CS242650B1 - SpSsob izolácie fenylhydrazínu - Google Patents

Description

'1' 242 650

Vynález sa týká sposobu izolácie fenylhydrazínu.

Napriek tomu, že fenylhydrazín sa stal doležitým medzi-produktom pre výrobu farmaceutických preparátov, farbív, pesti-cídov a pod·, ešte aj doteraz je vo velkoprevádzkovom meradlevyužívaný klasický postup výroby, založený na diazotácii ani-línu, nasledujúcej redukcii benzéndiazóniumchloridu a hydro-lýze fenylhydrazíndisulfónanu sodného· Na tomto principe jeznáma aj kontinuálna příprava /Chemie-Ing.-Techn. 37. 402,/1965/, Chemie-Ing.-Techn. 52. 58, /1980//. Najčastější spo-sob izolácie fenylhydrazínu je založený na vysolení fenylhydra-zínhydrochloridu z reakčnej zmesi po hydrolýze fenylhydrazín-disulfónanu sodného chloridom sodným, jeho odfiltrovaní, zneu-tralizovaní hydroxidom alkalického kovu, ďalej na jednostupňo-vej extrakcii aromatickým rozpúštadlom a po jeho oddestilovanína rektifikácii surového produktu /BIOS No 986; FIAT No 1023/.

Nevýhodou uvedených postupov je, že po vysolení fenyl-hydrazínhydrochloridu a jeho odfiltrovaní z reakčnej zmesipo hydrolýze fenylhydrazíndisulfónanu sodného ostává v mateč-nom roztoku cca 10 % reakciou vzniknutého fenylhydrazínhydro-chloridu a izolovaný produkt nie je dostátočně čistý. Ďalšounevýhodou je, že izolácia fenylhydrazínu z fenylhydrazínhydro-chloridu je spojená s extrakciou a nasledujúcou vysokovákuovoudestiláciou v inertnej atmosféře· Destilácia fenylhydrazínu jevzhladom na jeho vlastnosti pomeme nebezpečnou operácious možnostou explózie.

Teraz sa zistil sposob izolácie fenylhydrazínu z reakčnejzmesi získanej hydrolýzou fenylhydrazíndisulfónanu sodného ky-selinou chlorovodíkovou, po jej neutralizácii roztokom amonia-ku alebo hydroxidu alkalického kovu, protiprúdnej extrakciiaromatickým organickým rozpúštadlom, z ktorého sa zriedenoukyselinou chlorovodíkovou získá roztok fenylhydrazínhydrochlo- ridu. 242 858

Podstata vynálezu spočívá v tom, že fenylhydrazínhydro-chlorid sa neutralizuje roztokom amoniaku alebo hydroxidomalkalického kovu, protiprúdne extrahuje aromatickým organic-kým rozpúšťadlom zo skupiny zahrňujúcej benzen, toluen, xy-len, etylbenzén. Po oddestilovaní rozpúšťadla sa získá fenyl-hydrazín. Výhodou tohoto spósobu je, že nedochádza ku stratám fe-nylhydrazínhydrochloridu ako pri jeho vysolovaní zo surovějreakčnej zmesi, nasledujúcej filtrácii a jednostupňovej ex-trakcii technického fenylhydrazínu. Ďalšou výhodou postupu je, že extrakciou fenylhydrazínu kyse-linou chlorovodíkovou z roztoku aromatického rozpúšťadla sazíská vysoko čistý fenylhydrazínhydrochlorid bez sprievodnýchnečistot fenolického a smolovitého charakteru. 2 takto získaného čistého fenylhydrazínhydrochloridu možno vý-hodné získat volný vysoko čistý fenylhydrazín /nad 99 % čisto-ty/ opátovnou neutralizáciou fenylhydrazínhydrochloridu proti-prúdnou extrakciou fenylhydrazínu aromatickým rozpúšťadloma jednoduchým oddestilováním rozpúšťadla.

Je potřebné tiež zdorazniť, že pri postupe podlá vynálezu zní-ži sa podiel minerálnych látok, fenolických nečistot v odpa-dových vodách. Na protiprúdnu extrakciu fenylhydrazínu je mož-né použiť rožne typy extrakt o rov v ktorých sa do.siahne mini-málně desaťnásobné zrovnovážnenie vodnéj fázy a fázy tvorenejorganickým rozpúšťadlom.

Nasledujúce příklady ozrejmujú, ale neobmedzujú predmetvynálezu. Příklad 1 57,8 g 98,9 %-ného anilínu sa rozpustilo v 2 899 g 18,1 %-nej kyselině chlořovodíkovej a diazotovalo sa pri 1 až 5 °0so 105,9 g 40 %-ného vodného roztoku NaNOg. Roztok diazónio-vej soli sa redukoval so 448,6 g redukčného roztoku /41,4 ghydrogénsiričitanu sodného a 115,4 g siričitanu sodného/. Re-dukcia sa uskutočnila pri 30 °C a potom 1 h pri 80 °0. Pritejto teplote sa kyselinou octovou upravilo pH zmesi na 6 až

6,5 a přidalo sa 0,5 g Zn - prachu. Z4Z 85B

Po 1 h miešania sa zmes za horúca přefiltrovala. K filtrátusa za miešania pri teplote 80 až 90 °0 po časťiach přidalo 155,8 g 32 %-nej kyseliny chlorovodíkové;). Reakčná zmes samiešala číalšie 4 h. Potom sa zmes za súčasného chladeniazneutralizovala 242,2 g 40 %-ného hydroxidu sodného a dávko-vala sa laboratórnym dávkovacím čerpadlom do homej časti vi-bračného etážového extraktora. Protiprúdne sa dávkovalo /583 g/xylénu do spodnej časti extraktora. Xylénový roztok fenylhydra-zínu sa odoberal z homej časti extraktora. Z xylénového roztoku sa fenylhydrazín vytrepal do 1 056 g 2 %--nej kyseliny chlorovodíkovéj. Keutralizáciou vodného roztokufenylhydrazínhydrochloridu a nasledujúcou extrakciou fenylhydra-zínu s xylénom už popísáným postupom vo vibračnom etážovom ex-traktore sa získal xylénový roztok fenylhydrazínu. Oddestilo-vaním xylénu sa získalo 62,7 g fenylhydrazínu o čistotě 99,5 %· Příklad 2 K 901 g reakčnej zmesi s obsahom 191,8 g fenylhydrazín-disulfónanu sodného sa přidávalo 155,8 g 32 %-nej kyselinychlorovodíkovéj pri teplote 80 až 90 °C po dobu 1 h. Po dal-ších 4 hodinách sa zmes za súčasného chladenia zneutralizova-la 40 %-ným vodným roztokom hydroxidu sodného na pH 7 a dávko-vala sa laboratórnym dávkovacím čerpadlom do homej časti vi-bračného etážového extraktora. Protiprúdne sa dávkovalo 632 gxylénu do spodnej časti extraktora. Xylénový roztok fenylhydra-zínu sa pretrepal so 653 g 3,4 %-nej kyseliny chlorovodíkové;),čím sa získalo 739 g 11,9 %-ného vodného roztoku čistého fenyl-hydrazínhydrochloridu. Výťažok fenylhydrazínhydrochloridu, po-čítaný na fenylhydrazíndisulfónan sodný, představuje 99 % teo-rie. Získaný vodný roztok čistého fenylhydrazínhydrochloridusa podrobil neutralizácii a extrakcii postupom popísaným v pří-klade 1.

Po oddestilovaní xylénu za zníženého tlaku sa získalo 66,2 gfenylhydrazínu o čistotě 99,3 %· Výťažok představuje 98,9 % teorie, počítané na fenylhydrazín-disulfónan sodný. 242 630

Regeneráciou xylenu po dvojnásobnej extrakcii fenylhy dražší nuz reakčnej zmesi sa získalo 10,4 g sušiny fenolického a smolo-ví tého charakteru. Příklad 3 *

Postupom ako v příklade 2 len za použitia toluenu akorozpúštadla sa získalo 65,9 g fenylhydrazínu o čistotě 99,4 %,čo odpovedá 98,65 %-nému výtažku, počítané na fenylhydrazín-disulfónan sodný. Příklad 4

Postupom ako v příklade 2 len za použitia zmesi etylben-zénu a toluenu /1:1/ ako rozpúštadla sa získalo 66,0 g fe-nylhydrazínu o čistotě 99,2 %, čo odpovedá 98,6 %-nému výtaž-ku, počítané na fenylhydrazíndisulfónan sodný. Příklad 5 57,8 g 98,9 %-ného anilínu sa rozpustilo v 290 g 18,1 %--nej kyselině chlorovodíkovéj a pri 2 - 5 °0 sa k miešanémuroztoku přidalo 105,9 g 40 %-ného vodného roztoku dusitanusodného. Získaný roztok diazóniovej .soli sa pri teplote 30 -- 35 °C postupné přidal do 448,6 g redukčného roztoku /obsa-hoval 41,4 g hydrogénsiričitanu sodného a 115,4 g siričitanusodného/. Potom sa reakčná zmes zahriala 1 h na 80 °C, kyse-linou octovou sa upravilo pH na 6 až 6,5 a přidalo sa 1 g zin-kového prachu. Po 1 h miesaní sa zmes za horúca přefiltrovala,k filtrátu sa za miešania přidalo, pri teplote 80 - 90 °C, 160 g 32 %-nej kyseliny chlorovodíkovéj a zohrievala sa ešte4 h v miesaní. Potom sa reakčná zmes ochladila na 15 - 20 °Ca vypadnutý fenylhydrazínhydrochlorid sa odfiltroval, pomalysa vniesol do 137 g 15 %-ného roztoku hydroxidu sodného a uvol’nený fenylhydrazín sa vyextrahoval do 126 g xylénu. Xylénovýroztok sa zbavil rozpúšťadla za vakua 2600 - 4000 Pa a v prú-de dusíka sa zo zvyšku, pri 660 - 1300 Pa vydestiloval fenyl-hydrazín. Získalo ,sa 53,5 g produktu o Čistotě 99,2 %, čo od-povedá 80,0 %-nému výtažku, počítané na východiskový anilín.

Claims (1)

1. " í"- P R E DM E T VYNÁLEZU 242 650 Spósob ízolácie fenylhydrazínu z reakčnej zmesi získa-né;} hydrolýzou fenylhydrazíndisulfónanu sodného kyselinouchlorovodíkovou, po jej neutrálizácii roztokom amoniaku ale-bo hydroxidu alkalického kovu, protiprúdnej extrakcii aroma-tickým organickým rozpúšfadlom, z ktorého sa zriedenou kyse-linou chlorovodíkovou získá roztok fenylhydrazínhydrochloriduvyznačujúci sa tým, že fenylhydrazínhydrochlorid sa neutrali-zuje roztokom amoniaku alebo hydroxidom alkalického kovu,protiprúdne extrahuje aromatickým organickým rozpúšťadlom zoskupiny zahrňujúcej benzén, toluen, xylén, etylbenzén, ktorésa oddestiluje.