CS241686B1

CS241686B1 - Způsob výroby l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu

Info

Publication number: CS241686B1
Application number: CS845369A
Authority: CS
Inventors: Milan Hajek; Premysl Silhavy
Original assignee: Milan Hajek; Premysl Silhavy
Priority date: 1984-07-11
Filing date: 1984-07-11
Publication date: 1986-04-17
Also published as: CS536984A1

Abstract

Způsob výroby l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu reakcí tetrachlormethanu se styrenem za přítomnosti katalytického systému spočívající v tom, že reakční směs obsahující na 1 mol. styrenu 1 až 50 molů tetrachlormethanu, 0,001 až 0,1 molu kovové mědi Či oxidu měďnatého nebo oxidu měďného či chloridu měďnatého nebo chloridu měďného nebo jejich směsi a dále 0,001 až 1 mol aminu obecného vzorce RNHX, kde X je vodík a R je normální nebo rozvětvený Ci až C12 alkyl jako je ethyl, 2-propyl, n-butyl, n- -dodécyl nebo cykloalkyl jako je cyklohexyl nebo aryl jako je fenyl nebo arylalkyl jako je henzyl, nebo kde X je nepřítomno a R je skupina — (CH2)n—, kde n je rovno 2 až 5 nebo skupina — (CH2)2O(CH2)2—, nebo jejich směsi se udržuje za míchání při teplotě 20 až 180 °C. l,l,l,3-Tetrachlor-3-fenylpropan je výchozí surovinou pro výrobu skořicové kyseliny, která se používá k výrobě L-fenylalaninu biotechnologickou cestou nebo ve formě esterů v kosmetickém průmyslu jako složka vonných kompozic.

Description

2

Způsob výroby l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu reakcí tetrachlormethanu se styrenem za přítomnosti katalytického systému spočívající v tom, že reakční směs obsahující na 1 mol. styrenu 1 až 50 molů tetrachlormethanu, 0,001 až 0,1 molu kovové mědi Či oxidu měďnatého nebo oxidu měďného či chloridu měďnatého nebo chloridu měďného nebo jejich směsi a dále 0,001 až 1 mol aminu obecného vzorce RNHX, kde X je vodík a R je normální nebo rozvětvený Ci až C12 alkyl jako je ethyl, 2-propyl, n-butyl, n-dodécyl nebo cykloalkyl jako je cyklohexyl nebo aryl jako je fenyl nebo arylalkyl jako je henzyl, nebo kde X je nepřítomno a R je skupina — (CH2)_n—, kde n je rovno 2 až 5 nebo skupina — (CH2)2O(CH2)2—, nebo jejich směsi se udržuje za míchání při teplotě 20 až 180 °C.

l,l,l,3-Tetrachlor-3-fenylpropan je výchozí surovinou pro výrobu skořicové kyseliny, která se používá k výrobě L-fenylalaninu biotechnologickou cestou nebo ve formě esterů v kosmetickém průmyslu jako složka vonných kompozic.

Vynález se týká způsobu výroby 1,1,1,3-tetrachlor-3-f enylpropanu.

l,l,l,3-Tetrachlor-3-fenylpropan je důležitým meziproduktem při výrobě kyseliny skořicové a jeho výroba je založena na radikálové adici tetrachlormethanu se styrenem v přítomnosti některých katalyzátorů. Dosud používané katalyzátory pro adici tetrachlormethanu na styren vyžadují buď zvýšených teplot a tlaků, nebo jsou obtížně dostupné a drahé. Použije-li se k adici tetrachlormethanu na styren chloridu železitého nebo mědnatého ve spojení s hydrochloridy aminů v přítomnosti acetonitrilu jako rozpouštědla, získá se při 110 °C za 7 hodin 92 % l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu [J. Chem. Soc. 1963, 1887; Israel. pat. 16 079 [1963); Chem. Abstr. 59, 8591 (1963). S použitím dichlortris( trif eny lfosfinj ového komplexu ruthenia se získá při 80 °C za 4 hodiny 92% výtěžek l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu (Tetrahedron Lett. 1973, 5147 j. V přítomnosti kovových oxidů v kombinaci se sekundárními či terciárními aminy se obdrží při 120 stupňů Celsia za 1 hodinu 1,1,1,3-tetrachlor-3-fenylpropan s výtěžkem 85 % (Čs. autorské osvědčení č. 209 347 J.

Podstatou vynálezu je způsob výroby l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu reakcí tetrachlormethanu se styrenem za přítomnosti katalytického systému spočívající v tom, že reakční směs obsahující na 1 mol styrenu 1 až 50 molů tetrachlormethanu, 0,001 až 0,1 molu kovové mědi či oxidu měďnatého nebo oxidu mědného či chloridu mědnatého nebo chloridu mědného nebo jejich směsi a dále 0,001 až 1 mol aminu obecného vzorce <RNHX>, kde

X je vodík a

R je normální nebo rozvětvený Ci až C12 alkyl jako· je ethyl, 2-propyl, n-butyl, n-dodecyl nebo cykloalkyl jako je cyklohexyl nebo aryl jako je fenyl nebo arylakyl jako je benzyl, nebo kde

X je nepřítomno a

R je skupina —(CH2j_n—, kde n je rovno 2 až 5 nebo skupina — (CH2)2O(CH2)2~, nebo jejich směsi se udržuje za míchání při teplotě 20 až 180 °C.

Jako amin obecného vzorce RNHX podle vynálezu lze použít ethylamin, 2-propylamin, n-butylamin, 2-butylamin, terc.butylamin, n-decylamin, cyklohexylamin, benzylamin, pyrolidin nebo morfolin, přičemž se katalytický systém připraví smísením aminu s komponentou mědi předem nebo se vytvoří in sítu v reakční směsi. Vzhledem k exotermnímu průběhu reakce je výhodné přidávat styren, případně amin do reakční směsi postupně.

Katalytické systémy podle vynálezu mají proti dosud známým katalyzátorům výhody v nízké ceně, snadné dostupnosti a vysoké účinnosti i za mírných reakčních podmínek.

Uvedené příklady blíže popisují způsob výroby l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu podle vynálezu, aniž by omezovaly nebo vymezovaly rozsah jeho platnosti.

Přikladl

Směs 230,7 g (1,5 molu] tetrachlormethanu 62,5 g (0,6 molu] styrenu, 0,6 (0,006 molu) chloridu mědného a 1,42 g (0,024 molu) 2-propylaminu se zahřívá k varu 85 až 91 °C 1 hodinu. Reakční směs, která již neobsahuje styren, se promyje vodou, zbaví nadbytečného tetrachlormethanu odpařením a destilací za sníženého tlaku se získá 138,5 gramu l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu a t. varu 86 až 88 “C/133 Pa s výtěžkem 89,5 °/o. Příklad 2

Směs 230,7 g (1,5 molu) tetrachlormethanu, 62,5 g (0,6 molu) styrenu, 0,6 g (0,006 molu) chloridu mědného a 1,8 g (0,018 molu) cyklohexylaminu se zahřívá k varu 1 hodinu. Reakční směs se zpracuje jako v příkladu 1 a získá se 134,7 g 1,1,1,3-tetrachlor-3-fenylpropanu s výtěžkem 87 %.

P ř í k 1 a d 3

Směs jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo chloridu mědného se použije 0,86 gramu (0,006 molu) oxidu mědného á re-, akční směs se zahřívá k varu 3 hodiny,. Zpracováním reakční směsi jako v příkladu 1 se získá 138 g l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu s výtěžkem 89 %.

Příklad 4

Směs jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo chloridu mědného se použije 0,38 g (0,006 molu] kovové mědi a reakční směs se zahřívá k varu 2 hodiny. Zpracováním reakční směsi jako v příkladu 1 se získá 128,5 gramu l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu s výtěžkem 83 %.

Příklad 5

Směs jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo chloridu mědného se použije 0,48 g (0,006 molu) oxidu měďnatého a reakční směs se zahřívá k varu 6 hodin. Zpracováním reakční směsi jako v příkladu 1 se získá 125,4 g l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu s výtěžkem 81 %.

Příklad 6

Směs jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo chloridu měďného se použije 1,02 g (0,006 molu] chloridu měďnatého dihydrátu a reakční směs se zahřívá k varu 4 hodiny. Zpracováním reakční směsi jako v příkladu 1 se získá 131,6 g l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu s výtěžkem 85 %.

Claims

PREDMET

Způsob výroby l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu reakcí tetrachlormethanu se styrenem za přítomnosti katalytického systému, vyznačující se tím, že reakční směs obsahující na 1 mol styrenu 1 až 50 molů tetrachlormethanu, 0,001 až 0,1 molu kovové mědi či oxidu měďnatého nebo oxidu měďného či chloridu měďnatého nebo chloridu měďného nebo jejich směsi a dále 0,001 až 1 mol aminu obecného vzorce / RNHX kde vynalezu

X je vodík a

R je normální nebo rozvětvený Ci až C12 alkyl jako je ethyl, 2-propyl, n-butyl, n-dodecyl nebo cykloalkyl jako je cyklohexyl nebo aryl jako je fenyl nebo· arýlalkyl jako je benzyl, nebo kde X je nepřítomno a R je skupina —(CH2j_n—, kde n je rovno 2 až 5 nebo skupina — (CH2)2O(CH2)2-, nebo jejich směsi se udržuje za míchání při teplotě 20 až 180 °C.