS 558084A CS 243567 B1 CS243567 B1 CS 243567B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- defined above
- mmol
- preparation
- carbamate derivatives
- Prior art date
Links
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims description 13
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 230000009025 developmental regulation Effects 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 18
- -1 ketophenol acetal Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OMDZIQQFRGDFAP-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxycyclohexa-2,4-dien-1-one Chemical compound OC1C=CC=CC1=O OMDZIQQFRGDFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 5
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 21
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 17
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 7
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 7
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MOHDUPPKSWJOKD-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-hydroxyphenyl)methyl]cyclohexan-1-one Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1C(=O)CCCC1 MOHDUPPKSWJOKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- QHSHDVYEJKLXLB-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(2-chloroethyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NCCCl QHSHDVYEJKLXLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000002950 juvenile hormone derivative Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 1-methylethyl 11-methoxy-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadienoate Chemical compound COC(C)(C)CCCC(C)CC=CC(C)=CC(=O)OC(C)C NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQTOWMXCFYGSOO-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-hydroxyphenyl)methyl]cyclopentan-1-one Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1C(=O)CCC1 LQTOWMXCFYGSOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000204035 Kalotermitidae Species 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000002949 juvenile hormone Substances 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTZNVZJECQAMBV-UHFFFAOYSA-N 1-(cyclohexen-1-yl)pyrrolidine Chemical compound C1CCCN1C1=CCCCC1 KTZNVZJECQAMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULXHUTHNXAGSJY-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-hydroxyphenyl)methyl]-4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound C1C(C)CCC(=O)C1CC1=CC=C(O)C=C1 ULXHUTHNXAGSJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 208000012239 Developmental disease Diseases 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219843 Pisum Species 0.000 description 2
- 241001509990 Rhinotermitidae Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 2
- 239000000201 insect hormone Substances 0.000 description 2
- 229930014550 juvenile hormone Natural products 0.000 description 2
- 150000003633 juvenile hormone derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229930002897 methoprene Natural products 0.000 description 2
- 229950003442 methoprene Drugs 0.000 description 2
- HPKWHBDMFYXXBC-UHFFFAOYSA-N methyl n-(3-chloropropyl)carbamate Chemical compound COC(=O)NCCCCl HPKWHBDMFYXXBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001002 morphogenetic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001850 reproductive effect Effects 0.000 description 2
- 210000000538 tail Anatomy 0.000 description 2
- MOHYOXXOKFQHDC-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(CCl)C=C1 MOHYOXXOKFQHDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTRJPEKVIOARSU-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methoxyphenyl)methyl]cyclohexan-1-one Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CC1C(=O)CCCC1 PTRJPEKVIOARSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHYKQTMKHOQBTD-UHFFFAOYSA-N 4-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-6-ylmethyl)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1C2(OCCO2)CCCC1 VHYKQTMKHOQBTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- WGXGILSRSBBZFS-UHFFFAOYSA-N OC1C(CCCC1)(O)CC1=CC=CC=C1 Chemical class OC1C(CCCC1)(O)CC1=CC=CC=C1 WGXGILSRSBBZFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGTRVKCBONTEPP-UHFFFAOYSA-N OC1CCCC1(O)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound OC1CCCC1(O)CC1=CC=CC=C1 DGTRVKCBONTEPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000251539 Vertebrata <Metazoa> Species 0.000 description 1
- HGDWHTASNMRJMP-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxyamino)-1-oxo-5-(3-phenoxyphenyl)pentan-2-yl]phosphonic acid Chemical compound ONC(=O)C(P(O)(O)=O)CCCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HGDWHTASNMRJMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 1
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- QPUSANCBJDDXSA-UHFFFAOYSA-N ethanethiol;sodium Chemical compound [Na].CCS QPUSANCBJDDXSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 description 1
- 229930191400 juvenile hormones Natural products 0.000 description 1
- 230000000224 juvenilizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003151 ovacidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Karbamátové deriváty s účinkem regulátorů vývoje hmyzu a způsob jejich výroby
Předmětem vynálezu jsou látky imitující účinek hmyzího juvenilního hormonu a způsob jejich výrony.
V současné době je popsáno velké množství těchto látek známých rovněž pod názvy juvenoidy čl hmyzí růstové regulátory. Popsali je např. K. Sláma, M. Romaňuk a F. Šorm (Insect Hormones and Bionalogues, Springer-Veriag, Wien — New York 1974) nebo L. I. Gilbert a kol. (The Juvenile Hormones, Plenům Press, New York 1976.)
Společným znakem působení juvenoidů, po chemické stránce jinak velmi rozdílných sloučenin, )e vznik vývojových poruch u hmyzu, vedoucích v konečných důsledcích až k zániku nebo silnému potlačení rozsahu populace škodlivého hmyzu. Jejich výhodou je relativně vysoká specifická účinnost na určité druhy hmyzu při velmi nízké toxicitě pro obratlovce a široké spektrum biologické aktivity, do které jsou zahrnuty sterilizační a ovicidní vlivy, poruchy svlékání a narušení vývojových cyklů.
Ve vynálezech podle autorských osvědčení č. 195 530 a č. 206 421 byly popsány novodobé insekticidy, jejichž aktivní složku tvořily deriváty hydroxybenzylcyklohexanolu a hydroxybenzylcyklopentanolu a dále deriváty, pro něž je typická přítomnost 1,4-dioxaspiro(4,5)dec-6-ylové, resp. 1,5-dioxa243567 spiro(5,5Jundec-7-ylové skupiny v molekule.
U některých z výše jmenovaných typů látek byla zjištěna velmi dobrá aktivita při testech na některé druhy hmyzích hospodářských škůdců (např. na mšice Acyrtosiphon pisum — kyjatku hrachovou) nebo na některé druhy sociálního hmyzu (např. na termity čeledí Kalotermitidae či Rhinotermitidae).
Látky, které jsou předmětem tohoto vynálezu, se vyznačují oproti předchozím látkám vyšší stálostí proti vlivu prostředí (například proti teplotě, vodnému prostředí, kyselosti apod., z čehož vyplývá jejich zvýšená stálost i při laboratorních či polních pokusech. Tím se výrazně prodlouží doba, během niž látky existují v aktivní formě, tj. chemicky nezměněné vlivem prostředí, a tím se prodlužuje i doba jejich účinku.
Tato skutečnost je významná zvláště při polních pokusech, kdy v reálných přírodních podmínkách se vývojové stadium škodlivého hmyzu, které je senzitivní na účinek látek, jež jsou předmětem tohoto vynálezu, vyskytuje vždy v širším časovém úseku vlivem nestejnoměrného vývoje hmyzí populace v přírodě a kdy je třeba, aby účinná látka působila i po dobu několika týdnů. Řečeno v hodnotách absolutních čísel, je akr-ý.f, ,243567 uvita látek, které jsou předmětem tohoto vynálezu, srovnatelná s aktivitou látek předchozích (AO č. 195 530 a č. 206 421], ovšem Jejich faktická účinnost, tedy i ekonomický přínos, je umocněn jejich zvýšenou stálostí.
Uvedené cíle jsou dosaženy vynálezem, jehož podstatou je chemické složení juvenoidních látek, pro něž je typická jednak přítomnost dicyklické skupiny, jednak přítomnost skupiny N-alkylkarbamátové a jež je možné vyjádřit obecným vzorcem I, ve kterém
A a y mají výše uvedené významy. Látka vzorce VII pak reakcí s methoxybenzylhalogenidem obecného vzorce VIII
kde
X představuje chlor nebo brom, poskytne methoxybenzylcykloalkanon obecného vzorce IX ve kterém y je celé číslo v hodnotě jedna nebo dvě,
Z znamená skupinu obecného vzorce —O— (CHžjn—O—, ve kterém n je celé číslo v hodnotě dvě nebo tři, atom kyslíku nebo jednovaznou hydroxylovou skupinu, přičemž zbývající volná valence je pak obsazena atomem vodíku,
R znamená skupinu obecného vzorce — (CH2)mNHCOOR1, ve kterém m je celé číslo v hodnotě jedna až tři, R1 značí methyl, ethyl, propyl nebo isopropyl,
A značí vodík, methyl, ethyl, hydroxylovou skupinu, skupinu OCOCH3 nebo skupinu vzorce
kde
A a y mají výše uvedené významy a který pak některou z běžných method dealkylace, např. účinkem bromovodíku nebo natriům ethylmerkaptanu poskytne volný ketofenol obecného vzorce II
Předmětem vynálezu je také způsob výroby juvenoidu obecného vzorce I.
Pracovním postupem, při kterém se nejprve reakcí cyklického ketonu obecného vzorce VI
<CH/y ''f' \=í
I )(vn kde
A a y mají výše uvedené významy (AO č. 206 421).
Podstatou způsobu podle vynálezu je, že ketofenol obecného vzorce II ve kterém
A a y mají výše uvedené významy, a dusíkaté báze, s výhodou pyrrolidinu, se připraví enamin obecného vzorce VII
ve kterém
A a y mají výše uvedené významy, se nechá reagovat s diolem obecného vzorce III
(Vil)
HO-(CH2)„-OH (III) kde n má výše uvedený význam, za vzniku acetalu ketofenolu obecného vzorce IV
ve kterém
A, y a n mají výše uvedené významy, načež reakcí s látkou vzorce V
R—X (V) kde
R a X mají výše uvedené významy, se získá látka obecného vzorce I
kde
A, R, y a n mají výše uvedené významy.
Podstatou dalšího způsobu přípravy látek podle vynálezu je, že se ketofenol obecného vzorce II
ve kterém
A a y mají výše uvedené významy, nechá reagovat s látkou obecného vzorce V
R-X (V) kde
R a X mají výše uvedené významy, čímž se získá látka Obecného vzorce I
kde
A, R a y mají výše uvedené významy.
Podstatou dalšího způsobu přípravy látek podle vynálezu je, že se ketoskupina látky obecného vzorce I
A, R a y mají výše uvedené významy, zredukuje, s výhodou pomocí borohydridem sodným, čímž se získá látka obecného vzorce I
ve kterém
A, R a y mají výše uvedené významy.
Dále jsou uvedeny příklady, které vyjasňují podstatu vynálezu, aniž by ho jakýmkoli způsobem omezovaly.
Příklad 1
Příprava 2-(4-(2-/ethoxykarbamáto/ethoxy) benzyl ] -1-cyklohexanonu (vzorec I, R = —CH2CH2NHCOOC2H5, Z = = O, A = H, y = 2)
a) Roztok cyklohexanonu (73,5 g) a pyrrolidinu (85 g) v benzenu (350 ml) se zahřívá po přidání kyseliny p-toluensulfonové (50 mg) 7 hodin k varu za současného oddestilování reakční vody. Reakční směs se pak ochladí na teplotu okolí (15 až 20 °C) a frakčně se destiluje na 10 cm dlouhé vpichové destilační kolonce. Takto byl získán N-(l-cyklohexenyl)pyrrolidin (vzorce VII, A = H, y = 2, 109 g, 96,5 %). Konstanty: b. v. 113 °C (1 800 Paj.
b) Roztok N-(l-cyklohexenyl] pyrrolidinu (13,6 gj a 4-methoxybenzylchloridu (9,1 g) v dioxanu (50 ml) byl zahříván k varu 5 hodin. K reakční směsi bylo potom přikapáno 15 ml vody a směs byla zahříváná k varu další hodinu, ochlazena na 20 °C, dioxan odpařen a směs zředěna vodou (50 ml) a extrahována etherem (150 ml). Etherický roztok byl po vytřepání 5% kyselinou solnou a 5°/o uhličitanem sodným a vodou vysušen síranem sodným. Odpařením etheru a destilací surového odparku byl získán 2-4-methoxybenzyl) -1-cyklohexanom (vzorce IX, A = H, y = 2, 6,63 g, 52,5 %). Konstanty: b. v. 165 až 71 °C (66 Paj.
IR spektrum:
250, 1 694, 1 710, 2 840 cm-1.
Hmotové spektrum:
M.+ = 218.
cj K roztoku 2-(4-methoxybenzyl)-l-cyklohexanonu (5,1 gj v acetanhydridu (12 g) se přikape při 20 °C 48% kyselina bromovodíková (12 g) a reakční směs se zahřívá k varu 2 hodiny. Po ochlazení na 20 °C se směs vlije na led (50 gj, za míchání se přidá pevný uhličitan vápenatý (23,5 gj a směs se extrahuje etherem (400 ml). Etherický roztok se poté vysuší síranem sodným, rozpouštědlo se odpaří a produkt se čistí chromatografií na 30násobku silikagelu. Elucí směsí petroletheru s 30 % etheru se po odpaření eluentu získá 2,60 g (55 %) 2-(4-hydroxybenzyl)-l-cyklohexanonu (vzorce II, A = H, y = 2).
Konstanty: b. t. 97 °C
IR spektrum:
838, 1 518, 1 597, 1 615, 1 706, 1 795,
605 cm-1.
Hmotové spektrum:
M.+ = 204.
d) Roztok 2-(4-hydroxybenzyl)-l-cyklohexanonu (2 g, 9,8 mmol) a ethyl-2-chloroethylkarbamátu (2 g, 13.2 mmol) v dimethylsulfoxidu (40 ml] byl v přítomnosti žíhaného uhličitanu draselného (3 g, 28,3 mmol) zahříván za míchání na 110 až 120 °C po dobu 3 hodin. Po ochlazení byla reakční směs zředěna vodou (40 ml) a extrahována etherem (3 X 40 ml). Extrakt byl vysušen síranem sodným, rozpouštědlo odpařeno za sníženého tlaku a odparek vyčištěn sloupcovou chromatografií na silikagelu. Výtěžek činil 3,05 g (50 %) 2-[4-(2-/ethoxykarbamáto/ethoxy j benzyl ] -1-cyklohexanonu.
Konstanty:
IR spektrum:
455, 1 711, 1 612, 1 583, 1 518, 1 250 cm-1. Hmotové spektrum:
M.+ = 319, 273, 230, 204, 116 (base peak), 107, 88.
Příklad 2
Příprava 2-(4-(2-/ethoxykarbamáto/ethoxy j benzyl ]-l-cyklohexanolu (vzorec I, R = —CH2CH2NHCOOC2H5, Z = = H, OH, A = H, y = 2)
K roztoku 2-[4-(2-/ethoxykarbamáto/ethoxy jbenzyl]-l-cyklohexanonu (1,4 g, 4,38 mmol) v methanolu (40 ml) byl přidán borohydrid sodný (0,7 g, 18,48 mmol) v jedné porci za míchání a chlazení na 0 °C. Redukce probíhala cca 45 minut. Potom byl methanol odpařen za sníženého tlaku, zbytek zředěn nasyceným roztokem chloridu sodného (25 ml), extrahován etherem a vysušen síranem sodným. Po odpaření rozpouštědla za sníženého tlaku byl odparek vyčištěn sloupcovou chromatografií na silikagelu, čímž byly získány oba vzniklé izomery žádaného produktu v čistém stavu: cis-izomer 0,6 g (43 %) a trans-izomer 0,6 g (43 procent).
Konstanty:
cis-izomer:
IR spektrum:
630, 3 465, 1 729, 1 516, 1 246, 979 cm-1. Hmotové spektrum:
M.+ = 321, 275, 258, 257, 232, 206, 188, 116 (base peak), 107, 88.
trans-izomer:
IR spektrum:
625, 3 465, 1726, 1 513, 1 243, 1 069,
053 cm-1.
Hmotové spektrum:
M.+ = 321, 275, 258, 257, 232, 206, 188,
116 (base peakj, 107, 88, b. t. 83 až 84 °C.
Příklad 3
Příprava 2-[4- (2-/ethoxykarbamáto/ethoxy )benzyl ] -1-cyklohexanonethylenacetalu (vzorec I, R = —CH2CH2NHCOOC2H5, Z = = — OCH2CH2O—, A = H, y = 2)
a) K roztoku 2-(4-hydroxybenzyl)-l-cyklohexanonu (2 g, 9,8 mmolj v benzenu (50 mililitrů) byl přidán ethylenglykol (2 ml) a kyselina p-toluensulfonová (5 mg). Potom byla po dobu 6 hodin azeotropicky oddestilována reakční voda. Po ukončení reakce a odpaření benzenu za sníženého tlaku bylo získáno 2,2 g (90,5 %) 2-(4-hydroxybenzyl )-l-cyklohexanonethyianacetalu (vzorce IV, n = 2, y = 2, A = H).
Konstanty: b. t. 86 až 88 °C.
IR spektrum:
400, 3 612 cm1.
Hmotové spektrum:
M.+ = 248.
b) K roztoku 2-(4-hydroxybenzyl )-l-cyklohexanonethylenacetalu (1,36 g, 5,5 mmol) v dimethylsulfoxidu (20 ml) byl přidán rozetřený hydroxid sodný (0,3 g, 7,5 mmol) a reakční směs byla míchána při 100 °C po dobu 2 hodin. Potom byl k reakční směsi přikapán ethyl-2-chlorethylkarbamát (0.9 g, 5.94 mmol) in subst. Míchání a zahřívání na 110 až 120 °C pokračovalo po dobu 4 hodin. Po ochlazení byla reakční směs zředěna vodou (15 ml) a extrahována etherem. Extrakt byl vysušen síranem sodným a po odpaření byl zbytek vyčištěn sloupcovou chromatografií na silikagelu. Výtěžek činil 0,45 g, (22,5 %].
Konstanty:
IR spektrum:
455, 1720, 1 521, 1250, 1 158, 1 101,
088, 1 056, 927 cm1.
Hmotové spektrum:
M.+ = 362, 320, 317, 274, 248, 141, 116 (base peak), 107, 99, 88, b. t. 63 až 64 °C.
Příklad 4
Příprava 2-(4-(3-/methoxykarbamáto/propoxy) benzyl ] -1-cyklopentanonu (vzorec I, R = —CH2CH2CH2NHCOOCH3, Z = = O, A = H, y = 1)
Potřebný 2- (4-hydroxybenzyl )-l-cyklopentanon byl připraven postupem analogickým postupu popsanému v příkladu la) až c). Roztok 2- (4-hydroxybenzyl)-1-cyklopentanonu (1 g, 5,3 mmol) a methyl-3-chloropropylkarbamátu (1 g, 6,6 mmol) v dimethylsulfoxidu (20 ml) byl v přítomnosti žíhaného uhličitanu draselného (1,5 g, 14,1 mmol) zahříván za míchání na 110 až 120 °C po dobu 3 hodin. Reakční směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 1. Výtěžek činil 0,81 g (50 %) 2-[4-(3-/methoxykarbamáto/pr opoxy) benzyl ] -1-cyklopentanonu.
Konstanty:
IR spektrum:
455, 1 705, 1 611, 1 250 cm-1.
Příklad 5
Příprava 2-(4-( 3-/methoxykarbamáto/propoxy) benzyl ] -1-cyklopentanolu (vzorec I, R = —CH2CH2CH2NHCOOCH3, Z = H, OH, A = H, y = 1)
K roztoku 2-[4-(3-/methoxykarbamáto/propoxy)benzyl]-l-cyklopentanonu (0,7 g, 2,3 mmol) v methanolu (20 ml) byl přidán borohydrid sodný (0,35 g, 9,3 mmol) v jedné porci za stejných podmínek, jako je popsáno v příkladu 2. Rovněž zpracování reakční směsi bylo provedeno způsobem analogickým příkladu 2. Výtěžek činil 0,32 g (46 %) cis-izomeru a 0.32 g (46 °/o) trans-izomeru 2-(4-( 3-/methoxykarbamáto/propoxy) benzyl ]-1-cyklopentanolu.
Konstanty:
cis-izomer:
IR spektrum:
630, 3 465, 1 719, 1 515, 1 245, 979 cm-1.
trans-izomer:
IR spektrum:
625, 3 465, 1 718, 1 513, 1 243, 1 054 cm-1.
Příklad 6
Příprava 2-(4-( 3-/methoxykarbamáto/propoxy) benzyl ] -1-cyklopentanonethylenacetalu (vzorec I, R = —CH2CH2CH2NHCOOCH3, Z = — OCH2CH2O-, A = H, y = 1)
Nejprve byl připraven 2-(4-hydroxybenzyl )-l-cyklopentanonethylenacetal způsobem popsaným v příkladu 3a j. Potom byl k roztoku 2- (4-hydroxybenzyl) -1-cyklopentanonethylenaceíalu (0,59 g, 2,5 mmol) v dimethylsulfoxidu (10 ml) přidán rozetřený hydroxid sodný (0,15 g, 3,75 mmol) a reakční směs byla zahřívána za míchání na 100 °C po dobu 2 hodin. K reakční směsi byl potom přikapán methyl-3-chloropropylkarbamát (0,42 g, 2,75 mmol) in subst. Postup při reakci a jejím zpracování byl pak analogický postupu popsanému v příkladu 3b). Bylo získáno 0.25 g (29 °/o) 2-[4-(3-/methoxykarbamáto/pr opoxy) benzyl ] -1-cyklopentanonethylacetalu.
I .243567
Konstanty:
IR spektrum:
455, 1 719, 1 520, 1 158, 1102, 1089,
057, 928 cm-1.
Příklad 7
Příprava 2-[4-(/isopropoxykarbamáto/methoxy jbenzyl ] -4-methyl-l-cyklohexanonu (vzorec I, R = — CH2NHCOOCH2CH(CH3)2, Z = O, A = CH3, y = 2)
Potřebný 2-(4-hydroxybenzyl )-4-methyl-l-cyklohexanon byl připraven postupem analogickým příkladu la) až c). Roztok tohoto 2- (4-hydroxybenzylj -4-methyl-l-cyklohexanonu (1 g, 4,6 mmol) a isopropyl-chloromethylkarbamátu (1 g, 6,6 mmol) v dimethylsulfoxidu (20 ml) byl v přítomnosti žíhaného uhličitanu draselného (1,5 g, 14,1 mmol) zahříván za míchání na 110 až 120 °C po dobu 3 hodin. Reakční směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 1. Bylo získáno 0,7 g (46 %) produktu.
Konstanty:
IR spektrum:
455, 1720, 1 250 cm-1.
Příklad 8
Příprava 2- [ 4- (/isopropoxykarbamáto/methoxy) benzyl ] -4-methyl-l-cyklohexanonu (vzorec I, R = — CHzNHCOOCH2CH(CH3)2, Z = O, A = CH3, y — 2)
K roztoku 2-[4-(/isopropoxykarbamáto/methoxy) benzyl ] -4-methyl-l-cyklohexanonu (0,8 g, 2,4 mmol) v methanolu (20 ml) byl přidán borohydrid sodný (0,35 g, 9,3 mmol) v jedné porci za stejných podmínek, jako je popsáno v příkladu 2. Zpracování reakční směsi je stejné jako v příkladu 2. Bylo získáno 0,38 g, (47 %) cis-izomeru a 0,27 g (46 °/o) trans-izomeru 2-[4-(/isopropoxykarbamáto/ methoxy) benzyl ] -4-methyl-l-cyklohexanolu.
Konstanty:
cis-izomer:
IR spektrum:
630, 3 465, 1 720, 1 516, 1 240, 978 cm4, trans-izomer:
IR spektrum:
625, 3 465, 1 719, 1 514, 1 242, 1 051 cm'1. Příklad 9
Příprava 2-[4-(/isopropoxykarbamáto/methoxy) benzyl ]-4-methyl-l-cyklohexanonethylenacetalu (vzorec I, R = — CHžNHCOOCHžCHfCHsjž, Z = —OCH2CH2O—, A = CH3, y = 2)
Nejprve byl připraven 2-(4-hydroxybenzyl j -4-methyl-l-cyklohexanonethylenacetal způsobem popsaným v příkladu 3a). Potom byl k roztoku 2-(4-hydroxybenzyl j-4-methyl-1-cyklohexanonethylenacetalu (0,65 g, 2,5 mmol] v dimethylsulfoxidu (10 ml) přidán rozetřený hydroxid sodný (0,15 g, 3,75 mmol) a reakční směs byla zahřívána za míchání na 100 °C po dobu 2 hodin. K reakční směsi byl potom přikapán isopropyl-chloromethylkarbamát (0,42 g, 2,75 mmol) in subst. Postup při reakci a jejím zpracování byl analogický postupu popsanému v příkladu 3b). Bylo získáno 0.28 g (30 °/o) 2-[4-(/isopropoxykar bamáto/methoxy) benzyl ] -4-methyl-l-cyklohexanonethylenacetalu.
Konstanty:
IR spektrum:
455, 1 719, 1 520, 1 250, 1 159, 1 101,
087, 1 057, 927 cm-1.
Příklad 10
Příprava 2-{4-(2-/ethoxykarbamáto/ethoxy)benzylj-4-acetoxy-l-cyklohexanonu (vzorec I, R = CH2CH2NHCOOC2H5, Z = = O, A = OCOCH3, y = 2)
Nejprve byl připraven 2- (4-hydroxybenzyl )-4-acetoxy-l-cyklohexanol způsobem popsaným v příkladu la) až c). Potom byl k roztoku 2- (4-hydroxybenzyl) -4-acetoxy-l-cyklohexanonu (1 g, 3,8 mmol) a ethyl-2-chloroethylkarbamátu (1 g, 6,6 mmol) v dimethylsulf oxidu (20 ml) přidán žíhaný uhličitan draselný (1,5 g, 14,1 mmol) a reakční směs byla zahřívána za míchání po dobu 3 hodin na 110 až 120 °C. Zpracování bylo analogické zpracování popsanému v příkladu 1. Bylo získáno 0.71 g (50 °/o) produktu.
Konstanty:
IR spektrum:
455, 1 710, 1 695, 1 250 cm-1.
Příklad 11
Příprava 2-(4-(2-/ethoxykarbamáto/ethoxy) benzyl )-4-( 3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy-l-cyklohexanonu (vzorec I, R = — CH2CH2NHCOOC2H5, Z = = O, A = —OTHP, y = 2)
Nejprve byl připraven 2-(4-hydroxyben243567 zyl) -4- (3,4,5,6-tetrahydr o-2H-pyran-2-y 1oxy)-l-cyklohexanon podle příkladu la) až
c). Potom byl k roztoku této látky (1.5 g, 4,9 mmol) a ethyl-2-chlorethylkarbamátu (1 g, 6,6 mmol) v dimethylsulf oxidu (20 ml) přidán žíhaný uhličitan draselný (1.5 g, 14.1 mmol) a reakční směs byla zahřívána za míchání po dobu 3 hodin na 110 až 120 stupňů C. Po zpracování v příkladu 1 bylo získáno 1.05 g (50 %) produktu.
Konstanty:
IR spektrum:
455, 1 710, 1 516, 1 250 cm-1.
Testování biologické účinnosti nově připravených látek:
Jako příklad využití jsou uvedeny výsledky pokusů se mšicí kyjatkou hrachovou (Acyrtosiphon pisum). Biologická aktivita nově připravených látek se hodnotí podle morfogenetických efektů, event. podle ovlivnění vývoje a plodnosti shodně jako účinnost juvenilních hormonů hmyzu.
Zkoušené látky se aplikují ve vodné emulzi postřikem na listy živé rostliny; na ošetřené listy se exponují vzorky pokusného hmyzu (metodika — viz: Hrdý I.: Acta ent. bohemoslov. 71, 367 až 381 /1974/). 0činky se hodnotí podle: změn tvaru kaudy (morfogenetický účinek — retence larválního tvaru kaudy signalizuje vývojovou poruchu, která je v korelaci s ovlivněním plodnosti), početnosti životaschopného potomstva a přežití pokusného hmyzu po celé období pokusu (od prvého instaru do dospělosti a začátku reprodukční aktivity).
Biologická účinnost je vyjádřena hodnotami LC-50, tj. v hodnotách koncentrace zkoušené látky, která Ovlivní vývoj a reprodukční schopnost zhruba 50 % jedinců vyšetřovaného souboru. Zjištěná aktivita látek, které jsou předmětem tohoto vynálezu, byla vyšší než účinnost komerčního juvenoidu Methoprene (ZR 515, Altosidj firmy Zoecon, CA, USA.
Doba jejich účinku však byla znatelně delší vzhledem k vyšší stálosti látek, které jsou předmětem tohoto vynálezu oproti komerčnímu preparátu Methoprene i oproti látkám, které jsou předmětem našich dřívějších vynálezů (AO č. 195 530 a 206 421), za podmínek provádění entomologických testů, tj. ve vodné emulzi, za působení atmosférického kyslíku, slunečního záření, teploty, kyselosti ovzduší atp.
Výhoda delšího účinku látek, které jsou předmětem tohoto vynálezu, může být zvláště oceněna při polních pokusech, tj. v případě hmyzích škůdců v přírodě, kdy vlivem přírodních podmínek dochází k výskytu toho vývojového stadia hmyzího škůdce, které je senzitivní na působení juvenoidů, v periodě i několika týdnů, kdy je tedy nutné zajistit delší dobu persistence aktivní látky v těchto podmínkách.
Obdobných výsledků bylo dosaženo i při testování látek, které jsou předmětem tohoto vynálezu, na některých druzích sociálního hmyzu, např. na termitech čeledí Kalotermitidae či Rhinotermitidae.
V tabulce 1 je uvedena stálost jednoho z typických zástupců látek, které jsou předmětem tohoto vynálezu (látka lj, v závislosti na změně pH, v tabulce 2 teplotní stálost téže látky. V obou případech je pro srovnání použita jedna z látek, která byla předmětem předchozího vynálezu (AO číslo 195 530; látka 2).
Tabulka 1
Závislost stálosti látek na pH prostředí
Látka č. Struktura pH Množství látky v % navážky detekované v nezměněné formě:
h 24 h 48 h 72 h
Tabulka 2
Teplotní závislost stálosti látek
Látka č. Struktura Teplota Množství látky v % navážky detekované v nezměněné formě h 24 h 48 h 72 h
OH
Dále je uvedena tabulka 3, která vyjadřuje srovnání biologické účinnosti připravených látek podle vynálezu s účinností dvou
| 100,0 | 99,9 | 99,7 | 99,5 |
| 100,0 | 99,7 | 99,3 | 99,0 |
| 99,9 | 98,9 | 97,8 | 95,9 |
| 99,8 | 98,4 | 97,0 | 94,0 |
| známých | látek, které | byly již | dříve při- |
praveny.
Tabulka 3
Tabulka biologické účinnosti připravených látek ve srovnání s účinností dříve syntetizovaných látek (AO č. 195 530 a 206 421) na koloniích termitů čeledí Kalotermitidae při koncentraci 0,1 % hmot.
°/o účinku3’
1.
2.
3.
4.
5.
(cis-izomer) (trans-izomer) (cis-izomer) (trans-izomer)
6.
243557
7.
8.
9.
10.
OH (cis-izomer) (trans-izomer) (cis-izomer) (trans-izomer) (AO č. 195 530 a 206 421).
a| Procentický účinek značí procentuální množství termitích vojáků objevivších se v kolonii. Cím je tento počet vyšší, tím vyšší je i juvenilizační účinek dané látky.
Claims (3)
- pRedmét1. Karbamátové deriváty s účinkem regulátorů vývoje hmyzu obecného vzorce I y je celé číslo v hodnotě jedna nebo dvě,Z znamená skupinu obecného vzorce —O—(CHžjn—O—, ve kterém n je celé číslo v hodnotě dvě nebo tři, atom kyslíku nebo jednovaznou hydroxylovou skupinu, přičemž zbývající volná valence je ,pak obsazena atomem vodíku,R znamená skupinu obecného vzorce — (CHzJmNHCOOR1, ve kterém m je celé číslo v hodnotě jedna až tři, R1 značí methyl, ethyl, propyl nebo isopropyl,A značí vodík, methyl, ethyl, hydroxylovou skupinu, skupinu OCOCH3 nebo skupinu vzorceVYNALEZUCV
- 2. Způsob výroby karbamátových derivátů obecného vzorce I, v němž Z znamená skupinu vzorce —O—(CH2)n—O— a symboly R, A, n a y mají shora uvedený význam, účinných podle bodu 1, vyznačující se tím, že ketofenol obecného vzorce II ve kterémA a y mají výše uvedené významy, se nechá reagovat s diolem obecného vzorce IIIHO— (CH2)n—OH (III) kde n má výše uvedený význam, za vzniku acetalu ketofenolu obecného vzorce IV ve kterémA a y mají výše uvedené významy, nechá reagovat s látkou obecného vzorce VR—X (V) kdeR a X mají výše uvedené významy.4. Způsob výroby karbamátových derivátů obecného vzorce I, v němž Z znamená OH a H a obecné symboly R, A, a y mají shora uvedený význam, účinných podle bodu 1, vyznačující se tím, že ketoskupina látky obecného vzorce I ve kterémA, y a n mají výše uvedené významy, ten se nechá reagovat s látkou obecného vzorce VR—X (V) kdeR a X mají výše uvedené významy.
- 3. Způsob výroby karbamátových derivátů obecného vzorce I, v němž Z znamená pouze atom kyslíku, přičemž symboly R, A a y mají shora uvedený význam, účinných podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ketofenol obecného vzorce IIA ve kterémA, R a y mají výše uvedené významy, zredukuje, s výhodou borohydridem sodným.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS845580A CS243567B1 (cs) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | Karbamátové deriváty s účinkem regulátorů vývoje hmyzu a způsob jejich výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS845580A CS243567B1 (cs) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | Karbamátové deriváty s účinkem regulátorů vývoje hmyzu a způsob jejich výroby |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS558084A1 CS558084A1 (en) | 1985-09-17 |
| CS243567B1 true CS243567B1 (cs) | 1986-06-12 |
Family
ID=5400954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS845580A CS243567B1 (cs) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | Karbamátové deriváty s účinkem regulátorů vývoje hmyzu a způsob jejich výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS243567B1 (cs) |
-
1984
- 1984-07-20 CS CS845580A patent/CS243567B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS558084A1 (en) | 1985-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Henrick et al. | Alkyl 3, 7, 11-trimethyl-2, 4-dodecadienoates, a new class of potent insect growth regulators with juvenile hormone activity | |
| DE2653189C2 (de) | Cyclopropanverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Insektizide | |
| EP0215010A1 (en) | MORE THAN AN INGREDIENT PEST CONTROL COMPOSITION. | |
| Dawson et al. | Chemical precursors for studying the effects of glucosinolate catabolites on diseases and pests of oilseed rape (Brassica napus) or related plants | |
| HU198372B (en) | Insecticide compositions containing carbaminic acid derivatives as active components and process for producing th the active components | |
| US3683005A (en) | Cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| EP0078641B1 (en) | Improvements in or relating to pheromones | |
| DE60023909T2 (de) | Fungizide mit einer fluorovinyl-oder fluoropropenyloxyphenyloxim-einheit und ein verfahren zu ihrer herstellung. | |
| DE69803776T2 (de) | Fungizide verbindungen, die einen fluorvinyloxyphenyl-rest enthalten und verfahren zu ihrer herstellung | |
| CS243567B1 (cs) | Karbamátové deriváty s účinkem regulátorů vývoje hmyzu a způsob jejich výroby | |
| US2758054A (en) | Substituted 1-benzoyl-2-phenyl hydrazine fungicidal compositions and method of applying to plants | |
| DE1693184A1 (de) | Insektizide | |
| US2310949A (en) | Lethal composition for insects | |
| US3016329A (en) | Attractants for the male mediterranean fruit fly | |
| EP3882232B1 (en) | Composition attracting the species delottococcus aberiae | |
| Gnadinger et al. | Studies on pyrethrum flowers. IV. The relative toxicity of pyrethrins I and II | |
| US4000312A (en) | Insecticides containing an unsaturated aliphatic chain and process for preparing the same | |
| US4017634A (en) | Insect growth regulators | |
| US2951850A (en) | 3, 4-methylenedioxyphenyl n-alkylcarbamate insecticides | |
| US4036980A (en) | Ether substituted benzodioxan derivatives | |
| US3746748A (en) | Insect control agents | |
| EP1715741B1 (en) | Pheromones and method of preventing infestation of contarinia nasturtii | |
| JPS631300B2 (cs) | ||
| JPH0616609A (ja) | 新規ケイ皮酸アミド誘導体、その製造法及び該化合物を有効成分とするシロアリ防除剤 | |
| US5804598A (en) | Xylomollin derivatives for use as insect feeding deterrents |