CS241472B2 - Fungicidní prostředek, herbicidní prostředek a/nebo prostředek ovlivňující růst rostlin - Google Patents

Description

£ IBKO SLOVEM SK ASOCIALISTICKÁII r U IL I K A(*·>

ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (72)

Autor vynálezu (73)

Majitel patentu

POPIS VYNÁLEZU

K PATENTU (22) Přihlášeno 19 03 80 (21) (PV 1903-80) (32) (31) (33) Právo přednosti od 20 03 79(32876), od 06 08 79 (100547),od 25 09 79 (123485), od 10 09 79(116576) a od 30 01 80 (10568)Japonsko (40) Zveřejněno 16 07 85 (45) Vydáno 15 09 87 241472 (11) (M) (51) Int. Cl.4A 01 N 43/64C 07 D 249/08 FUNAKI YUJI, TOYONAKA,· OSHITA HIROFUMI, TOYONAKA/YAMAMOTO SHIGEO, IKEDA; TANAKA SHIZUYA, MINOO; KATO TOSHIRO, TAKARAZUKA (Japonsko) SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED, HIGASHI (Japonsko) (54) Fungicidní prostředek, herbicidní prostředek a/nebo prostředekovlivňující růst rostlin 1

Tento vynález se týká jednoho ze dvougeometrických isomerů (sloučeniny defino-vané jako isomer IA v popise uvedenémdále) triazolových derivátů obecného vzor-ce I

kde

Ri představuje atom vodíku, aíkylovouskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovouskupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo 2--propinylovou skupinu, R2 znamená skupinu s 1 až 6 atomy uhlí-ku nebo cyklopropylovou nebo 1-methylcy-klopropylovou skupinu, R3, které jsou stejné nebo odlišné, značíatom halogenu, aíkylovou skupinu s 1 až 4atomy uhlíku, aíkylovou skupinu s 1 až 3atomy uhlíku substituovanou halogenem,alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, feno-xyskupinu, fenylovou skupinu, kyanoskupi-nu nebo. nitrosKupinu, n je celé číslo od 0 do 3, a výraz halogen znamená atom chloru, bro- 241472 8 mu a fluoru, a jejích solí, způsobu jejichvýroby a fungicidů, herbicidů a/nebo pro-středků ovlivňujících růst rostlin pro země-dělství a zahradnictví, které obsahují tytosloučeniny jako účinné složky.

Každý thiazolový derivát obecného vzor-ce I má dvě geometrické isomerní formy, Z-a E-formu, představované obecnými vzorci 9Ri

H CH-R\ Z

Z-formaORi /) \ / c=cx " ΰ E-formá 241472

V současnosti není jasné, která ze dvouisomerních forem náleží sloučeninám po-dle vynálezu, a proto vlastnosti sloučeninse mohou vyjádřit pouze podmínečně. Tytodva isomery se mohou navzájem odlišit tep-lotou tání. NMR spektrem nebo plynovouchromatografií, ale rozdíl mezi nimi se mů-že charakterizovat obecněji a jasněji po-mocí výchozího materiálu, derivátu triazoluobecného vzorce II kde

Rz, Rs a n mají výše uvedený význam.Triazolový derivát obecného vzorce I se získá redukcí triazolového derivátu obec-ného' vzorce II a dostane se triazolový de-rivát obecného vzorce -1, kde Ri je atomvodíku, který se potom etherifikuje na vý-slednou sloučeninu:

o I! redukce 11— CH=C- II )

Oty R< eth.eřifík<3.ce^ .........«pg

(I) (RfH) '' °R1 'R3>tx . lA, (I) (Ri : substituenty odlišné od vodíku),kde

Ri, R?, R3 a n mají výše uvedený význam.

Jeden z obou geometrických isomerů tria-zolové sloučeniny obecného vzorce II, u kte-rého' olefinový proton vykazuje vyšší mag-netické pole na NMR spektru v deutero-chloroformu, je definován jeho isomer IIAa druhý, jehož olefinový proton vykazujenižší magnetické pole'NMR spektra v deu-terochlorcformu., je definován jako isomerIIB.

Dále sloučenina obecného vzorce I, kdeRt znamená atom vodíku, vyráběná reduk-cí isomeru IIA, je definována jako isomerI‘A. Sloučenina obecného vzorce I, kde Rije vymezen jako· jiný substituent než atomvodíku, vyráběná etherifikací isomeru I‘A,je definována jako isomer I“A. Isomer I‘A a isomer l“A jsou druhově definovány jakoisomer IA. Odpovídající sloučeniny odvoze-né od isomeru IIB stejným způsobem jakoje uveden shora, jsou definovány jako iso-mer I‘B, isomer I“B a isomer IB. Tento vy-nálezu se týká isomeru IA a isomeru IIA,který je meziprodukt po isomer IA.

Dosud byl vyvinut velký počet organic-kých syntetických sloučenin, které předsta-vují velký přínos jako zemědělské chemiká-lie k trvalému zásobování zemědělské a za-hradnické produkce svým účinkem protichorobám a houbám způsobujícím škodypři sklizni. Skutečností však je, že je stáleřada problémů, které se mají zlepšit. Tako-vé problémy se někdy vyřeší, například vý-vojem nových a vhodnějších pesticidů, ne-bo je možné předpokládat, že jsou také vy- 241472

S řešeny objevením obvyklých pesticidů, přizjištění správné formy použití zemědělskýchchemikálií.

Není málo organických syntetických slou-čenin, které mohou být také přítomny veformě geometrických nebo optických iso-merů. Ve skutečnosti je řada případů, vekterých pesticidy obsahující tyto isomeryse prakticky používají jako zemědělské che-mikálie. Nejen u zemědělských chemikálií,ale také v řadě jiných oblastí je dobře zná-mo, že v případě mnoha aktivních složektvořených isomerními formami se u jed-notlivých isomerů pozorují rozdíly v biolo-gických účincích isomerů. Nedávno se pro-blém znečišťování prostředí stal v oblastizemědělství a zahradnictví vážný a je dů-ležité mírnit tento problém použitím jedno-ho z párových Isomerů, který má silnějšíúčinek. Také by se měl vzít v úvahu ekono-mičtější účinek výroby sloučeniny, stejnějako jejího použití jako zemědělské chemi-kálie. Z tohoto hlediska autoři dále studo-vali sloučeniny, které již dříve objevili (pub-likována japonská zveřejněná patentní při-hláška č. 130 661/1978, belgický patent č.870 243 [publikovaná japonská patentní při-hláška č. 41 875/1979]]. Výsledkem zjiště-ní je, že přítomné sloučeniny definovanéjako isomer IA, které jsou jedním ze dvougeometrických isomerů triazolové slouče-niny obecného vzorce I, mají vyšší fungicid-ní účinek u širokého rozsahu rostlinnýchpatogenů, stejně jako vyšší herbicidní úči-nek a vyšší účinek ovlivňující růst rostlin,než sloučeniny definované jako isomer IB.Uvedeno jinými slovy, tyto sloučeniny majívynikající vlastnosti jako· zemědělské che-mikálie. Autoři tak došli k tomuto vynále-zu.

Existuje řada jiných dobře známých tria-zolových derivátů, které jsou uvedeny vbritském patentu č. 1 364 619, belgickém pa-tentu č. 845 433, NSR patentech č. 26 10 022,26 54 890 a 27 34 426, a US patentu číslo4 086 351. Avšak pro tento vynález je cha-rakteristické, že byla zjištěna tato nová in-formace: Jeden z obou geometrických iso-merů triazolové sloučeniny obecného vzor-ce I vyznačený tím, že má jak (1J dvojnouvazbu (benzylidenovou skupinu), tak (2)hydroxyskupinu nebo její ethery o struk-tuře r- -----ř ; OR ; Γ , |---1---i ~!—CH=C.—CH—

6 ní charakteristiky lišící se od předchozíchdobře známých sloučenin a vedle toho ma-jí lepší vlastnosti, při porovnání s dobřeznámými sloučeninami. Z toho vyplývá, žepůvodnost tohoto vynálezu tkví v tom, žesloučeniny nebylo možné na základě dří-vějších údajů nikdy předpokládat.

Jako choroby, na které se mohou slouče-niny podle vynálezu (isomer IAJ použít svynikajícím ochranným účinkem, se uvádějísněť rýžová (Pyricularia oryzaej, rakovinaovocných stromů na rýži (Pellicularia sasa-kii}, sněť jabloní (Valsa malij, sněť u květůjabloní (Sclerotinia mali), padlí jabloňovéu jabloní (Podosphaera leucotricha), stru-povitost jabloní (Venturia inaequalis), skvr-nitost jabloní (Mycosphaerella pomi), alter-narie jabloní (Algernaria mali), alternariehrušní (Alternaria kikuchianaj, padlí uhrušní (Phyllactinia pyrij, rez hrušňová(Gymnosporangium haraeanum), strupovitosthrušňová (Venturia nashicola), melanózacitrusů (Diaporthe citri), strupovitost citru-sů (Elsinoe fawcetti), plíseň citrusovéhoovoce (Penicillium digitatumj, modrá hni-loba pomerančů (Penicillium italicum), hni-loba broskve (Sclerotinia cinereaj, antrak-nóza révy vinné (Elsinoe ampelina), plíseňrévy vinné (Glomerella cingulata), plíseňšedá u révy vinné (Botritys cinereaj, padlírévové (Uncinula necatórj, rez u révy vinné(Phakopsorá ampelopsidis), rez u ovsa (Puc-cinia coronata), padlí travní u ječmene(Erysiphe graminis), rhynchosporiová skvr-nitost ječmene (Rhynchosporium secalisj,pruhovitost ječmene (Helminthosporiumgramineum), prašná sněť ječmenná (Usti-lago nuda], tvrdá sněť ječná (Ustilago hor-deij, sněť ječmene (Typhula incarnata), rezčerná ječmene (Puccinia graminis], rez pše-nice (Puccinia recondita), prašná sněť pše-ničná (Ustilago tritici), mazlavá sněť pše-ničná (Tilletia caries], skvrnitost u pšenice(Septoria tritici a Septoria nodorum), žlutásněť pšeničná (Puccinia striiforrnis J, rez čer-ná pšenice (Puccinia graminis), padlí trav-ní u pšenice (Erysiphe graminis), padlí tyk-vové (Sphaerotheca fuliginea), plíseň šedáu okurek (Botrytis cinerea), sněť u okurek(Mycosphaerella melonis), vadnutí rostlinokurek (Sclerotinia sclerotiorum), antrak-nóza u okurek (Colletotrichum laganerium),žlutavá čerň na rajčatech (Cladosporiumfulvum), padlí rajčat (Erysiphe cichoracea-rum), hnědá skvrnitost bramborových listůna rajčatech (Alternaria solani), plíseň še-dá na lilku (Botrytis cinerea), verticiliózabrambor u lilku (Verticillium albo-atrum),padlí travní u lilku (Erysiphe cichoracea-rum), padlí travní u myrty všechntné (Le-veillula taurica)^ plíseň šedá u jahod (Bot-rytis cinerea), padlí travní u jahod (Sphae-rotheca humuli), alternarie tabáku (Alter-naria longipes), padlí travní u tabáku (Ery-siphe cichoracearum), skvrnatička řepná(Cersospora beticola), skvrnatička podzem- má mnohem lepší vlastnosti jako zeměděl- ská chemikálie, ve srovnání s druhým geo- metrickým isomerem. Z tohoto hlediska pří- tomné sloučeniny mají rozdílné struktura!- 241472 nice olejně (Cercospora personata a Cerco-spora arachidicola) a podobně. Z dalšího studia antimikrobiálního účin-ku přítomných sloučenin je u isomeru IAjasné, že tyto sloučeniny mají také antimik-robiální účinek proti Trychophyton rubrum.Tak bylo objeveno, že je možné přítomnésloučeniny používat jako prostředku protionemocnění vyvolanému parazitickými hou-bami pro lékařské účely. Dále se sloučeniny podle vynálezu, iso-mer IA, mohou používat jako prostředekovlivňující růst rostlin, protože působí říze-ní růstu užitkových rostlin. Sloučeniny semohou například používat k tomu, aby sezabránilo vyhánění do výšky u rýže, pšenice,trávníku, živého plotu a ovocných stromů ajako kořenáčových chryzantém. Při pěstování rýže a obilí se polehnutírýže a obilí způsobené použitím většíhomnožství umělých hnojiv než je třeba nebosilným větrem stává často nebezpečné. Alepoužití sloučenin podle vynálezu ve vhod-né době je účinné pro potlačení růstu rýžea obilí do výšky a pro zabránění, aby došlok polehnutí. Při pěstování kořenáčových chryzantémje použití přítomných sloučenin vhodné kezvýšení komerční hodnoty chrázantém, pro-tože se může zkrátit výška stonku bez ne-příznivého vlivu na květinu.

Isomer IA sloučeniny podle vynálezu másilný herbicidní účinek proti travním pol-ním plevelům, jako je ježatka kuří noha(Echinochloa crus-galli), rosička krvavá(Digitaria sanguinalis) a bér zelený (Seta-ria viridis); širokolisté polní pleveli, jakoje šáchor (Cyperus difformis L.j, laskavecohnutý (Amaranthus retroflexus), merlíkbílý (Chenopodium album), žrucha zelená(Portulaca oleracea) a ptačinec žabinec(Stellaria media) a jednoleté a trvalé ple-vele na polích, jako je ježatka kuří noha(Echinochloa crus-galli), Monochoria via-ginalis, Rotala indica Koehne, Dopatriumjunceum, skřípina bahenní (Scirpus juncoi- des var. Hotarui ohwi) a palach (Eleocha-ris acicularis).

Aplikují-li se sloučeniny podle tohoto vy-nálezu na poli, jsou velmi dobré také z těch-to důvodů: mají silný herbicidní účinek protihlavním plevelům rostoucím na poli, majíúčinek buď při ošetření půdy před vzejitímplevele nebo při ošetření listu po začátkurůstu a mimo to ještě se mohou bezpečněaplikovat, aniž by došlo k poškození hlavníúrody (například rýže, sóji, bavlny, obilí,podzemnice olejně, slunečnice, řepy), stej-ně jako zeleniny (například hlávkového sa-látu, ředkvičky, rajčat). Aplikují-li se slou-čeniny podle vynálezu na obdělané pole,vykazují také silný herbicidní účinek protihlavním plevelům buď při preejnergentnímošetření, nebo ošetření na list při začátkurůstu a kromě toho! jsou vysoce bezpečnépro rostliny rýže.

Kromě toho sloučeniny podle přítomnéhovynálezu jsou zvláště vhodné jako herbici-dy nejen pro nevyloupanou rýži, ale taképro různou sklizenou úrodu, zeleninu, ovoc-ný sad, trávníky, pastviny, čajovníkové plan-táže, morušové a kaučukovníkové íarmy,lesní a neobdělané plochy. Dále je zřejmé, že sloučeniny podle toho-to vynálezu jsou velmi bezpečné pro savcea ryby a vedle toho, že se v praxi mohoupoužívat, aniž by ohrožovaly zemědělskouúrodu.

Triazolové sloučeniny obecného vzorceIIA, které jsou meziprodukty pro výrobusloučenin obecného1 vzorce IA, mají takéfungicidní účinek proti různým patogenům,které školí v zemědělství, stejně jako her-bicidní účinek a účinek ovlivňující růst rost-lin. Avšak je také skutečností, že přítomnésloučeniny obecného vzorce IA mají mno-hem silnější účinek proti velkému počturostlinných patogenů, stejně jako mnohemsilnější herbicidní účinek a účinek ovlivňu-jící růst rostlin, než sloučeniny obecnéhovzorce IIA. Dále se uvádějí přesnější metody pro vý-robu sloučenin podle vynálezu:

Metoda A

Redukce triazolové sloučeniny obecného vzorce II

O >/ \\ Redukční prostředky / >—CH-C C Rt) —-—·— " 1

isomer IIA

Ofi1 C-CH-R. isomer I*A (Ri = H) 241472 9 10 kde

Rz, R3 a n mají význam vymezený výše.Isomer I‘A se vyrábí redukcí isomeru IIA ve vhodném rozpouštědle působením kom-plexního hydridu kovu (například lithium-aluminiumhydridu, natriumborohydridu jnebo aluminiumalkoxidu (například alumi-niumisopropoxydu). Isomer IIA určený k re-dukci se může získat v čisté formě napří-klad frakční krystalizací nebo· sloupcovouchromatografií směsí geometrických iso-merů triazolové sloučeniny obecného vzor-ce II vyrobené podle následující reakčnírovnice. Isomer IIA se může také v dobrémvýtěžku získat například ozařováním směsiultrafialovým zářením, aby proběhla foto-isomerace. Detailnější vysvětlení bude uve-dené dále v souvislosti s metodami C a D.

(III)

Η. O

(IV) o

II

CH-C-C

..A u (li) kde

Rz, Rs a n mají výše uvedený význam.Mezi rozpouštědla používaná při redukci komplexním hydridem kovu se zahrnují na-příklad ethery (jako například diethylether,tetrahydrofuranj a alkoholy (například me-thanol, ethanol, isopropanol). Použije-li sejako komplexního hydridu kovu natriumbo-rohydridu, reakce se provádí smísením 1molu isomeru IIA a 0,25 až 2 molů narium- borohydridu v rozpouštědle. Reakční teplotaje s výhodou v rozmezí od 0 C'C do teplotymístnosti. Použité rozpouštědla zahrnují na-příklad ethery ( jako například diethylether,tetrahydrofuranj a alkoholy (například me-thanol, ethanol, isopropanol). Použije-li sejako komplexního hydridu lithiumalumini-umhydridu, reakce se provádí rozpuštěnímlithiumaluminiumhydridu v 0,25- až 0,8-ná-sobném množství rozpouštědla, vztaženo namoly isomeru IIA a výsledný roztok se přidák roztoku isomeru ve stejném rozpouštědle.Reakční teplota je s výhodou v rozmezí —60a 70 °C. Použitá rozpouštědla zahrnují ethe-ry (například diethylether, terahydrofu-ranj. Po ukončení reakce se k reakčnímuroztoku přidá voda nebo kyselina zředěnávodou a po případné neutralizaci alkálií seusazené krystaly odfiltrují nebo extrahujíorganickým rozpouštědlem omezeně roz-pustným ve vodě. Následující zpracování seprovádí běžnými metodami.

Použije-li se jako redukčního prostředkualuminiumisopropoxidu, je výhodné použíttakových rozpouštědel, jako jsou alkoholy(například isopropanol) nebo aromatickéuhlovodíky (například benzen). Obecně senechává reagovat 1 mol isomeru IIA s 1 až2 moly aluminiumisopropoxidu při teplotěmezi teplotou místnosti a 100 qC. Výslednáhlinitá sloučenina se rozloží zředěnou ky-selinou sírovou nebo vodným roztokem hyd-roxidu sodného a potom se extrahuje orga-nickým rozpouštědlem omezeně rozpustnýmve vodě. Další zpracování se provádí běž-nými metodami.

Soli isomeru I*A se týkají těch solí, kterése získají s kyselinami fyziologicky přijatel-nými pro rostliny, jako jsou kyseliny halo-genovodíkové (například kyselina bromovo-díková, chlorovodíková a jodovodíková),karboxylové kyseliny (například kyselinaoctová, trichloroctová, maleinová a janta-rová), sulfonové kyseliny (například kyse-lina p-toluensulfonová a methansulfonová),kyselina dusičná, sírová a fosforečná. Je-lizapotřebí, tyto soli se vyrábějí běžnými me-todami.

Metoda B

etheríftkace isomer I‘A (Ri = H) 241472 11 12 ORi jQ>-ch=c-ch-r2 1 R3’fi L-íi

Isomer I“A (Ri: substituenty odlišnéod vodíku) kde

Ri, R?:, Rs a n mají výše uvedený význam.

Isomer I“A přítomných sloučenin se zís-ká reakcí isomeru I‘A s reaktivním derivá-tem obsahujícím alkyl s 1 až 4 atomy uhlí-ku, alkenyl se 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo2-propinyl, ve vhodném rozpouštědle v pří-tomnosti báze. Reaktivní deriváty zahrnujínapříklad alkyl-, alkenyl- nebo alkinylhalo-genidy (například methyl jodid, alkylbromid,propargylbromid), sulfáty (například dime-thylsulfát, diethylsulfát) a sulfonáty (napří-klad p-toluensulfonát, naftalensulfonát).Rozpouštědla zahrnují například běžnáinertní organická rozpouštědla, jako diethyl-ether, tetrahydrofuran, dioxan, benzen, to-luen, xylen a dimethylformamid. Reakce semůže provádět v přítomnosti vody za použitíkatalyzátoru fázového přenosu známého^ ja-ko urychlovač reakce (například triethyl-benzylamoniumchlorid, trimethylbenzyl-amoniumbromid). Mezi báze se zahrnujínapříklad silné báze (například hydridy al-kalických kovů, například natriumhydrid,amidy alkalických kovů, například natrium-amid), uhličitany (například uhličitan sod-ný a uhličitan draselný) a hydroxidy alka-lických kovů (například hydroxid draselnýa hydroxid sodný).

Tato reakce se provádí smísením isomeruI‘A, reaktivního derivátu obsahujícího alkyls 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyl se 3 nebo 4atomy uhlíku nebo 2-propinyl a báze, s vý-hodou v ekvimolárním poměru, ve vhodnémrozpouštědle. Reakce se provádí při teplotěv rozmezí 0 až 100 CC, s výhodou při 20 až60 CC. Někdy je výhodné nejprve nechat rea-govat isomer I‘A s vhodnou silnou bází (na-příklad hydridy alkalických kovů nebo ami-dy alkalických kovů) v intertním rozpouš-tědle a výsledná alkalická sůl se potom ne-chá reagovat s reaktivním derivátem obsa-hujícím alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylse 3 nebo' 4 atomy uhlíku nebo 2-propinyl. V některých případech je pro izolaci slou-čenin obecného vzorce I“A vhodný tentozpůsob:

Reakční směs se odpařením zbaví roz-pouštědla a k odparku se přidá voda a roz-pouštědlo omezeně rozpustné ve vodě, or-ganická vrstva se po extrakci oddělí a po-tom čistí vhodnými metodami.

Soli isomeru l“A se týkají těch solí, které se získají s fyziologicky přijatelnými kyse- linami, jako jsou kyseliny halogenovodíko-vé (například kyselina bromovodíková, chlo-rovodíková a jodovodíková), karboxylovékyseliny (například kyselina octová, tri-chloroctová, maleinová a jantarová), sulfo-nové kyseliny (například kyselina p-toluen-sulfonová a methansulfonová), kyselina du-sičná, sírová a fosforečná. Je-li zapotřebí,tyto soli se vyrábějí běžnými metodami.

Tento vynález je detailněji ilustrován ná-sledujícími příklady. Pokud není uvedenojinak, NMR spektrum v příkladech je uve-deno v hodnotách δ s deuterochloroformemjako rozpouštědlem a tetramethylsilanem ja-ko inertním standardem. Přikladl

Syntéza isomeru I‘A l-(4-chlorfenyl)-4,4-di-methyl-2- (1,2,4-triazol-l-yl) -l-penten-3-olu(sloučeniny č. 1) metodou A 2,9 g (0,01 molu) isomeru IIA (teplotatání 108 až 109 “Cj l-(4-chlorfenyl)-4,4-di-methyl-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-l-penten-3-onu(sloučeniny č. 1‘) se rozpustí v 50 ml me-thanolu. Ke směsi se přidá 0,38 g (0,01 mol)natriumborohydridu, přičemž chlazením le-dem se udržuje teplota reakční směsi 20 °Cnebo méně. Reakční směs se udržuje při20 °C 3 hodiny a potom rozloží přidáním100 ml vody a 1 ml kyseliny octové. Orga-nická vrstva se extrahuje 100 ml ethylace-tátu a extrakt se promyje 50 ml 5% vodné-ho roztoku hydrogenuhličitanu sodného asuší bezvodým síranem sodným. Rozpouš-tědlo se potom odpaří za sníženého tlakua získaný odparek se rekrystaluje z isopro-panolu. Získá se 2,0 g (výtěžek 69 °/o) iso-meru I‘A, který má teplotu tání 153 až 155°Celsia. Elementární analýza a NMR spek-trum sloučeniny jsou uvedeny dále.Elementární analýza pro CisHieNsOGl:vypočteno: 61,74 % C, 6,23 % H, 14,40 % N, 12,15 % Cl,nalezeno: 61,82 % C, 6,33 % H, 14,38 % N, 12,15 % Cl. NMR spektrum:

8,52 (1H, s, triazolový proton L 7,98 (1H, s, triazolový proton), 241472 13 7,30 (4H, s, fenylový proton), 6.91 (1H, s, olefinový proton), 4,56 (2H, široký singlet, hydroxylový pro-ton a methinový proton na OH skupině), 0,66 (9H, s, butylový proton).

Srovnávací příklad 1

Syntéza isomeru I‘B l-(4-chlorfenyl)-4,4-di-methyl-2- (1,2,4-triazol-l-yl) -1-penten-3-olu (sloučeniny č. 1) 2,9 g (0,01 mol) isomeru IIB (teplota tá-ní 78 až 79 QC) l-(4-chlorfenyl)-4,4-dime-thyl-2-( 1,2,4-triazol-l-yl )-l-penten-3-onu(sloučenina č. 1‘) se rozpustí v 50 ml me-thanolu. Isomer se nechá reagovat s na-·triumborohydridem a potom zpracuje stej-ným způsobem jako v příkladě 1. Získanýodparek se rekrystaluje ze směsi chloriduuhličitého a n-hexanu v poměru 1:10 a zís-ká se 2,2 g (výtěžek 76 %) isomeru ΓΒ (tep-lota tání 116 až 117 CC) sloučeniny č. 1.Elementární analýza a NMR spektrum jsouuvedeny dále.

Elementární analýza pro C15H18N3OCI:vypočteno: 61,74 % C, 6,23 % H, 14,40 % N, 12,15 % Cl,nalezeno: 61,80 % C, 6,25 % H, 14,52 % N, 12,09 % Cl NMR spektrum: 7.92 (s, triazolový proton), 7,77 (1H, s, triazolový proton), 7,05 (2H, d, fenylový proton, J=9Hz), 6,58 (2H, d, fenylový proton, J=9Hz), 6,66 (1H, s, olefinový proton), 4,28 (1H, d, methinový proton na OH sku-pině, J=6Hz), 3,21 (1H, d, hydroxylový proton, J=6Hz), 0,80 (9H, s, butylový proton). Příklad 2

Syntéza isomeru I‘A 3-(4-chlorfenyl)-l-(l--methylcyklopr opyl )-2-( 1,2,4-triazol-l-yl) --2-propen-l-olu (sloučeniny č. 30)metodou A ? 2,9 g (0,01 mol) isomeru IIA (teplota tá-ní 89 až 92 °C) 3-(4-chlorfenyl)-l-(l-me-.thylcyklopropyl )-2-( 1,2,4-triazol-l-yl )-2--propen-l-onu (sloučeniny č. 29‘), charak-terizovaného NMR spektrem popsaným dá-le, se rozpustí v 50 ml methanolu. Ke směsise přidá 0,38 g (0,01 mol) natriumborohyd-ridu, přičemž se chlazením ledem udržujereakční teplota 20 °C nebo méně. Reakčnísměs se udržuje při 20 °C 3 hodiny a potomrozloží přidáním 100 ml vody a 2 ml kyse-liny octové. Organická vrstva se extrahuje100 ml chloroformu a extrakt se promyje50 ml 5%. vodného roztoku hydrogenuhliči-tanu sodného a susí bezvodým síranem ho- řečnatým. Rozpouštědlo se potom odpaří za sníženého tlaku a získaný odparek se krys- taluje z 5 ml směsi chloridu uhličitého a n-hexanu v poměru 1:1. Získá se 2,4 g (vý- těžek 85 %) sloučeniny uvedené v titulu.

NMR spektrum výchozí látky, isomeru IIA 3- (4-chlorf enyl) -1- (1-methylcyklopropyl) --2-(1,2,4-triazol-l-yl)-2-propen-l-onu, je toto: 8.28 (1H, s, triazolový proton), 8,07 (1H, s, triazolový proton), 7,32 (4H, s, fenylový proton), 7,19 (1H, s, olefinový proton), 1,45—1,15 (2H, m, methylenový proton cyklopropylové skupiny), 1,25 (3H, s, methylový proton), 0,99—0,75 (2H, m, methylenový protoncyklopropylové skupiny).

Srovnávací příklad 2

Syntéza isomeru I‘B 3-(4-chlorof enyl )-1-( 1--methylcyklopropyl) -2- (1,2,4-triazol-l-yl) --2 propen-l-olu (sloučeniny č. 30) 2 g (0,007 mol) isomeru IIB (teplota tání74 až 75 °C) 3-(4-chlorfenyl )-1-( 1-methylcy-klopropyl ) -2- (1,2,4-triazol-l-yl) -2-propen--1-onu (sloučeniny č. 29‘), charakterizova-ného NMR spektrem popsaným dále, se re-dukuje stejným způsobem jako v příkladě2 pomocí 0,27 g (0,007 mol) natriumboro-hydridu v 50 ml methanolu. Získá se 1,7 g(výtěžek 85 °/o) titulní sloučeniny.

NMR spektrum výchozí látky, isomeru IIB 3- (4-chlorf enyl )-1-( 1-methylcyklopropyl) --2-(1,2,4-triazol-l-yl)-2-propen-l-onu, jě toto: 8,12 (1H, s, triazolový proton), 8,03 (1H, s, triazolový proton), 7,55 (1H, s, olefinový proton), 7,21 (2H, d, fenylový proton, J=8Hz), 6,81 (2H, d, fenylový proton, J=8Hz), 1,50—1,25 (2H, m, methylenový protoncyklopropylové skupiny), 1.28 (3H, s, methylový proton), 0,90—0,65 (2H, m, methylenový proton cy-klopropylové skupiny). Příklad 3

Syntéza isomeru I“ A 1- (4-chlorf enyl )-4,4--dimethyl-3-methoxy-2- (1,2,4-triazol-l-yl) --1-pentenu (sloučeniny č. 35) metodou B 2 g isomeru í‘A l-p-chlorfenyl-4,4-dime-thyl-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-1-penten-3-olu(sloučeniny č. 1) se rozpustí ve 20 ml dime-thylformamidu a k tomu se přidá 0,26 g65% natriumhydridu v oleji. Po jednohodi-novéra míchání při teplotě místnosti se re-akční směs ochladí na 10 °C a přidá 1 g me-thyljodidu. Po 20 hodinách stání při teplotěmístnosti se rozpouštědlo odstraní za sní-ženého tlaku a získaný odparek se extrahu-je přidanými 100 g ledové vody a 100 ml 241472 13 16 chloroformu. Organická vrstva se suší bez-vodým síranem horečnatým a rozpouštědlose Odpaří za sníženého tlaku. Získaný ole-jovitý surový produkt se čistí sloupcovouchromatografií na silikagelu (aceton : n-he-xan = 1:10) a dále rekrystalují ze směsichloridu uhličitého a n-hexanu v poměru1:2. Získá se 1,6 g titulní sloučeniny (tep-lota tání 63 až 66 °C)·

Srovnávací příklad 3

Syntéza isomeru I“B l-p-chlorfenyl-4,4-di-methyl-3-methoxy-2- (1,2,4-triazol-l-yl) -1--pentenu (sloučeniny č. 35) 2 g isomeru I*B l-(4-chlorfenyl)-4,4-dime-thyl-2- (1,2,4-triazol-l-yl)-penten-3-olu (slou-čeniny č. 1) se rozpustí ve 20 ml dimethyl-formamidu a k tomu přidá 0,26 65% na-triumhydridu. Po jednohodinovém mícháníza teploty místnosti se reakční směs ochla-dí na 10 °C a přidá 1 g methyljodidu. Re-akční směs se udržuje za teploty 10 CC 1 ho-dinu a potom nechá stát při teplotě míst-nosti 16 hodin. Dimethylformamid se odpa-ří za sníženého tlaku a odparek se extra-huje přidanými 100 g ledové vody a 100 mlchloroformu. Organická vrstva se suší bez- vodým síranem horečnatým a rozpouštědlose odstraní za sníženého tlaku. Získaný su-rový produkt se čistí sloupcovou chromato-grafií na silikagelu (aceton : n-hexan == 1:10). Získá se 1,0 g titulní sloučeniny veformě olejovitého produktu.

Index lomu nD27 1,5435.

Elementární analýza pro C16H20N3CIO nalezeno * 62,90 % C, 6,60 % H, 13,77 % N, 11,50 ·% Cl,vypočteno: 62,84 % C, 6,59 % H, 13,74 % N, 11,59 O/o Cl.

Sloučeniny (isomer IA) získané metoda-mi A a B jsou uvedeny v tabulce 1. Pro po-rovnání jsou společně uvedeny údaje o iso-meru IB. Pokud není uvedeno jinak, NMRspektrum v tabulce je v hodnotách S s deu-terochloroformem jako rozpouštědlem a te-tramethylsilanem jako interním standardem.Isomer l‘A a isomer I“A se druhově ozna-čují jako isomer IA a isomer I‘B a isomerI“B se také druhově označují jako isomerIB. Druhové znaky se používají také v pří-kladech testů popsaných dále.

241472 TABULKA 1

OR^ CH=C~CH-R2

M

III

Slouče- nina č. Ri R2 (Rs)n Druh geometric- kého isomeru Fyzikální konstanta 1 H C(CHs)3 4-C1 IA t. t. 153 až 155 °C IB t. t. 116 až 117 °C 2 H C(CH3)3 2,4-di-Cl IA t. t. 148 až 149 °C IB t. t. 146 až 147 °C 3 H C(CHs)s 4-Br IA t. t. 146 až 149 °C IB t. t. 127 až 128 °C 4 H C(CH3)3 4-F IA t. t. 203 až 204 °C IB t. t. 82 až 85 °C 5 H C(CH3)3 2-C1 IA t. t. 168 až 170 IB t. t. 109 až 110 °C 6 H C(CHs)3 4-fenyl IA t. t. 158 až 161 °C IB t. t. 172 až 173 °C 7 H C(CH3)3 4-OCH3 IA t. t. 162 až 163 qC IB t. t. 102 až 104 °C 8 H C(CH3)3 4-CN IA t. t. 191 až 195 IB t. t. 111 až 114 °C 9 H C(CH3)3 H IA t. t. 153 až 155 °C IB t. t. 88 až 90 °C 10 H C(CH3)S 4-CH3 IA •t. t. 155 až 157 °C IB t. t. 127 až 128 °C 11 H C(CH3)3 4-NOz IA t. t. 194 až 195 °C IB t. t. 123 až 124 °C 12 H C(CH3)S 4-fenoxyl IA t. t. 164 až 165 °C 13 H CH3 4-C1 IA t. t. 88 až 89 °C XCh2-CH | \c'h, IB t. t. 141 až 142 °C 14 H 4-<Cl IA IB t. t. 110 až 112 %! nD26 1,5 600 CH3 / 15 H —CH 4-C1 IA t. t. 127 až 128,5 °C \ CH3 IB t. t. 106 až 107 °C

16 H C(CH3)3 3-CFs IA nD25 1,5 055 IB t. t. 117 až 119 CG 241472 NMR spektrum ORi

Triazolový proton Olefinový | proton —CH—Rz

Rz proton 8,52, 7,92, 7,98 7,77 6,91 6,60 4,56 4,28 (d, J = 6 Hz) 0,66 0,80 8,45, 7,97 6,80 4,35 0,63 7,90, 7,65 6,72 4,36 (d, J = 6 Hz) 0,88 8,55, 8,02 6,90 4,58 (d, J = 9 Hz) 0,70 7,98, 7,82 6,62 4,30 (d, J = 5 Hz) 0,80 8,82, 8,09 7,04 4,61 (d, J = 4 Hz) 0,63 7,93, 7,76 7,14 4,25 0,81 8,90, 8,11 7,08 4,50 [d, J = 4 Hz) 0,59, X5 8,02, 7,75 6,89 4,95 0,82 8,50, 8,01 6,97 4,73 (d, J = 9 Hz) 0,70 7,98, 7,84 6,68 4,30 0,82 8,36, 7,95 6,82 4,63 (d, J = 9 Hz) 0,68 8,10, 7,95 6,72 4,25 0,84 8,56, 8,00 6,98 4,54 (d, I = 8 Hz) 0,68 8,09, 7,94 6,79 4,40 0,85 8,45, 7,95 6,92 4,63 0,66 7,91, 7,62 6,65 4,28 0,83 8,50, 7,99 6,92 4,80 až 4,30 (m) 0,68 8,05 7,85 6,70 4,30 0,82 8,90, 8,23 7,15 4,69 (d, J = 5 Hz) 0,66, X5 8,09, 7,99 6,85 4,46 (d, J = 5 Hz) 0,85 8,47 7,98 7,43—6,80 4,80 až 4,25 (m) 0,70 (m)xi 8,52, 8,02 6,90 5,11 (m) 1,35 (d, J = 6 Hz) 8,07, 7,84 6,77 4,95 až 4,50 (m) 1,31 (d, J = 6 Hz) 8,62, 8,02 6,96 4,14 (d, J = 7 Hz) 1,10 až 0,65 (1H, m) 0,60 až 0,01 (4H, m) 8,08, 7,92 6,84 4,00 až 3,65 (m) 1,15 až 0,65 (1H, m) - 0,60 až 0,01 (4H, m) 8,59, 8,02 7,01 4,36 (d, J - 9 Hz) 1,54 (1H, m), 1,01 (3H, d, J = = 6 Hz), 0,72 (3H, d, J = = 6 Hz) 8,10, 7,89 6,75 4,23 (dd, J = 6 Hz, 7 Hz) 1,52 (1H, m), 1,00 (3H, d, J = = 6 Hz), 0,97 (3H, d, J = = 6 Hz) 8,73, 8,06 7,10 5,00 až 4,50 (m) 0,74 8,05, 7,88 6,78 4,36 0,85 241472 Slouče- nina č. Rl R2 (Rs)n Druh1 Fyzikální konstanta geometric- kého isomeru

17 18 H H C('CH5)3 C(CH3)3 2- CI-5-NO2 3- F-4-OCH3 IA IB IA IB t. t. 136 až 139 t. t. 192 až 194 °C t. t. 167 až 168 8C t. t. 67 až 70 °C 19 H C(CH3)3 2-OCH3 IA IB t. t. 176,5 °Ct. t. 187 20 H — (CH2)5—CH3 4-C1 IA IB nD26 1,5 500t. t. 70 až 73 °C 21 H C('CH3)3 2,3-di-Cl IA IB t. t. 164 až 166 °Ct. t. 84 až 85 22 H — (CH2)sCH3 4-C1 IA IB nD26 1,5 413t. t. 70 až 72 QC 23 H C(CH3)3 4-CH(CH3)2 IA IB nD24 1,5 288nD24 1,5 392 24 H C(CH3)3 CHs / 4-OCH2CH3 IA IB t. t. 142 až 144 °Ct. t. 131 až 132 QC 25 H —CH2CH \ CH3 CHs / 4-C1 IA IB . t. t. 126 až 128 °C t. t. 109 až 110 °C 26 H —CH\ CH2CH3 4-C1 IA IB t. t. 74 až 75,5 °CnD23 1,5 452 27 H C(CH3)3 4-C1 IA IB t. t. 151 až 152 CCt. t. 168 až 169 °C 28 H CH2CH2CH3 CH3 / 4-C1 IA IB nD24 1,5 639t. t. 114 až 115 °C 29 H —CH \ CH2CH3 2,4-di-Cl IA IB t. t. 125 až 127 °Ct. t. 127 až 130 °C

30 H - <- — \ / ch2 4-C1 IA IB t. t. 103 až 105 °C t. t. 120 až 122 °C - VH3U 31 H -C-CH2\ / 2,4-di-Cla IA t. t. 118 až 119 8C ch2 IB t. t. 139 až 140 °C 241472 NMR spektrum ORi

Triazolový proton Olefinový | proton —CH—R2 Rž proton 8,79 5—7,90 (m)x2 7,05 6,87 4,43 (d, J = 8 Hz) 4,43 (d, J = 5 Hz) 0,71 0,88 8,42, 7,96 8,52, 8,00 7,30—6,80 4,80 až 4,40 (m) 0,70 (m)xi 8,09, 7,98 6,90—6,35 4,40 až 4,10 (m) 0,81 (m)M 8,55, 8,01 6,95 4,57 0,67 7,93, 7,76 6,81 4,37 (d, J = 5 Hz) 0,81 8,55, 8,01 6,95 5,10 až 4,70 (m) 1,70 až 0,60 (m) 8,06, 7,86 6,76 4,90 až 4,30 (m) 1,70 až 0,70 (m) 8,72, 8,05 7,00 4,41 (d, J = 8 Hz) 0,67 7,99, 7,73 6,86 4,45 (d, J = 6 Hz) 0,85 8,56, 7,99 6,96 5,10 až 4,60 (m) 1,80 až 0,70 (m) 8,03, 7,84 6,74 4,70 až 4,20 (m) 1,70 až 0,70 (m) 8,49, 7,95 6,91 4,90 až 4,40 (m) 0,70 8,04, 7,94 6,71 4,32 0,82 8,40, 7,96 6,81 4,61 0,68 8,14, 7,99 6,75 4,30 (d, J = 6 Hz 0,82 8,50, 8,02 6,89 5,20 až 4,70 (m) 1,90 až 1,25 (3H, m), 0,82 (6H, dd, J = 6 Hz, 2 Hz) 8,08, 7,85 6,75 4,82 až 4,46 (m) 1,90 až 1,20 (3H, m), 0,93 (6H, dd, J = 6 Hz, 2 Hz) 8,57, 8,00 6,98 4,70 až 4,00 (m) 1,40 až 0,60 (m) 8,03, Vl 7,81 6,80 4,50 až 4,10 (m) 1,60 až 0,60 (m) A4 X4 8,60, 7,88 6,95 5,10 až 4,70 (m) 2,00 až 0,60 (m) 8,06, 7,84 6,72 4,70 až 4,30 (m) 1,70 až 0,70 (m) 8,55, 8,02 6,93' 4,25 (t, J = 9 Hz) 1,80 až 0,50 (m) 7,98, 7,70 6,80 4,70 až 4,20 (m) 1,60 až 0,80 (m) 8,00 8,08, 8,50 6,96 5,00 až 4,70 (m) 0,88 (3H, S), 0,60 až 0,30 (m) 0,25 až 0,00 (2H, m) 7,86 6,94 4,01 1,06 (3H, S), 0,50 až 0,00 (4H, m) 8,46, 8,01 6,90 4,56 až 5,52 (m) 0,82 (3H, S),0,42 (3H, S),0,05 (3H, S) 7,96, 7,70 , 7,02 4,11 (d, J = 4 Hz) 1,11 (3H, S), 0,65 až 0,00 (4H, m) 241472 Slouče- nina č. Ri Rz (R5)n Druh1 geometric- kého isomeru Fyzikální konstanta ch3 32 H 4-Br IA t. t. 105 až 107 °C \ / CH2 IB t. t. 123 až 125 °C 33 H -c^-ch2 ch2 4-F IA t. t. 120 až 124 °C IB t. t. 81 až 83 °C Ch3 34 H -C-CHz \ / H IA t. t. 125 až 127 °C CH9 t. t. 120 až 121 °C z . IB 35 CHs C(CH3)S 4-C1 IA t. t. 63 až 66 °C IB nD27 1,5 435 36 CH2CH3 C(CH3)3 4-C1 IA nD26 1,5 452 IB nD27 1,5 380 37 — (CH2)SCH3 C(CH3)3 4-C1 IA nD26 1,5 390 38 CHzCB=CHz C(CH3)3 4-C1 IA n,·,26 1,5 464 IB nD27 1,5 310 39 CH2CH=CHCHs C(CH3]3 4-C1 IA nD26 1,5 503 IB X3 40 CH3 C(CHs)3 4-F IA t. t . 72 až 73 °C 41 CH2CH2CH3 C(CH3)3 4-F IA nD25 1,5195 42 CHaCH=CH2 C(CH3)s 4-F IA n,>25 1,5 220 43 CHS C(CH3)3 H IA nD26 1,5 382 IB nD25 1,5 355 44 CHS C(CHs)3 4-Br IA n,,26 1,5 619 45 CH2CH=CH2 C(CH3)3 4-Br IA n,,26 1,5 638 46 CHS C(CH3}3 4-NO2 IA nD26 1,5 520 47 CH2C=CH C(CHs)3 4-C1 IA nD23 1,5 550 IB nD26 1,5 450 CHS Z nn21 1,5 360 48 CHS C(CH3)3 4-CH IA \ CHs 49 CH2CH=íCH2 C(CH3)3 2,3-di-Cl1 IA nD22 1,5 570 50 CH2CH=CH2 CÍCH313 2-OCHS IA nD22 1,5 380 Rž proton 241472 NMR spektrum ORi

Trlazolový proton Olefinový | proton —CH—R2 8,51, 8,01 6,95 4,95 až 4,75 (m) 0,86 (3H, S), 0,55 (2H, m), 0,20 až 0,00 (2H, m) 8,15, 7,92 6,'96 4,10 až 3,90 (m) 1,06 (3H, S), 0,35 až 0,00 (4H, m) 8,54, 8,05 7,55—6,80 (m)xi 4,86 (d, J = 8 Hz) 0,90 {3H, S), 0,50 až 0,35 (2H, m)0,20 až 0,00 (2H, m) 8,04, 7,81 6,98—6,70 (m)xi 4,10 až 3,95 (m) 1,06 (3H, S), 0,40 až 0,00 (4H, m) 8,49, 7,92 7,00 4,91 (d, J = 7 Hz) 0,85 (3H, S), 0,60 až 0,30 (2H, m)0,25 a 0,00 (2H, m) 8,09, 7,83 7,30 (m)xi 4,04 (d, J = 4 Hz) 1,06 (3H, S), 0,35 až 0,00 (4H, m) 8,56, 8,00 7,35 4,10 0,73 — — — 8,58, 7,95 7,29 4,16 0,74 — — — 8,60, 7,95 7,27 4,13 0.74 8,52, 7,93 7,27 4,23 0,77 8,57, 7,94 7,25 4,22 0,75 8,57, 8,00 2,23 4,09 0,74 8,68, 8,03 7,24' 4,17 0,75 8,55, 7,96 7,19 4,24 0,77 8,51, 7,98 7,36 4,12 0,74 8,50, 7,93 7,27 4,00 0,72 8,54, 7,94 7,23 4,25 0,79 7,96, 7,32 6,69 3,85 0,85 8,52, 7,94 7,31 4,44 0,75 8,52, 8,00 7,35 4,20 ’ 0,75 8,61, 7,99 7,30 4,10 0,75 8,52, 7,96 7,35—7,15 (m}xi 4,20 0,75 241472

Slouče- nina č. Rť R2 (Rs)„ Drutí geometrie-, kého isomeru Fyzikální konstanta 51 CHs C(CH3)5 2,4-Cl IA nD25 1,5 535 IB nD27 1,5 461 52 CHzCH-CH? C(CH3)3 2,4-Cl . IA nD25 1,5 510 53 H C(CH3)5 3,5-dPCl IA t. t. 161 až 162 C'C IB t. t. 120 až 121 °C 54 H C(CH3)3 4-C2HS IA t. t. 85 až 86 IB t. t. 136 až 137 °C 55 H C(CH3)3 2-F-4-C1 IA t. t. 159 až 160 °C IB t. t. 128 až 129 °C 56 H C(CHs)3 3,4,5-tri-OCHs IA t. t. 155 až 156 QC IB t. t. 113 až 114 °O

Poznámka: xi Olefinový proton a fenylový proton jsou ve stejné poloze.X2 Triazolový proton a fenylový proton jsou ve stejné poloze.X3 Produkt charakteru pryskyřice. xí Sůl kyseliny chlorovodíkové. X5 Rozpouštědlo: (CDsjaSO. 241472 NMR spektrum ORi

Triazolový proton Olefinový | proton —CH—R2 Rž proton 8,68, 8,07 7,40 3,97 0,76 8,62, 8,00 7,30 4,08 0,75 8,60, 8,00 6,88 4,54 0,73' 8,02, 7,84 6,72—6,55 (m)xi 4,30 (d, J = 6 Hz) 0,81 8,52, 8,00 6,92 4,71 (d, J = 7 Hz) 0,70 8,03, 7,84 6,69 4,26 (d, J = 6 Hz) 0,81 8,61, 8,02 7,52—6,80 (m)xi 4,51 0,71 8,04, 7,95 6,75 4,42 (d, J = 6 Hz) 0,82 8,61, 8,00 6,94 5,00 až 4,60 (m)' 0,74 8,07, 8,02 6,60 4,40 až 4,10 (m) 0,81 241472 18 mer ΓΑ triazolové sloučeniny obecného vzorce I. 17 Dále se vysvětluje způsob výroby isomeruIIA triazolové sloučeniny obecného vzorceII, který je výchozím materiálem pro iso-

Metoda C

Isomerace isomeru IIB nebo směsi isomerů IIB a IIA triazolové sloučeniny IIO

isomer IIB nebo směs isomerů IIB a IIA ^-ch=c-c-r2

IL-W

isomer IIA kde

Ra, R3 a n mají výše uvedený význam.Isomer IIA se může získávat ozařováním isomeru IIB nebo směsi isomerů IIB a IIAz ultrafialové nebo xenonové lampy nebopokusně zářením z fluorescenčních lampnebo- slunce v rozpouštědle, které je k záře-ní netečné. Jako rozpouštědla, která se běž-ně používají, se mohou uvést například al-koholy (například methanol, ethanol, pro-panolj, ethery (například tetrahydrofuran,dioxanj, ketony (například aceton, methyl-ethylketon, methylisobutylketonj, alifatic-ké uhlovodíky (například hexan, cyklohe- xan, petroletherj a aromatické uhlovodíky(například benzen, toluen, xylen). Reakcese může provádět za teplot, při kterých seběžně fotoisomerace provádí, ale běžnýmteplotám mezi 0 a 100 CC se dává přednost.Reakce se může pochopitelně provádět zapřídavku sensitizéru používaného při běž-ných fotoreakcích, například fenylketonů,jako acetofenonu a propiofenonu, ale zvláš-tě velké výhody se tak nemohou dosáhnout. Dále bude ilustrován způsob výroby thia-zolových derivátů představovaných obec-ným vzorcem II.

Metoda D Výroba směsi geometrických isomerů triazolového derivátu obecného- vzorce II aobou isomerů (IIB, IIA)

ť CteC-fy (iv)

o

CH=C-C-RZ ů {íí) 241472 11 20 kde Rž, Rs a n mají výše uvedený význam.

Triazolový derivát obecného vzorce II sezíská reakcí 1 molu ketonu obecného vzor-ce IV s 1 až 2 moly benzaldehydu obecnéhovzorce III ve vhodném rozpouštědle v pří-tomnosti bazického katalyzátoru. Mezi ba-zické 'katalyzátory se zahrnují napříkladhydroxidy alkalických kovů nebo kovů al-kalických zemin (například hydroxid sod-ný, draselný, vápenatý], alkoxidy alkalic-kých kovů (například methoxid sodný, etho-xid sodný, methoxid draselný), uhličitany(například uhličitan sodný, draselný), octa-ny (například octan sodný, draselný), se-kundární aminy (například diethylamin, di-propylamin, pyrrolidin, piperidin, morfolin)a terciární aminy (například triethylamin,tributylamin, pyridin, pikolin, dimethylani-lin), které se používají v množství mezi 0,01a 10 moly. Mezi rozpouštědla se zahrnujínapříklad alkoholy (například methanol,ethanol), aromatické uhlovodíky (napříkladbenzen, toluen, xylen), ethery (napříkladdiethylether, tetrahydrofuran, dioxan), vo-da a jejich směsi. Reakce se provádí přiteplotě v rozmezí mezi 0 °C a teplotou varurozpouštědla.

Použije-li se jako bazického katalyzátoruoctanu (například octanu sodného, drasel-ného), uhličitanu (například uhličitanusodného, draselného), terciárních aminů,ledové kyseliny octové nebo acetanhydridu,může se této látky použít také jako reakč-ního rozpouštědla.

Triazolový derivát obecného vzorce II tak-to získaný tvoří obecně směs dvou geomet-rických isomerů, tj. isomeru IIA a isomeruIIB, a každý z těchto isomerů se může izo-lovat sloupcovou chromatografií nebo trakč-ní krystalizací. Směs geometrických isome-rů obvykle obsahuje větší podíl isomeru IIBnež isomeru IIA. Všechny isomery IIA ke-tonové sloučeniny jsou samozřejmě novésloučeniny. Isomery IIB, ve kterých Rz zna-mená 1-methylcyklopropylovou skupinu, jsoutaké nové sloučeniny. Následující příklady detailněji ilustrujímetody C a D. Příklad 4

Syntéza 1- (4-chlorf enyl) -4,4-dimethyl-2-- (1,2,4-triazol-l-yl )-l-penten-3-onu(sloučeniny č. 1‘) metodou D 50 g a-(1,2,4-triazol-l-yljpinakolonu, 41 gbezvodého uhličitanu draselného, 200 mlacetanhydridu a 46,3 g 4-chlorbenzalehyduse smísí a směs se zahřívá na teplotu 90 °Cza míchání 12 hodin. Po ochlazení reakční-ho roztoku se sraženina odfiltruje. Filtrátse přikape k 500 ml teplé vody o teplotě60 °C, aby se rozložil acetanhydrid. Roztokse potom zalkalizuje postupným přidánímuhličitanu draselného. Vyrobený olejovitýprodukt se extrahuje 500 ml ethylacetátu, organická vrstva se suší bezvodým síranemsodným a odpaří za sníženého tlaku. Jednakapka odparku se rozpustí v acetonu a ace-tonový roztok se podrobí plynové chroma-tografii za podmínek popsaných dále. Po-tom se zjistí pík odpovídající isomeru IIApři době setrvání 300 s a pík odpovídajícíisomeru IIB při době setrvání 360 s. Poměrobou isomerů je 19,8 : 61,2, tj. zhruba 1 : 3,jak se vypočítá z procenta každé plochy.

Podmínky plynové chromatografie jsoutyto:

Zařízení:

Plynový chromatograf Nippon Denshi 20Kvybavený FID detektorem.

Sloupec:

Skleněná kolona délky 1 m,kapalná fáze 5 % XE-60,nosič Chromosorb W.

Teplota (kolony): 200 °C.

Teplota (vstřikovací): 240 °C.

Nosný plyn: plynný dusík o tlaku 98 kPa.

Odparek se rozpustí ve 100 ml benzenu.Roztok se vede kolonou naplněnou 1,2 kgsilikagelu o zrnění 100 až 200 mesh a pro-vádí se sloupcová chromatografie se směsín-hexanu a acetonu v poměru 10 :1, jakoelučním činidlem. Frakce odpovídající kaž-dému isomeru se rekrystaluje z chloriduuhličitého; Získá se 36 g (výtěžek 41,6 %)čistého isomeru IIB (teplota tání 78 až 79°Celsia) a 10 g (výtěžek 11,5 %) čistého iso-meru IIA (teplota tání 108 až 109 °C). Ko-lonou se dále vede eluční činidlo tvořenésměsí n-hexanu a acetonu v poměru 10 : 3 adostane se 8 g a- (1,2,4-triazol-l-yl Jpinako-lonu. Výsledky elementárních analýz a NMRspektra každého isomeru jsou uvedena dále.NMR spektrum se měří v deuterochlorofor-mu jako rozpouštědle a chemické posunutíse vyjadřuje hodnotami S s tetramethylsila-nem jako interním standardem.

Isomer IIA l-( 4-chlorf enyl)-4,4-dimethyl--2- (1,2-4-tr iazol-l-yl) -l-penten-3-onu (slou-čenina č. Γ).

Elementární analýza pro< CisHisNsOCl:vypočteno: 62,17 % C, 5,58 '% H, 14,50 % N, 12,23 % Cl,nalezeno: 62,32· % C, 5,60 % H, 14,41 % N, 12,20 % Cl. NMR spektrum: 8,11 (1H, s, triazolový proton), 7,90 (1H, s, triazolový proton), 7,15 (4H, s, fenylový proton), 6,99 (1H, s, olefinový proton), 0,99 (9H, s, butylový proton).

Isomer IIB l-(4-chlorfenyl)-4,4-dimethyl- 241472 21 -2-(1,2,4-triazol-l-yl)-l-penten-3-onu (slou- čenina č. Γ):

Elementární analýza: nalezeno* 62,35 ,o/o Č, 5,59 % H, 14,38 % N, 12,18 % Cl. NMR spektrum: 8,14 (1H, s, triazolový proton), 7,98 (1H, s, triazolový proton), 7.22 (2H, d, fenylový proton, J = 8 Hz), 6,73 (2H, d, fenylový proton, J = 8 Hz), 7,49 (1H, s, olefinový proton), 1.22 (9H, s, butylový proton). Příklad 5

Syntéza isomeru IIA l-( 4-chlorfenyl )-4,4--dimethyl-2- (1,2,4-triazol-l-yl )-l-penten--3-onu metodou C 8,0 g isomeru IIB l-( 4-chlorfenyl)-4,4-di-methyl-2- (1,2,4-triazol-l-yl)penten-3-onu zís-kaného v příkladě 4, se rozpustí v 500 mlacetonu a isomeruje při teplotě 45 CC pomo-cí generátoru ultrafialového záření vyba-veného 500 W vysokotlakou rtuťovou výboj-kou. V průběhu reakce se jako· vzorky ně-kolikrát odeberou stopová množství reakč-ního roztoku a měří se poměr isomerů (iso-mer IIB : isomer IIA) plynovou chromato-grafií za stejných podmínek jako- v příkladě 4. Dosáhnou se tyto výsledky:

Doba (min.) Poměr isomerů (IIB : IIA) 0 100: 0 20 10 : 90 60 6:94 120 6 : 94

Po 2,5 hodinách se reakční roztok přene-se do 500ml banky formy lilku (eggplant--form) a za sníženého tlaku se odstraní ace-ton, aby se získalo 7,9 g krystalů. Krystalyse rekrystalují z chloridu uhličitého a do-stane se 6,2 g (výtěžek 78 °/o) krystalickélátky o teplotě tání 108 až 109 °C. Tato slou-čenina se rozpustí v acetonu a podrobí ply-nové chromatografii za podmínek popsa-ných shora, avšak nepozoruje se pík odpo-vídající isomeru IIB. Příklad 6

Syntéza isomeru IIA za směsi geometrickýchisomerů 1- (4-chlorfenyl) -4,4-dimethyl--2- (1,2,4-triazol-l-yl) -l-penten-3-onu(sloučeniny č. 1‘)

10 g reakční směsi obsahující isomery IIA a IIB v poměru 1 : 3, získané v příkladě 4, se ozařuje ultrafialovým zářením za stej- ných podmínek, jako v příkladě 5. Po 1,5 hodiny se plynovou chromatografii stanoví 22 poměr isomeru IIA k isomeru IIB a zjistí se, že činí asi 19 : 1.

Po odpaření rozpouštědla se získané krys- taly rekrystalují z chloridu uhličitého·. Izo- luje se 5,1 g isomeru IIA. Příklad 7 A. Syntéza 3-(4-chlorfenyl)-1-( 1-methyl-cyklopropyl) -2- (1,2,4-triazol-l-yl) -2--2-propen-l-onu

(sloučeniny č. 29‘) metodou C 10 g (0,06 molu) l-(l-methylcyklopropyl- -2-(1,2,4-triazol-l-yl )ethan-l-onu, 9 g (0,06molu) 4-chlorbenzaldehydu, 18 g (0,06 mo-lu) bezvodého uhličitanu draselného a 100mililitrů acetanhydridu se smíchá a zahří-vá na 100 °C 6 hodin za míchání. Sraženinase z reakčního roztoku odfiltruje a filtrát seodpaří za sníženého tlaku na olejovitý pro-dukt. Olejovitý produkt se extrahuje 300 mlchloroformu a extrakt se promyje 300 mlvody nasycené hydrogenuhličitanem sod-ným. Organická vrstva se suší bezvodým sí-ranem sodným a odpaří za sníženého tlaku.

Jedna kapka odparku se rozpustí v aceto-nu a acetonový roztok se podrobí plynovéchromatografii za podmínek popsaných dá-le. Potom se zjistí pík odpovídající isomeruIIA při době setrvání 250 s a pík odpovída-jící isomeru IIB při době setrvání 300 s. Po-měr obou isomerů je 19,1 : 63,5, tj. zhruba1: 3, jak se vypočítá z procenta každé plo-chy.

Podmínky plynové chromatografie jsoutyto·:

Zařízení:

Plynový chromatograf Nippon Denashi 20K vybavený FID detektorem.

Sloupec:

Skleněná kolona délky 1 m,kapalná fáze 5 % XE-60,nosič Chromosorb W.

Teplota (kolony): 181 °C.

Teplota (vstřikovací): 240 °C.

Nosný plyn: plynný dusík o tlaku 98 kPa.

Odparek se rozpustí ve 100 ml benzenu.Roztok se vede kolonou naplněnou 300 gsilikagelu o zrnění 100 až 200 mesh a pro-vádí se sloupcová chromatografie se směsín-hexanu a acetonu v poměru 10 :1, jakoelučním činidlem. Frakce odpovídající kaž-dému isomeru se rekrystaluje z chloriduuhličitého k vzájemnému oddělení obou geo-metrických isomerů titulní sloučeniny. NMR spektra isomerů jsou uvedena v ta- bulce 2.

Isomer IIA: 1,7 g (výtěžek 10 %).

Isomer IIB: 6,7 g (výtěžek 38 %). 241472 23 24 B. Syntéza výchozího materiálu, 1-(1--methylcyklopropyl )-2- (1,2,4-triazol--l-yl)ethan-l-onu

Ke směsi 28 g 1-methylcyklopropylketonu [sloučeniny dobře známé z Bull. Soc. Chim.Fr., 1708 (1960)], 5,8 g chlorečnanu drasel-ného- a 70 ml vody se při teplotě 40 až 50 °Cběhem 4 hodin za intenzivního míchání při-dá 28 g bromu a potom se reakční roztokmíchá při teplotě místnosti 2 hodiny. Potomse reakční roztok extrahuje dvěma 200mlpodíly etheru, organická vrstva se suší chlo-ridem vápenatým a odpaří za sníženéhotlaku. Dostane se 53 g surového produktu, 1- (1-methylcyklopr opyl) -2-bromethan-l-onu.

Směs 18,3 g 1,2,4-triazolu, 37 g bezvodéhouhličitanu draselného a 250 ml acetonitriluse zahřívá pod zpětným chladičem 1 hodi-nu a pak ochladí na 60 °C. Ke směsi se po-tom během 2 hodin přidá 53 g surového l-( 1-methylcyklopropyl)-2-bromethan-l-onua vše se míchá přes noc při teplotě míst-nosti. Sraženina se odfiltruje z reakčníhoroztoku a filtrát odpaří za sníženého tlaku.100 ml vody a 300 ml chloroformu. Organic-ká vrstva se suší bezvodým síranem horeč-natým a odpaří za sníženého· tlaku. Získanýolejovitý zbytek se krystaluje ze 100 mlpetroletheru a dostane se 27 g l-( 1-methyl-cyklopropyl ) -2- (1,2,4-triazol-l-yl jethan--1-onu (výtěžek 57 °/o, vztaženo- na methyl--1-methylcyklopropylketon; teplota tání 57až 60 °C). Příklad 8

Syntéza isomeru IIA 3-(4-chlorfenyl )-l-

- (1-methylcyklopropyl) -2- (1,2,4-triazol--l-yl)-2-propen-l-onu ze svého isomeru IIBmetodou C 4 g isomeru IIB 3-(4-chlorfenyI)-l-(l-me-thylcyklopr opyl )-2-( 1,2,4-triazol-l-yl) -2--propen-l-onu získaného v příkladu 7, serozpustí v 500 ml acetonu a isomeruje zateploty 45 CC 2 hodiny pomocí generátoruultrafialového- záření, vybarveného 500 Wvysokotlakou rtuťovou výbojkou. Poměr iso-meru IIA k isomeru IIB se zjišťuje plynovouchromat-ografií stejným způsobem, jako jeuveden v příkladě 7. Zjišťuje se, že poměrčiní 81,2 :18,1. Reakční roztok se odpaří zasníženého tlaku a dostane se 3,9 g krystalů.Ty se rekrystalují z chloridu uhličitého; zís-ká se 2,8 g (výtěžek 70 °/o) isomeru IIA.Příklad 9

Syntéza isomeru IIA 3-(4-chlorfenyl )-l- - (1-methylcyklopropyl) -2- (1,2,4-triazol--l-yl)-2-propen-l-onu ze směsi jeho geomet-rických is-omerů 3 g reakční směsi tvořené isomery IIA a IIB (poměr isomeru IIA : isomeru IIB = 1 : č 3), získané v příkladě 7, se ozařuje ultra- fialovým zářením 1,5 hodiny za stejných podmínek jako v příkladě 8. Potom, se ply-novou chromatografií stanoví poměr isome-ru IIA k isomeru IIB. Zjistí se, že se tentopoměr mění od 1:3 do- 7 : 3. Po odpařenírozpouštědla se získané krystaly rekrysta-lují z chloridu uhličitého. Získá se 1,5 g iso-meru IIA. Příklad 10

Syntéza isomeru IIB l-( 4-chlorfenyl)-2-- (1,2,4-triazol-l-yl) hepten-3-onusloučeniny č. 22) metodou D

Ke směsi 50 g 2-hexanonu a 300 ml me-thanolu se přidá 80 g bromu za teploty 0 °Ca směs se potom udržuje na 10 “C 2 hodiny.Poté se ke směsi přidá 200 ml vody a 50 gkoncentrované kyseliny sírové a po- šest-náctihodinovém míchání ještě 500 ml vody.Reakční směs se přenese do dělicí nálevkya extrahuje 500 ml etheru. Organická vrst-va se promyje 5í% vodným roztokem uhli-čitanu draselného a suší chloridem vápena-tým. Rozpouštědlo- se odpaří za sníženéhotlaku a získá se 89 g surového l-brom-2--hexanonu ve formě olejovitého produktu.

Směs 35 g triazolu, 69 g bezvodého uhli-čitanu draselného a 300 ml acetonitrilu sevaří pod zpětným chladičem 1 hodinu a po-tom nechá ochladit na 50 °C. Ke směsi sepřikape 89 g surového l-brom-2-hexanonuzískaného shora a směs se potom míchá zateploty místnosti 16 hodin. Sraženina se zroztoku odfiltrujea rozpouštědlo- odpaří zasníženého tlaku. K získanému odparku sepřidá 200 ml vody a 200 ml chloroformu asměs se přenese do dělicí nálevky a potomextrahuje. Organická vrstva se suší bezvo-dým síranem hořečnatým a rozpouštědlo od-paří za sníženého tlaku. Získá se 77 g su-rového l-(l,2,4-triazolyl)-2-hexanonu ve for-mě olejovitého produktu. 20 g výsledného 1-(1,2,4-triazolyl]-2-hexa-nonu, 20 g bezvodého uhličitanu draselné-ho, 20 g p-chlorbenzaldehydu a 200 ml acet-anhydridu se smíchá a zahřívá na teplotu90 °-C 5 hodin. Reakční směs se potom od-paří za sníženého tlaku a -odparek potomrozpustí v 500 ml ethylacetátu a přenesedo dělicí nálevky. Ethylacetátový roztok sepromyje 200 ml vody nasycené uhličitanemdraselným a organická vrstva oddělí. Roz-pouštědlo se od organické vrstvy oddesti-luje za sníženého- tlaku a odparek se vnesena sloupec 0,5 kg silikagelu o zrnění 100až 200 mesh] a podrobí sloupcové chroma-tografii se směsí n-hexanonu a acetonu vpoměru 10:1, jako elučním činidlem. Tak sezíská 3,7 g isomeru ΠΒ (teplota tání 117 až120 °C j 1-(4-chlorfenyl )-2-( 1,2,4-triazol-l-yl )--l-hepten-3-onu a 9 g l-( 4-chlo-rfenyl) -2--(1,2,4-triazol-l-yl )-3-acetoxy-l,3-hepta-dienu (teplota tání 112 až 113 °C). K 9 g výsledného l-(4-chlorfenyl)-2-(l,2,4- -triazol-l-yl) -3-acetoxyl-l,3-heptadienu se přidá 100 ml koncentrované kyseliny chlo- 241472 25 26 rovodíkové, směs se zahřívá na teplotu 50 °C2 hodiny a vylije na 500 ml ledové vody. Ka-palná fáze s obsahem vody se neutralizujeuhličitanem draselným a extrahuje 300 mlethylacetátu. Organická vrstva se suší bez-vodým síranem horečnatým a rozpouštědlose odpaří. Krystalický odparek se rekrysta-luje ze směsi chloridu uhličitého' a n-hexa-nu v poměru 1:1. Získá se 6 g isomeru IIB1- (4-chlorf enyl )-2-( 1,2,4-triazol-l-yl) -1--hepten-3-onu. Příklad 11

Syntéza isomeru IA l-(2,4-dichlorfenyl)-2- - (1,2,4-triazol-l-yl) -4,4-dimethyl-l-penten--3-olu (sloučeniny č. 2)

První stupeň (kondenzace), metoda D

Směs 200 g a- (1,2,4-triazol-l-yl )-pinakolo-nu, 220 g 2,4-dichlorbenzaldehydu a 700 mlacetanhydridu se zahřeje na teplotu 50 CCa poté přidá 255 g triethylaminu. Směs seudržuje za teploty 70 °'C 7 hodin a acetan-hydrid odpaří za sníženého tlaku. K odpar-ku se přidají 3 litry vody, výsledné krystalyse odfiltrují, promyjí vodou a suší. Získanýsurový produkt se rekrystaluje z 600 ml e-thanolu a dostane se 304 g isomeru IIB 1-

- (2,4-dichlorf enyl )-2-( 1,2,4-triazol-l-yl) -4,4--dimethyl-l-penten-3-onu (sloučeniny č. 2‘).Druhý stupeň (fotoisomerace), metoda C 300 g isomeru IIB sloučeniny č. 2‘ získa-ného v prvním stupni se rozpustí ve 2 lit-rech acetonu a isomeruje při teplotě 30 °Cpo- dobu 26 hodin pomocí generátoru ultra-fialového záření vybaveného 500 W vysoko-tlakou rtuťovou výbojkou. Rozpouštědlo se

potom odpaří za sníženého tlaku a získá se300 g olejovitého' produktu. Plynovou chro-matografií bylo zjištěno, že tento produktje směsí tvořenou 75 % isomeru IIA slou-čeniny č. 2‘ a 25 % isomeru IIB téže slou-čeniny. Tento produkt se přemístí do násle-dujícího stupně bez oddělování isomerů.Třetí stupeň (redukce), metoda A 300 g směsi geometrických isomerů slou-čeniny č. 2‘, získaných v druhém stupni sesuspenduje v 1 kg methanolu a poté po čás-tech přidá 38 g natriumborohydridu, zachlazení reakční směsi na teplotu 10 °C. Pojednohodinovém míchání za teploty míst-nosti se reakční roztok odpaří za snížené-ho tlaku. Získaný odparek se extrahuje při-dáním 2 litrů 10% vodného roztoku kyse-liny octové a 3 litrů ethylacetátu. Oddělenáorganická vrstva se promyje 1 litrem 5%vodného roztoku uhličitanu draselného asuší 100 g bezvodého síranu hořečnatého.Po odfiltrování sušicího prostředku se roz-pouštědlo odpaří za sníženého tlaku a zís-ká se 280 g surového produktu ve forměkrystalů. Tento produkt tvoří směs isome-rů IA a IB sloučeniny č. 2 (molární poměrisomeru IA : isomeru IB = 75:25). 280 g su-rového produktu se rekrystaluje z 600 mlchloridu uhličitého, a dostane se 209 g ti-tulní sloučeniny (isomeru IA sloučeniny č.2). Matečný louh z rekrystalizace se odpařína polovinu a dostane se 25 g isomeru IBsloučeniny č. 2 jako sekundárních krystalů.

Isomery IIA ketonové sloučeniny obecné-ho vzorce II získané metodami C a D jsouuvedeny v tabulce 2 společně s isomeryIIB. NMR spektrum v této tabulce je uve-deno ve stejné formě jako v tabulce 1. 27 23 241472 Při praktickém použití sloučenin získa-ných podle vynálezu se tyto sloučeniny mo-hou používat samotné bez jiných složek ne-bo ve směsích s nosiči pro snazší použití,jako fungicidy, herbicidy a prostředky o-vlivňující růst rostlin. Obecně používané apřipravované formy zahrnují například po-praše, smáčitelné prášky, olejové postřiky,emulgovatelné koncentráty, tablety, granule,jemné granulky, aerosoly a tekuté příprav-ky. Předcházející prostředky obvykle obsahu-jí 0,1 až 95,0 % hmotnostních účinné slož-ky (včetně jiných přimíšených složek). 0-činná složka se používá obecně ve výhod-ném množství 200 až 50 000 g na hektar.S výhodou se účinná složka používá v roz-mezí 0,001 až 1,0 %. Avšak jelikož množstvía koncentrace závisí na formě prostředku,době použití, aplikační technice, použitímpozemku, chorobách a ošetřované úrodě,může se vhodně zvýšit nebo snížit bez ohle-du na shora uvedené mezní dávky. Při výrobě fungicidu, herbicidu a pro-středku ovlivňujícího růst rostlin podle to-hoto vynálezu se provádí míchání s pevnýmnebo kapalným nosičem. Jako pevné nosičese mohou použít například anorganické lát-ky (například hlinky vybrané z kaolínové,montmorilloritové nebo attapulgitové sku-piny, mastek, slída, pyrofylit, pemza, vermi-kulit, sádra, uhličitan vápenatý, dolomit,rozsivková zemina, kysličník hořečnatý, váp-no, apatit, zeolit, anhydrid kyseliny křemi-čité, syntetický křemičitan vápenatý), rost-linné organické látky (například sójový prá-šek, tabákový prach, prášek z vlašskéhoořechu, mouka, dřevěný prach, škrob, ce-lulóza v krystalické formě), syntetické nebopřírodní sloučeniny s vysokou molekulovouhmotností (například kumaronové prysky-řice, ropné pryskyřice, alkydové pryskyřice,polyvinylchlorid, polyalkylenglykol, keto-nové pryskyřice, estery kalafuny, kopálovápryskyřice, dammarová pryskyřice), vosky(například karnaubonský vosk, včelí vosk)a močovina.

Jako kapalné nosiče se mohou uvést na-příklad parafin nebo naftenové uhlovodíky(například petrolej, ropa, vřetenový olej,bílý olej), aromatické uhlovodíky (napříkladbenzen, toluen, xylen, ethylbenzen, kumen,methylnaftalen), halogenované uhlovodíky(například chlorid uhličitý, chloroform, tri-chlorethylen, monochlorbenzen, o-chlor-toluen), ethery (například dioxan, tetrahyd-rofuran), ketony (například aceton, methyl-ethylketon, diisobutylketon, cyklohexanon,acetoíenon, isoforon], estery (napříkladethylacetát, amylacetát, ethylenglykolace-tát, diethylenglykolacetát, dibutylmaleát,diethylsukcinát), alkoholy (například me-thanol, n-hexanol, eťhylenglykol, diethy-lenglykol, cyklohexanol, benzylalkohol),etheralkoholy (například ethylenglykol-ethylether, ethylenglykolfenylether, di-ethylenglykolethylether, diethylenglykolbu- tylether, polární rozpouštědla (například dimethylformamid, dimethylsulfoxid) a vo- da.

Jako povrchové aktivní látky používanépro emulzifikaci, dispergaci, smáčení, roz-tírání, pojení, regulaci desintegrace, stabili-zaci účinné složky, zlepšení tekutosti a pro-ti korozi se mohou použít neionogenní, anio-nové, kationové a amfoterní povrchově ak-tivní látky, ale obvykle se používají neiono-genní a/nebo anionové povrchově aktivnílátky. Jako vhodné neionogenní povrchověaktivní látky se mohou uvést například ty,které se získávají polymerací ethylenoxidua vyššího alkoholu (například laurylalkoho-lu, stearylalkoholu, oleylalkoholu), ethylen-oxidu a alkylfenolu (například isooktylfe-nolu, nonylfenolu], ethylenoxidu a alkyl-naftolu (například butylnaftolu, oktylnafto-lu), ethylenoxidu a vyšší mastné kyseliny'(například kyseliny palmitové, stearové, ole-jové), ethylenoxidu a mono- nebo dialkyl-fosfátu (například stearylfosfátu, dilau-rylfosfátu), nebo ethylenoxidu a aminu (na-příklad dodecylaminu, amidu kyseliny stea-rové), esteru vyšší mastné kyseliny a více-mocného alkoholu (například sorbitanu) alátky získané polymerací zmíněných esterůa ethylenoxidu a polymery ethylenoxidu apropylenoxidu. Jako vhodné anionové po-vrchově aktivní látky se mohou uvést napří-klad soli alkylsulfátu (například natrium-laurylsulfát, aminové soli oleylsulfátu), al-kylsulfonátu (například natriumdioktyl-sulfosukcinát, natrium-2-ethylhexasulfonát)a arylsulfonátu (například natriumisopro-pylnaftalensulfonát, natriumjmethylenbis-naftalensulfonát, natriumlignosulfonát, na-triumdodecylbenzensulf onát).

Prostředky obsahující sloučeninu podlevynálezu mohou obsahovat vysokomoleku-lární sloučeniny a jiné pomocné prostředky,pro zlepšení jejich výkonu a biologického’účinku. Vysokomolekulární sloučeniny zahr-nují například kasein, želatinu, albumin,klih, natriumalginát, karboxymethylcelu-lózu, methylcelulózu, hydroxyethylceluló-zu a polyvinylalkohol.

Shora uvedené nosiče a pomocné látky ses výhodou používají samotné nebo ve spo-jení podle zamýšleného použití, přičemž sebere v úvahu forma prostředku a technikapoužití.

Obsah účinné látky v popráší je obecněhmotnostně 1 až 25 % a zbytek je pevnýnosič.

Ve smáčitelných prášcích je obsah účinnélátky obecně hmotnostně 25 až 90 °/o. Zby-tek tvoří pevný nosič a dispergační smáčecíprostředek a popřípadě se přidává koloidníprostředek, tixotropní činidlo a prostředekzabraňující vzniku pěny.

Obsah účinné složky v granulích je obec- ně hmotnostně 1 až 35 % a většinu zbytku tvoří pevný nosič. Účinná složka se rovno- měrně promíchá s pevným nosičem nebo se stejnoměrně fixuje nebo adsorbuje na po- 241472 29 30 vrchu pevného nosiče. Částice mají v prů-měru přibližně 0,2 až přibližně 1,5 mm.

Emulgované koncentráty obsahují účin-nou látku obecně v množství hmotnostně 5až 30 %, emulgátor v množství obecně hmot-nostně 5 až 20 % a zbytek je kapalný nosič.Popřípadě se přidávají prostředky proti ko-rozi. Dále se sloučeniny podle tohoto vynálezumohou používat ve směsi s jinými fungicidy,herbicidy a prostředky ovlivňující růstrostlin, aniž by se snížil potlačující účinekkaždé z účinných látek ve směsi. Jako fun-gicidy se mohou uvést N-(3,5-dichlorfenyl)-l,2-dimethylcyklopro- pan-l,2-dikarboximid, S-n-butyl (S-p-terc.butylbenzyldithiokarbo-nimidát, O,O-dimethyl[O( (2,6-dichlor-4-methylfe-nyljfosforothioát], methyl (1-butylkarbamoyl-lH-benzimidazol- -2-ylkarbamát], N-trichlormethylthio-4-cyklohexen-l,2- -dikarboximid, cis-N- (1,1,2,2-tetrachlorethylthio)-4 cyklo-hexen-l,2-dikarboximid,

Polyoxin,

Streptomycin, zinečnatá sůl kyseliny ethylenbisjdithio-karbamové], zinečnatá sůl kyseliny dimethylthiokarba-mové, hořečnatá sůl kyseliny ethylenbisfdithio-karbamové J, bis (N,N-dimethylthiokarbamoyl Jdisulf id,tetrachlorisoftalonitril, 8-hydroxychinolin, dodecylguanidinacetát, 5.6- dihydro-2-methyl-l,4-oxathiin-3-karbox-anilid, N“-dicblorfluormethylthio-N,N-dimethyl- -N“‘-fenylsulfamid, 1- (4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l- (1,2,4- -triazol-l-yl J-2-butanon, :l,2-bis (3-methoxykarbonyl-2-thioureido) -benzen, methyl J N- (2,6-dimethylf enyl J -N-methoxy-acetyl-2-methylglycinát], aluminumethylfosfit a podobně.

Jako herbicidy se mohou uvést herbicidyfenoxylové řady, jako je kyselina 2,4-dichlorfenoxyoctová,; kyselina 2-methyl-4-chlorfenoxyoctová,kyselina 2-methyl-4-chlorfenoxymáselná akyselina 2-methyl-4-chlorfenoxyoctová (včetně esterů a solí),herbicidy difenyletherové řady, jako je 2,4-dichlorfenyl-4‘-nitrofenylether, 2.4.6- trichlorfenyl-4‘-nitrofenylether, 2- chlor-4-trifluormethylfenyl-3‘-ethoxy- -4‘-nitrofenylether, 2.4- dichlorfenyl-4‘-nitro-3‘-methoxyfenyl-ether a 2.4- dichlorfenyl-3‘-methoxykarbonyl-4‘--nitrofenylether, herbicidy triazinové řady, jako je 2-chlor-4,6-bisethylamino-l,3,5-triazin, 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino- -1,3,5-triazin, 2-methylthio-4,6-bisethylamino-l,3,5-triazin, 2- methylthio-4,6-bisisopropylamino-l,3,5--triazin, herbicidy močovinové řady, jako je 3- (3,4-dichlorf enyl) -1,1-dimethylmočovina, 3-(3,4-dichlorf enyl)-1 methoxy-l-methyl- močovina, l-(oř,a-dimethylbenzyl)-3-p-tolylmočovina a 1- (2-benzothiazolyl J -1,3-dimethylmočo vina,herbicidy karbamátové řady, jako je isopropyl- [ N- (3-chlorf enyl Jkarbamát ] amethyl [ N- (3,4-dichlorf enyl) karbamát ],herbicidy thiolkarbamátové řady, jako je S- (4-chlorbenzyl)- [Ν,Ν-diethylthiolkarba-mát a S-ethyl (Ν,Ν-hexamethylenthiolkarbamát),herbicidy tvořené anilidy kyselin, jako je 3.4- dichlorpropionanilid, 2- chlor-N-methoxymethyl-2‘,6‘-diethylacet-anilid, 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N-(butoxymethyl)- acetanilid, 2- chlor-2‘,6<-diethyl-N-(n-propoxyethyl)-acetanilid a ethylester N-chloracetyl-N- (2,6-diethylfe-nyljglycinu, herbicidy uracilové řady, jako je 5-brom-3-sek.butyl-6-methyluracil a 3- cyklohexyl-5,6-trimethylenuracil, herbicidy řady tvořené pyridiniovými sole-mi, jako je l,l‘-dimethyl-4,4‘-bipyridiniumchlorid, herbicidy tvořené řadou sloučenin fosforu,jako je N- (fosf onomethyl Jglycin, Ν,Ν-bis (fosf onomethyl) glycin, [ O-ethyl-O- (2-nitr o-5-methylf enyl) -N- -sek.butyljfosforoamidothioát, [ S-(2-methyl-l-piperidylkarbonylmethyl) ]- -0,0-di-n-propyldithiofosfát a 241472 ΰ o 4-4 o

?H

CM s d í-i -w Φ Λ ω tó t' o =S§ ω ι—1

O o f-i a =o 1 o

II 2 o O) N K h N b> O rH COo~

O t—t O rH rH rH rH rH O

CM

CD

OCM00 tx<H I οιηπω^πωο^Μ^οιη

COOWONOWONO^ON 03 03 CM CO CM 00 g3

tnMCWrtCO co" tx" Cx" Cx" Cx" Cx" [X g Cx ιό 0 Cx" Cx" Cx" Cx" Cx" tx’ Cx" Cx" Cx" Cx" Cx Cx" Cx'

>—-C :o N I- C --f H ic ;o o LC' tc >Φ τμΒϋΜΙΏΟίΟΝ'ΤΗΙΟτΗΙΏΕΜΙί) 'Í>3 > o o

N cd

•M

JH

H tí

O 4-»

O řn a Q co o ow co co

cn cn ’Φ 00^ CD CG CD CD CD tx" tx" co" Ix" 00 tx" 00 tx" co" η ’Φ o ^in n o: od xf

rH tH CO CD CM <D CM~ CO CO co" co" co" Cx" oo" co" co" co" co" Η^Ηπωοο^πωΜησοιηCD CD CD o CD CD CD CD CD Q CD rH rHtx" oo" Cx" co" co" co" tx" co" oo" co" Cx" co" co" oo" o" co" CM cd" o" in" co" o" o" co co" cd"CD^ CO co CM CM OD rH CM~ CM CO rH CM CM~oo" oo" oo" oo" co" oo" co" co" co" co" oo" oo" oo" TABULKA 2

S Λ

Pd +-1•-I C/3N dX §tu ^- n n n O u y o o ω n 0 C3 y y y 0 u n 0 0 O 0 υ Q o oo co ÍO ÍO 0 ó υ 0 O 0 υ υ 0 0 0 CD CD CO CD rH rji rH in Ml CO CM CO CO ID M M CO Cx co O tx 05 CM CO 05 tx 05 CO 00 rH t-H rH rH tx CO co 0 rH rH rH rH rH i—1 rH rH rH CO rH 1 00 1 CO 1 CM 1 05 1 CD 1 CO 1 CD rH 1 CO 1 CM 1 in 1 rH 1 CM to 1 CD 1 M 1 CO 1 CM 1 tx rH 1 M o tx 05 r-1 CM 05 CO LD 05 CO 00 rH rH rH rH tx CO co CM rH rH rH rH m· CM rH rH rH rH rH CM Q rH -t—1 4-4 4-» 4-4 4-4 4-4 4-4 CJ 4-4 4-4 4-4 4-4 4-4 4-4 4-4 4-4 4-4 4-4 fi 4-4 4-4 4—1 4-» 4-4 4-4 4-4 4-j 4-1 4-4 4_i 4-4 4-4 4-4 4-4 4-4 4-4 4-4 4-4

OO co

UD co

CD o 1 d 03 CJ _ f-i M'£ 5 8Λ ·§ Šd S3 8 ϋ o£ g Λ 01Q ·~ Pí

CM &amp; CD M>o 2 i!" <z> < pq < m < pq < m < ca < m < m <d ca < m < m < ca -ř5r

O

O

‘ I•pH

TO

I cm" P-1 r

O

CM r—1 ř*3 ffi 2 to K o CD CM 0 0 1 O 1 ffi 0 Ί 2 1 1 M M χφ Ml to to to t^í to tó to to to to to to to to to to to ffi 2 2 2 2 2 2 2 2 2 0 0 0 ϋ y y y y y y 0 0 O O y y y y y y to ECD<_—>o cm m in ca oo 03 241472 α o +-» o ř-ι a a s t-i

-t-J 4tí ω co

Ctí 2 2 taO;

O o tí «Ι-1 ψ-ι

CD

O P-i Λ

Q

II

IX o

CM

O CM CM 03CM^ CM^ CM^rd" cm" cm"

CM

00 TH co" X i a a a a a X~ κ κ X“ X" i-l CM CM ι-Ι Ί*

ιη ow o oCO i-H c-^ oord rd O rd O

oin o minrH C3 CO CM" rd" rd" Cm" rd"

N ffi a ii a ii x~ r-| -tc O CM CO <ΦΌ DOS xí CD CM^ ©^ CM^CD CM^O^CM^ rd rd i—1 rd rd rd rd rd ir> CD X\ ® 0? E CD cm" cm" © ío CO rd i—l rd

O

CD fQ CM CD co CD O CM CD CO 00 co co in in M CM ΙΩ 1 r—»1O CM LD CM CD ts E< ts K K oo a t<i< K t< t< >

O

I—I

O

N

CC •rd S-l

H (3 o -t-j o ř-t ft '3 Ctí- tí 'S § Λί +-> K $ i 3CJ Ď Sm T* S “H fQ c-i S Φ Θ CZ5 to Pá

M P3 ω >o ffl II- CZ)

O co OO" o" CM~ oo"

X

O tí

CD 9-f 'ώ ffi

O

O co oo cocn Q Ř.b>" oo" oo"o" Cd" rd"co" oo" oo" 5^5! §

Mi

CM

PQ < PQ co cf o

LO

(O oo" uo"

CO

<O co" o"

CM

CO <o oo" cm" co oo"

Mi O_ oo" o" oo" t> UO co<O o00" oo" oo" t> cm irfCM^rd CMoo" oo" oo"

LQ

CM CD 00 z- -X L- ° °·. jí Q σ>„ °° co" t>. °° ” CO" f%" t>T„cm I . CO OO oq 0 CO CO COCM CM >_<o CM Ooo" oo" oo" oo" oo" o 0 O 0 O o o in 00 rd CD CM O o rd rd CD^ 1 | I rd 1 CM CM 1 CD [v. 1 O o OJ rd rd Q t ň +-* •W +J +-* +-Σ +->

O o rd IDCO Ord CM Íhmin 7 co

PQ c4 to ffi

O

O

O rd Mrd COco rdm i

to CO ΰ o

O

CM OCM όiH l sř

r-1 =0CM .i—1 +J < co <m< m <c « <« © I—I t—1 ►—I Η-, I—, < Μ μ-1 J—1 o

I

Ml

tO o

X o to y 2 X o r in y 4 1 R—H O y O CM 1 CO CM

tO

E

O E' o to

X y to

X y to

X y y

Mi co

rH 00 cn 241472 N N iT*

H-l Μ HH

Úl HM C\J

N NSK ¢3 o 4-»

O fd Λ o -.iň i £ N£ £CO t>

E co Pí a 4-» Φ Λ co £ O =S > C!

2 §2•fH O

Cm ’ ,2 a =y

I y

II π y > o R-4

O

N ca

•rH (-<

H (3

O +-» o í-i Λ 'S Mň tir-1 rj fa ”•rt <n s, s r-τ °fa Jsj Φ O - &amp;4! Φ

SE o tn fa es fa ® λ )o λ O* co

M ffi

O os ®u, i—I »

„O

£K T—i •sf rc ® Sco E2 B~ x O E? rHO_ —

in 'iscnT ΪΪ rM rv~i

•H O-O oo

CO co

CM τη oo O) TJ1 °1CM*1™1

Ej£52, cm CO COco qO CM* E~ co o q O* O* rd*

. s fíSK

«> ffi £ JIJ^CO *“' 4-^ co -

I ” SL I Z š?«JSSS-d- ν·ηΟν»ν°

r-1 O

ON

E

Sl· o q cm" o q cm' CO o o tn l< * o 00 O co o co co q co 1 /—,CD CM I> o co CM t< tx* K Ů β »·" o." co rd CO to 00 oo CO O tO q q q q q q oq O t>." t>? co" co" oo" c^~ I< co" co" co" in o" o" to" σΓ co" co" t< b>" Tfl" q q q q q q_ q rd qq CO oo" CO* oo" oo" oo" co" co" co" co" co" 00*

O o O 0 a 0 O δ O O y 0~ y O 0 0 CO o O CM co CM CM CM O tO I co co CM CO CO rd CO CO t>. CO 1 rd CO m 1 1 1 I q 1 q | q q σΓ to 1 to 1 í> i rd I CO rd 1 co j CO rd" 1 co IO to CO rd rd 00 co ΙΛ co co 10 TU 04 bs 04 Q •w +j 4-j +J +-J 4-> a 4-5 4-J tí 4-> 4-> 4-^ 4-j 4-> 4-J 4-> 4-5 4-> 4-J ffi o o

CM ca ca ca <

CQ o

I 'Jí o

I

•nH Ό r q CM* ís=f

O

I

Tfi 0,87 (8H, d, J=7 Hz) 87 °C 8,18,7,99 7,71 2,60—2,00 (3H, m), 0,95 (6H, d, J=6 Hz) <5 CQ <

X u

E o o

I •Φ

CO 00

CQ ffi ffi y to w to y to to to X Č4 π ffi y ÍC y y •—' y •—' y y

O ffi

O 04

E

CO rd

CM

CM

CM

CO

CM

CM

tO

CM 241472

—· N

SE

Slouče- R2 (Rs)„ Druh geo- Fyzikální NMR spektrum nina metric- konstanta Triazolový Olefinový R2 proton č. kého proton proton

isomeru O =u

I u

II

E o '—'CM 0 04 0 04. - O r-) t-T E co K a e a

Ni— E £co cm o ~ ^£-v &amp; í§ 2 m o O cmΣ-°ϊ.«Β <= roo n-<m o

O O* w co ď5 in I oo. o E t>co ’ 04

•— —N N ·—11-1 N N a sek a sek - i_r í>> ρ_γ i_r [> t··. E E || || E E „ || o cm _ -in ~ -CÍrHffi * CMr-Γ E &amp;i 1 co ” 1 i 00 Sl· ‘η.» g

O

04 wrC X

Ol 05 05 a^s a^s

£ cn E £ co E cm -JMcm „cm

in co in m co inr-l '-'C\CMrí 1Ό O rí 03 O I J·1 1 J 1in S 0 StJI 05 in 05rd O a cn

τ—I in in CD i—1 IO O CO CD Os CO CD O. <3 o. <O 05 O 0^ 00 oo" CO OO" t< ao" 00" θ' οθ" τ—1 o" Ol" OO" 00" Ol" 04 1—1 CO^ co. 1—1 04^ 1—1 co" co" co" co" 00" CO 00" co" to

X

0 O O 0 0 e 0 . 0 . co co 1—1 CD 04 00 05 rH co CO 05 CO rH | in 1 10 I I í 04 i—l 1 0 1—1 1 co 1 05 00 i—l 00 00 CM i“I CM Q Q 4-J tí 4-> CÍ 4—J 4-1 +J +J 4-j 4-J

CQ 05 to

CM

O Ů 1 df o

I dh u

I •r-4 Ό

I cm“

O -Φ uo

S

CQ μ

E o

CM

E

O

CM

X o U\ 4? s 0/ 1 co Os 04 04 00 04 cn 04 241472 31 32 [ S- (2-methyl-l-piperidylkarbonylmethyl) ] - -O,O-difenyldithiofosfát,herbicidy toluidinové řady, jako je a,a,«-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl- -p-toluidin, 5-rec.butyl-3- (2,4-dichlor-5-isopropoxy-fenyl)-l,3,4-oxadiazolin-2-on, 3- isopropyl-(lH )-2,1,3-benzothiadiazin- - (3H) -om-2,2-dioxid, «-(ijS-nafthoxyJpropionanilid, 4- (2,4-dichlorbenzoyl)-l,3-dimethylpyrazol- -5-yl-p-toluensulfonát, 3- (methoxykarbonylamino) fenyl-3-methyl-fenylkarbamát, 4- amino-3-methyl-6-fenyl-l,2,4-triazina podobně.

Sloučeniny podle vynálezu se mohou taképoužívat ve směsi s jinými insekticidy, anižby se snížil potlačující účinek každé jednot-livé účinné složky ve směsi. Jako insektici-dy se mohou uvést insekticidy na bázi orga-nických sloučenin fosforu, jako jsou Ο,Ο-dimethyl- [ O- (4-nitro-3-methylf enyl) - fosforothioát], O- (4-kyanofenyl) - [ Ο,Ο-dimethylf osf oro-thioát ],, O- (4-kyanof enyl) - [ O-ethylf enylfosf ono-thioátj, Ο,Ο-dimethyl [ S- (N-methylkarbamoyl-methyl) f osf orodithiát ], 2-methoxy-4H-l,3,2-benzodioxafosforin- -2-sulfid a Ο,Ο-dimethyl [ S- (1-ethoxykarbonyl-l-f enyl-methyl) f osf orodithioát ], Název houby pruhovitost ječmene (Helminthosporiumgramineumj modrá hniloba (Penicillium italicum)strupovitost jabloní (Venturia inaequalis)sněť jabloní (Valsa malí) sněť okurek (Mycosphaerella melonis)melanóza citrusů (Diaporthe citri)prašná sněť ječmenná (Ustilago nuda)verticilióza brambor (Verticillium albo-atrum) skvrnitost (Septoria tritici) skvrnatička řepná (Cersospora beticola)fusarióza brambor (Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici) alternarie hrušní (Alternaria kikuchiana)

Stupně potlačení růstu pomocí testova-ných sloučenin se hodnotí ve čtyřech kate-goriích, označených jako A, B, C a D. A: Stupeň potlačení růstu 100 %. B: Stupeň potlačení růstu 90 % nebo více. C: Stupeň potlačení růstu 89 až 50 °/o. D: Stupeň potlačení růstu 40 % nebo méně. insekticidy pyrethroidové řady, jako je α-kyano -3-f enoxybenzyl- [ 2- (4-chlorf enyl) -isovalerát], 3-f enoxybenzyl [ 2,2-dimethyl-3- (2,2-diohlor-vinyl) cyklopropankarboxylát] a a-kyano-3-f enoxybenzyl [ 2,2-dimethyl-3- - (2,2-dibr omvinyl) cyklopropankarboxylát ].

Proto se mohou potlačovat dva nebo vícedruhů chorob a plevelí. V důsledném smíse-ní lze očekávat další synergický účinek. Dále se ilustruje použitelnost sloučeninpodle vynálezu jako fungicidů, herbicidů aprostředků ovlivňujících růst rostlin pro ze-mědělství a zahradnictví, a to pomocí dáleuvedených testovacích příkladů a příkladůpřípravy.

Testovací příklad 1

Fungitoxický účinek

Prostředí obsahující 5 g polypeptonu, 20gramů sladového výtažku, 20 g sacharózy a20 g agaru na 1 litr vody se převede do roz-toku zahříváním. K tomu se přidá každátestovaná sloučenina a připraví zředěnímvodou emulgovatelný koncentrát tak, žekoncentrace testované sloučeniny v prostře-dí je předem dána. Po důkladném promá-chání prostředí se toto prostředí vylije doskleněné Petriho misky a nechá se vytvo-řit agarová vrstva. Poté, co agar ztuhne, na-očkuje se myceliálním kotoučkem nebo; sus-penzí spor testovaných hub. Název testova-né houby a doba kultivace od naočkovánído pozorování je uvedena dále. Kultivačníteplota činí 20 “C pro strupovitost jablek(Venturia inaequalis) a 28 °C pro ostatníhouby.

Zkratka Doba kultury

Hg 6 dní Pi 6 dní Vi 7 dní Vm 4 dny Mm 4 dny Dc 6 dní Un 6 dní Va 7 dní St 7 dní Cb 7 dní Fo 4 dny Ak 4 dny

Jak je zřejmé z tabulky 3, bylo shledáno, že isomer IA podle tohoto vynálezu má zře- telně široké antimikrobiální spektrum. Stej- ně jako pozoruhodně vysokou aktivitu, při porovnání s isomery IB, IIA a IIB. 241472TABULKA 3

Testovaná Koncentrace ' Stupeň potlačení růstu sloučenina účinné složky Hg Pi Vi Vm Mm Dc ,Un Va St Gb Fo Ak(ppm)

Isomer IAsloučeniny č. 1 5 A A A A A A B A A A — — 2 5 A A A A A A C C A A — — 3 5 A A A A A A ,C A A A — — 4 5 B A C C C A C C C A — — 5 5 A A A A A B C C A A — — 6| 5 G B A A C B C C A C — — 7’ 5 B A A C A B C C A B — — 8 5 B B B C C B C C C B • — — 9 5 B B A 'c B B <c C A A — — 10 5 A A A B A B c C A B — — 11 5 B B B C B B C C C B — — 12 5 B C B C B B c c B C — — 13 20 B C B A C C c c A A — — 14 5 B B B !C B B c c B B — — 15 5 B B B B B C c c B C — — 16 5 B B B B B B c c B C — — 17 5 IB B B B B B 'C c B B —. — 18 5 A C A C B A c c C B — -- 19 5 B B A B B B c B A B — — 20 5 B B B C B B c C C B — — 21 5 IC C A A C B C C A C — — 22 5 c C A A C B c c A C — . - 23 5 IC C A A c C C c A C — — 24' 5 B C A C B B c c A C B B 25 5 A B A C C B c c A C C C 26 5 A A A B B B c B A B — — 27 5 A A A A A A A A A A — — 28 5 A A A C C C C C A C C B 29 30 5 5 A A A A A B A B B 31 5 A A A — A A — B A — B B 32 5 A A A — A A — B A — B B 33 5 B B A — B B — C A — C B 34 5 B B A — B B — C A — C B 35 5 B B A A — A — — A B B — 40 5 B C A A — B — — A C A — 43 5 B C B A — B — — B C B — (Referenčnísloučenina)Isomer IBsloučeniny č. 1 5 D D D D D D D D D D 2 5 D D D D D D D D D D — — 3 5 D D D D D D D D D D — — 4' .. 5 D D D D D D D D D D — — 5 * 5 D D D D D D D D D D — — 6 5 D D D D D D D D D D — 7 5 D D D D D D D D D D — — 8 5 D D D D D D D D D D — —, 9 5 D D D D D D D D D D — — 10 5 D D D D D D D D D D — — 11 5 D D D • D D D D D D ,D — — 12 5 D D D D D D D D D D — — 13 20 D D D D D D D D D D — —. 14 5 D D U D D D D D D D _ 15 5 D D D D D D D D D D — — 16 5 D D D D D D D D D D — — 17 5 D D D D D D D D D D — — 18 '9 D D D D D D D D D D — — 19 5' D D D D D D D D D, D — 20 5 D D D D D D D D D D — — 241472

Testovaná Koncentracesloučenina účinné složky Hg (ppm)

Stupeň potlačení růstu

Pi Vi Vm Mm Dc 'ÍUn Va St iCb Fo Ak

Isiomer IBsloučeniny č2122 23 24 25 26 27 28 30 31 32 33 34 3543

Isomer IIAsloučeniny č 1‘ 2‘ 3‘ 4‘ 5‘ 6‘ 7‘ 8‘ 9‘ l'0‘ 11‘ 12* 13* 14* 15* 16* ,17* 18* 19* 20* 21* '22* 23* 24* 25* 26* 27* 28* 29* 30* 31* 32* 33* 5 a 5 5; 5 5 5 5. 5; 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 20 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

D DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD D

D DD DD DD DD DD DD DD DD —D —D —D —D —D CD D

D D D

D D D

D D D

D D D

D D D

D D D

D D D

D D D D D — D D — D D — D D — D D — — D — — D —

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D DD DD DD DD DD DD DD DD —D —D —D —D —D DD D D DD DD DD DD DD DD —D —

D DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD D

D D DD D DD D DD D DD D DD D DD D DO D DD> D DD D DD' D DD D DD D DHDDD C DD' D DD' D DD D DD D DD> D DD1 C DD' C DD C DD D DD D DD' D DD' D DD D DD D DC D DD‘ D DD D DD D D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D D D D — —D D' D — —D D’ D — —D D D — —D D' D — —D D'D — —DDD- —DDD- —DDD- —DDD- —DDD- —D D D — —D D D — —D Dř D — —D D D — —D D D — —D d; D — —D D D — —D D D. — —D D D — —D D D — —D D D — —D D D — —D D D — —D D D — —D D O — —D D D — —D D O — —D D 'D — —DDD- —DDD- —DDD- —D D D — — 241472

Testovaná Koncentracesloučenina účinné složky Hg (ppm)

Stupeň potlačení růstu

Pi Vi Vm Mm Dc \Un Va St ;Cb Fo

Ak

Isomer IIBsloučeniny č 1* 2* 3‘ 4‘ 5* 6* 7* 8* 9* 10* 11* 12113* 14* 15* 16* 17* 18* 19* 20‘ 21* 22* 23* 24* 25* 26* 27* 28* 29* 30* 31* 32* 33* 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 20 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D

D DD DD DD DC DD DD DD DD DD DD CD DD DD DD DD DD DD DD' DC CD CD CC CD DD DD DD DD DD DD DC CD DD D

D DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD D

D DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DID DID DID DD DO DO DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD D D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D —D D — 241472

Slouče- R2 (R3]n Druh Fyzikální nina č. geome- konstanta Triazolový Olefinový R2 proton trického proton proton isomeru S .6

tc CO tú £ W ÍCCM „CM cq „CM

— tC m co o o co inrH '—!>> cn '—' t>- K co ffi K co ffi

CM „ CM CM X " □ m O m n Wcm ~*5. T-i in S^s

hf co K co K

S CM

— E

co \n vh co to—Ί>> CM '—'CO in

rH O rH *φ O rH CO CO rH 00 θ' rH LO O rH CD θ' CM | 1 1 I 04 | CM^ | I CM 1 I CM | Ή 10 1 0 rH [>, 1 10 rH O 1 0 rH o 1 0 r-T 00 LO rH O to ΙΩ rH to CD 02 -ςρ CD cf rH rH rH rH θ' rH COt-T CD O 0 CM 1-H CD τη co co co * rH tH IO | /__ CD I i-4 l —J 00 2 0 2 Tjí ÓS 'Φ r< vn CM tO tx ID <□ CO O CO CO 03 tc CM CO 00~ ccf 00" r. LO O co CO to cm O CM~ rH OD rH oď rH 0θ" 00~ CO CQ cd O O O 0 &amp; 0 0 0 co O CD CO CM 00 CD CO co CO co CO 1 I 1 | ID LO 1 rH 1 CD l CO 1 CO rH rH 00 00 co l> r- to <N CM O Q 4-3 +-3 4-» 4-3 tí fí 4-3 4-3 4-3 4-3

< £Q

< CQ

< CQ a CM ~ o coCM '—'

1 inCM

O to cd o o

OD 00

CM co to oq

Q

S 0,95—0,75 (2H, IIB nD2S 1,5849 8,14,8,03 7,65 1,50—1,25 (2H, i 1,31 (3H, S),0,90—0,68 (2H, : o i

I cxf í-l

CQ

I rr fr,

I 3? O\ «Io 0/

I ' 3? <9 y S δ?<!x

I °\ 3? \ o{

X u 0/ ¢9

X °\ e4

X

clX o

cX

I

O Ή CM

CO CO CO

CO

CO 241472

Slouče- R2 (R3)n Druh Fyzikální nina č. geome- konstanta Triazolový Olefinový R2 proton trického proton proton isomeru

CO CO rH O O in i—I ’ΦO NOC) O N ON íno m σ><° co i-ι coo~in o ín .—lots" t>? i>.’ o a κ CO ·—' 0 ΙΩ Ή co co <O 05 CO co co <O co" od co" 00" cd cd 00" „ r. co cm m co 1—f 1—1 1—f 05 CM CO 1—1 co Γ"^ CO τ-Η co" cd cd CO" co" co" co" co" CJ U o u o o” o o 1T5 co 00 CO CM jp 0 00 O 05 O Cv t*** 0 t>- ir^ 1—1 1 f I 1—i I | 8.S Ή 1 !>. 1 t-s 1 CO 1 [>. l i—l rH r-f o O Cx 05 0 O aj CM Q 1—1 i—l Q . <CQ<CQ< o

I s

I tn ffi o u

E

CM

O ffi o o

I

I cm

Ml ffi o iji in coco co 00 m Ψ co“

M ffi

O

O r-s co 241472 33 34 U listů se změří procento zamořené plo- chy a hodnotí odpovídajícím ukazatelem choroby 0,05, 1, 2 a 4. Síla choroby se vy- počítá podle dále uvedené rovnice.

Testovací příklad 2

Ochranný účinek proti skvrnatičce podzem-nice olejně (Cercospora arachidicola) Písečná půda se naplní do plastických ko-řenáčů o objemu 150 ml, do kterých se vy-sejí podzemnice olejně (odrůda: Hanritsu-seij v množství 1 semeno na kořenáč a kul-tivují 12 dní ve skleníku s klimatizací (25až 30 °C), aby se dostaly mladé semenáčkyve stadiu třetího pravého listu. V této doběse emulgovatelný koncentrát každé testo-vané sloučeniny zředěný vodou nastříká nalist v množství 10 ml na kořenáč. Po o-echnutí na vzduchu se mladé semenáčkynaočkují skvrnatičkou (Cercospora arachi-dicola j, pokryjí polyvinylchloridovým fil-mem pro udržení vlhkosti a umístí do skle-níku s klimatizací, který se udržuje při tep-lotě 25 až 30 °C. Semenáčky se kultivujídalších 10 dní ve skleníku, aby se dostateč-ně nakazily a pozoruje se chorobné vzezře-ní listů. Síla choroby se vypočte takto:

Ukazatel Vzhled chorobychoroby 0 Nepozoruje se na povrchu listu ani shluk ani nakažená plocha 0,5 Na povrchu listu se pozorují shluky nebo nakažené plochymenší než 5 % 1 Na povrchu listu se pozorujíshluky nebo nakažené plochymenší než 20 % 2 Na povrchu listu se pozorujíshluky nebo nakažené plochymenší než 50 % 4 Na povrchu listu se pozorují shluky nebo nakažené plochy,které nejsou menší než 50 % síla choroby (%) = Σ (ukazatel choroby) x (počet listů)4x (součet počtu vyšetřovaných listů) x 100

Potlačení choroby se potom vypočte podle této rovnice: (síla choroby v ošetřeném kořenáči)potlačení choroby (%) = 100 ——------:—-—τντγ (sila choroby v neosetrenem kořenáči) x 100 Výsledkem zjištěným z tabulky 4 je, žeisomer IA sloučeniny podle tohoto vynále- zu má zřetelně vysoký ochranný účinek, vesrovnání s isomerem IB. TABULKA 4

Testovaná sloučenina Koncentrace účinnésložky (ppm) Potlačení chorobyi (%) iloučenina č. Druh geometrickéhoisomeru 1 Isomer IA 250 100 2 Isomer IA 250 100 3 Isomer IA 250 100 4 Isomer IA 250 100 5 Isomer IA 250 100 9 Isomer IA 250 100 20 Isomer IA 250 100 21 Isomer IA 250 100 23 Isomer IA 250 100 26 Isomer IA 250 100 27 Isomer IA 250 100 29 Isomer IA 250 100 30 Isomer IA 250 100 31 Isomer IA 250 100 32 Isomer IA 250 100 33 Isomer IA 250 100 34 Isomer IA 250 100 241472 35 36

Testovaná sloučenina Koncentrace účinné Potlačení choroby Sloučenina č. Druh geometrickisomeru :ého složky (ppm) (%) (Referenční sloučenina) 1 Isomer IB 250 0 2 Isomer IB 250 0 3 Isomer IB 250 0 4 Isomer IB 250 0 5 Isomer IB 250 0 9 Isomer IB 250 0 20 Isomer IB 250 0 21 Isomer IB 250 0 23 Isomer IB 250 0 26 Isomer IB 250 0 27 Isomer IB 250 0 29 Isomer IB 250 0 30 Isomer IB 250 0 31 Isomer IB 250 0 32 Isomer IB 250 0 33 Isomer IB 250 0 34 Isomer IB 250 0 Cl CN Komerční fungicid 250 100 /\ Cl CN Testovací příklad 3 v množství 10 ml na ! květináč. Po oschnutí na vzduchu se mladé semenáčky naočkují Ochranný účinek proti plísni šedé u okurek plísní šedou (Botrytis cinerea) a umístí do (Botrytis cinerea) vlhké komory s konstantní teplotou udržova-nou na 20 °C. Po 3 dnech se pozoruje vzhled Písečná půda se naplní do plastických ko- choroby na okurkách. Zkouška nákazy a vý- řenáčů o objemu 150 ml, do· kterých se vy- počet potlačení choroby se provede stej- sejí okurky (odrůda: Sagani — hanjiro) v ným způsobem, jako v testovacím příkla- množství 3 semena na kořenáč a kultivují du 2. 8 dní ve skleníku, aby se získaly malé se- Výsledkem zřejmým z tabulky 5 je, že iso- menáčky v děložním stadiu. V této době se mer IA sloučeniny č. 1 má pozoruhodně vy- emulgovatelný koncentrát každé testované soký ochranný účinek, ve srovnání s isome- sloučeniny zředěný vodou nastříká na list rem IB. 241472 37 38 TABULKA 5

Sloučenina Koncentrace účinné složky Potlačení choroby (ppm) (%]

Isomer IA sloučeniny č. 1Isomer IB sloučeniny č. 1 conhc^H, Q^^nhcooch, 500 500 500 100 10 90

Poznámka: 1) komerční fungicid

Testovací příklad 4

Ochranný účinek proti rzi pšenice (Pucciniarecondita) (léčebný účinek] (zkouška mla-dých semenáčků) Písečná půda se naplní do plastických ko-řenáčů o· objemu 150 ml, do· kterých se vy-seje pšenice (odrůda: Norin No. 61) v množ-ství 10 až 15 semen na kořenáč a kultivuje7 dní ve skleníku s klimatizací (18 až 23 °C),aby se získaly mladé semenáčky ve stadiuprvního^ pravého listu. Semenáčky se potomnaočkují rzí (Puccinia recondita) a infikujíjejich umístěním na 16 hodin do vlhké ko- mory za teploty 23 CC. V této době se emul-govatelný koncentrát každé testované slou-čeniny zředěný vodou nastříká v množství10 ml na kořenáč. Semenáčky se kultivují10 dní za konstantní teploty místnosti (23 °Celsia) pod fluorescenčním zářením a po-tom se na prvním pravém listu pozorujevzhled choroby. Zkouška nákazy a výpočetpotlačení choroby se provedou stejným způ-sobem jako v testovacím příkladu 2. Výsledkem zřejmým z tabulky 6 je, že iso-mer IA sloučenin podle vynálezu má zřetel-ně vysoký ochranný účinek nejen ve srov-nání s isomerem IB, ale také komerčnímfungicidem a dobře známou sloučeninou. TABULKA 6

Testovaná sloučenina Potlačení choroby ('%)

Sloučenina Druh geometrického Koncentrace účinné složky č. isomeru 100 ppm 20 ppm 5 ppm T IA IB 100 100 100 95 100’ 25 2 IA 100 100 100’ IB 100 93 21 3 IA 100 100 100 IB 100 95 30 4 IA 100 99 86 IB 100 64 0 9 IA 100 85 27 IB 94 60 0 17 IA 100 87 36 IB 72 63 0 21 IA 100 89 15 IB 78 56 0 26 IA 100 100 100 IB 100 60 0 27 IA 100 100 100 IB 100 95 20 29 IA 100 100 100 IB 100 75 0 30 IA 100 100 100 IB 100 0 0 31 IA 100 100 100 IB 100 55 0 32 IA 100 100 100 IB 100 64 0 241472

Testovaná sloučeninaSloučenina Druh geometrického č. isomeru

33 IA IB 34 IA IB 36 IA IB 39 IA IB

Potlačení choroby (i%)Koncentrace účinné složky 100 ppm 20 ppm 5 ppm 100 100 100 100 32 0 100 90 36 100 0 0 100 100 96 100 73 0 100 100 30 93 63 0 tabulka 6 — pokračování

Testovaná sloučeninaReferenční známá sloučenina

Potlačení choroby (%)Koncentrace účinné látky100 ppm 20 ppm 5 ppm

Ct ~ζ. /V—O"CH"Č"C fCHnhy J, J 5 Λ l,4 56 50'

XI

64 53 58 58 X3 X4

X5

N 50 14

W-ch _Q ϊΑ

OH 1. 241472 39 40

Potlačení choroby ('%)

Koncentrace účinné látky 100 ppm 20 ppm 5 ppm

Testovaná sloučeninaReferenční známá sloučenina

100 0 0 0 0 0 X7

Poznámka: xt Komerční fungicid, sloučenina popsanáv brit. patentu č. 1 364 619. X2 Sloučenina popsaná v NSR patentu čís.27 34 426. X3 Sloučenina popsaná v belgickém patentuč. 845 433. X4 Sloučenina popsaná v NSR patentu čís.26 10 022. X5 Sloučenina popsaná v NSR patentu čís.26 54 890. X6 Sloučenina popsaná v US patentu číslo4 086 351. X7 Sloučenina popsaná v brit. patentu čís.1 464 224.

Testovací příklad 5

Ochranný účinek proti rzi travní na pšenici(Puccinia graminis) (léčebný účinek)(zkouška mladých semenáčků)

Mladé semenáčky pšenice (odrůda NorinNo. 61) se dostanou stejným způsobem jakov testovacím příkladě 4. Semenáčky se po-tom naočkují rzí travní (Puccinia graminis)a infikují jejich umístěním na 16 hodin dovlhké komory za teploty 23 V této doběse emulgovatelný koncentrát každé testo-vané sloučeniny zředěný vodou nastříká v množství 10 ml na kořenáč. Semenáčky sekultivují 10 dní ve skleníku s klimatizací,udržovaném při teplotě 23 °C a potom se po-zoruje vzhled choroby na prvním pravémlistu. Zkouška nákazy a výpočet potlačeníchoroby se provedou stejným způsobem, ja-ko v testovacím příkladu 2. Výsledkem zjištěným z tabulky 7 je, žeisomer IA sloučeniny podle vynálezu mázřetelně vysoký ochranný účinek ve srov-nání nejen s isomerem IB, ale také komerč-ním fungicidem a dobře známou sloučeni-nou. TABULKA 7

Testovaná sloučenina

Sloučenina Koncentrace účinné Potlačení choroby č. Druh geometrického'isomeru složky (ppm) (%) 100 100 IA 20 100 5 100 100 100 IB 20 95 5 25 100 100 IA 20 100 5 100 100 100 IB 20 93 5 21 241472 42

Potlačení choroby (%) 41

Testovaná sloučenina

Sloučenina Koncentrace účinné č. Druh geometrického isomeru složky (ppm) 100 100 3 IA 20 100 5 100 100 100 IB 20 95 5 30 100 100 20 IA 20 100 5 100 IB 50 0 100 100 i26 IA 20 100 5 100 IB 50 0 100 100 ;27 IA 20 100 5 100 100 100 IB 20 90 5 30 100 100 30' IA 20 100 5 100 IB 50 80 100 100 31 IA 20 100 5 100 IB 50 0 100 100 IA 20 100 5 100 32 IB 50 0

Referenční dobře známásloučenina

XI

X2I

W // o O-CH-C-C (CH3)3 100 20 5

50 84 13

O 87 18 0 xi

Poznámka: xi Komerční fungicid, sloučenina popsanáv brit. patentu č. 1364 619.. X2 Sloučenina popsaná v NSR patentu čís. 27 34 426. 241472 43 44 X3 Sloučenina popsaná v US patentu číslo 4 086 351.

Testovací příklad 6

Ochranný účinek proti padlí travnímu naječmeni (Erysiphe graminis) provedená nalistech (zkouška mladých semenáčků) Písečná půda se naplní do plastických ko-řenáčů o objemu 150 ml, do kterých se vy-seje ječmen (odrůda: Goseshikoku) v množ-ství 10 až 15 semen na kořenáč a kultivuje7 dní ve skleníku s klimatizací (18 až 23 qC),aby se získaly mladé semenáčky ve stadiuprvního pravého listu. Potom se emulgova-telný koncentrát každé testované sloučeni-ny zředěný vodou nastříká na list v množ-ství 10 ml na kořenáč. Po oschnutí na vzdu-chu se mladé semenáčky naočkují padlítravním (Erysiphe graminis) a kultivují 10dní za konstantní teploty místnosti (23°C) pod fluorescenčním zářením. Potom se na prvním pravém listu pozoruje vzhled cho- roby; síla choroby se vypočte takto: U listů se změří procento zamořené plo-chy a hodnotí odpovídajícím ukazatelemchoroby 0, 0,5, 1, 2 a 4. Síla choroby se vy-počítá podle dále uvedené rovnice.

Ukazatel Vzhled choroby choroby 0 Nepozoruje se na povrchu listu žádný shluk 0,5 Na povrchu listu se pozorují shluky menší než 5 Ψο 1 Na povrchu listu se pozorujíshluky menší než 20 í% 2 Na povrchu listu se pozorujíshluky menší než 50 % 4 Na povrchu listu se pozorují shluky, které nejsou menší než50 %. síla choroby (%) Σ (ukazatel choroby) x (počet listů) 4x (součet počtu vyšetřovaných listů) x 100

Potlačení choroby se potom vypočte podle této rovnice: ,, „ . , , (sila choroby v osetrenem kořenáči) „„„ potlačeni choroby %) = 100 — 7—-7:—--c—-—;-—c—x 100 (sila choroby v neosetrenem kořenáči) Výsledkem zjištěným z tabulky 8 je, žesloučeniny podle vynálezu mají vynikajícíochranný účinek proti padlí travnímu na ječmeni (Erysiphe graminis) a že účinekje roven nebo vyšší než u referenční slou-čeniny. TABULKA 8

Testovaná sloučenina Sloučenina e. Druh geometrického isomeru Koncentrace účinnésložky (ppm) Potlačení choroby(%) 1 isomer IA 500 100 2 isomer IA 500 100 3 isomer IA 500 100 4 isomer IA 500 100 5 isomer IA 500 100 6 isomer IA 500 100 7 isomer IA 500 100 8 isomer IA 500 100 9 isomer IA 500 100 10 isomer IA 500 100 ,11 isomer IA 500 100 12 isomer IA 500 100 13 isomer IA 500 100 14 isomer IA 500 100 15 isomer IA 500 100 16 isomer IA 500 100 17 isomer IA 500 100 18 isomer IA 500 100 19 isomer IA 500 100 20 isomer IA 500 100 21 isomer IA 500 100 22 isomer IA 500 100 23 isomer IA 500 100 24 isomer IA 500 100 25 isomer IA 500 100 241472 sloučenina

Druh geometrického isomeru Koncentrace účinnésložky (ppm) Potlačení choroby (%) isomer IA 500 100 isomer IA 500 100 isomer IA 500 100 isomer IA 500 100 isomer IA 200 100 isomer IA 200 100 isomer IA 200 100 isomer IA 200 100 isomer IA 200 100 isomer IA 50 100 isomer IA 50 100 isomer IA 50 100 isomer IA 50 100 isomer IA 50 100 isomer IA 50 90 isomer IA 50 91 isomer IA 50 89 isomer IA 50 93 isomer IA 50 100 isomer IA 50 100 isomer IA 50 95 isomer IA 50 100 isomer IA 50 95 isomer IA 50 100 isomer IA 50 80 isomer IA 50 100 isoimer IA 50 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 isomer IB 500 100 241472

Testovaná sloučenina Sloučenina č. Druh geometrického isomeru Koncentrace účinné ksložky (ppm) Potlačení choroby (%) 38 isomer IB 500 100 39 isomer IB 500 100 43 isomer IB 500 100 47 isomer IB 500 100 51 isomer IB 500 100 1* isomer IIA 500 100 2* isomer IIA 500 100 3* isomer IIA 500 100 4* isomer IIA 500 100 5* isomer IIA 500 100 6* isomer IIA 500 100 7* isomer IIA 500 100 8* isomer IIA 500 100 9* isomer IIA 500 100 10* isomer IIA 500 100 11‘ isomer IIA 500 100 12* isomer IIA 500 100 13* isomer IIA 500 100 14* isomer IIA 500 100 15* isomer IIA 500 100 16* isomer IIA 500 100 17* isomer IIA 500 100 18* isomer IIA 500 100 19* isomer IIA 500 100 20* isomer IIA 500 100 21* isomer IIA 500 100 22* isomer IIA 500 100 23* isomer IIA 500 100 24* isomer IIA 500 100 25* isomer IIA 500 100 26* isomer IIA 500 100 27* isomer IIA 500 100 28* isomer IIA 500 100 29* isomer IIA 500 100 30* isomer IIA 500 100 31* isomer IIA 500 100 32* isomer IIA 500 100 33* isomer IIA 500 100 1* isomer IIB 500 100 2* isomer IIB 500 100 3* isomer IIB 500 100 4* isomer IIB 500 100 5* isomer IIB 500 100 6* isomer IIB 500 100 7* isomer IIB 500 100 8‘ isomer IIB 500 100 9* isomer IIB 500 100 .10* isomer IIB 500 100 11* isomer IIB 500 100 12* isomer IIB 500 100 13* isomer IIB 500 100 14* isomer IIB 500 100 15* isomer IIB 500 100 16* isomer IIB 500 100 17* isomer IIB 500 100 18* isomer IIB 500 100 19* isomer IIB 500 100 20* 1 isomer IIB 500 100 21* isomer IIB 500 100 22* , isomer IIB 500 100 23* isomer IIB 500 100 24* isomer IIB 500 100 241472 45 46

Testovaná sloučenina

Sloučenina č. A Druh geometrického isomeru Koncentrace účinnésložky (ppm) Potlačení choroby(%) 25* isomer IIB 500 100 26* isomer IIB 500 100 27* isomer IIB 500 100 28* isomer IIB 500 100 29* isomer IIB 500 100 30* isomer IIB 500 100 31* isomer IIB 500 100 32* isomer IIB 500 100 33* isomer IIB 500 100

Referenční sloučenina ch3 ch3 (komerční fungicid) λ 500 100 /" 200 81 50 43

Testovací příklad 7 500 g půdní směsi sestávající z mořskéhopísku, horské půdy a rašeliny se naplní dokořenáče o průměru 13 cm a v něm se kul-tivuje kopretina chrysantemum morifoliumRamat. Dva týdny po vysetí se rostliny za-štípnou a kultivují ve formě 3 stonků a po-tom narostou nové pupeny. Dva týdny pozaštípnutí se na rostliny aplikuje vodná ka-palina o předem stanovené koncentraci kaž-dé testované sloučeniny a 42 dní po aplika-ci pesticidu se zkouší potlačující účinek narůst rostlin. Výsledky jsou uvedeny v tabul-ce 9. Účinek se hodnotí takto:

Vzrůst výšky rostliny se vypočítá jako'rozdíl mezi původní výškou rostliny v doběaplikace a výškou rostliny čtyřicátéhodru-héhO' dne po aplikaci a je vyjádřen indexemvýšky, přičemž odpovídající rozdíl u neoše-třeného kořenáče je 100. Hodnoty v tabulcejsou průměrem ze tří opakovaných stano-vení.

Jako referenční sloučenina se používá B--Nine (N,N-dimethylaluminosubstituovanýpoloamid kyseliny jantarové). 241472 47 43 TABULKA 9

Test zakrnění

Sloučenina Koncentraceúčinné složky (ppm) Výška (%) Maximálnídélka listu ,(%) Průměrkvetu(%) Fyto- toxicita Isomer IA sloučeniny č. 1 500 65 97 98 ne Isomer IB sloučeniny 6. 1 500 81 102 105 ne Isomer IA sloučeniny č. 4 500 73 100 101 ne Isomer IB sloučeniny č. 4 500 85 101 102 ne Isomer IA sloučeniny č. 9 500 67 99 98 ne Isomer IB sloučeniny č. 9 500 88 100 100 ne Isomer IA sloučeniny č. 11 500 57 95 95 ne Isomer IB sloučeniny č. 11 500 81 102 100 ne Isomer IA sloučeniny č. 21 500 73 97 99 ne Isomer IB sloučeniny č. 21 500 86 97 101 ne Isomer IA sloučeniny č. 26 500 75 101 100 ne Isomer IB sloučeniny č. 26 500 88 100 98 ne Isomer IA sloučeniny č. 30 1000 63 — — ne Isomer IA sloučeniny č. 31 1000 65 — — ne Isomer IA sloučeniny č. 35 500 64 101 98 ne Isomer IA sloučeniny č. 43 500 62 98 100 ne Isomer IB sloučeniny č. 35 500 89 102 101 ne B-Nine χι 4 000 86 98 103 ne Bez ošetření — 100 100 100 ne

Poznámka: xi Referenční sloučenina komerční fungicid)O CH3 II /

iCHžC—NHN \ CH3

CHzC—OH

. ' II : o

Testovací příklad 8

Test herbicidního’ účinku na polníchplevelích Půda se smíchá se semeny rosičky krvavé(Digitaria sanguinalis), laskavce ohnutého(Amaranthus retroflexus) a merlíku bílého(Chenopodium album) a. naplní do Wagne-rova kořenáče o ploše 1,50 m2. Potom sena povrch půdy rozstříká pomocí ručníhorozstřikovače emulgovatelný koncentrát zře-děný vodou s předem stanoveným množ-stvím účinné složky. Po aplikaci se do Wag-nerova kořenáče přenesou semenáčky řepycukrovky (odrůda: Monohil) ve stadiu pětilistů, které byly kultivovány v papírovémkořenáči. Poté se semenáčky kultivují ve skleníku. 20 dní po aplikaci se pozorujeherbicidní účinek a fytotoxicita u rostlin.Výsledky jsou uvedeny v tabulce 10. Herbi-cidní účinek je vyjádřen čísly 0 až 5, jak jeuvedeno dále, za předpokladu, že fytotoxi-cita se vyjadřuje také na stejný standard. 0 Procentuální inhibice 0 až 9 % 1 Procentuální inhibice 10 až 29 % 2 Procentuální inhibice 30 až 49 % 3 Procentuální inhibice 50 až 69 % 4 Procentuální inhibice 70 až 89 % 5 Procentuální inhibice 90 až 100 %

Jak vyplývá z tabulky 10, isomer IA pří- tomné sloučeniny má mnohem silnější her- bicidní účinek, ve srovnání s isomerem B. 241472 TABULKA 10

Sloučenina ' Dávka (g/ha) rosička krvavá Herbicidní účineklaskavecohnutý merlík bílý Fytotoxicitapro řepucukrovku Isomer IA 4 000 5 5' 5 0 sloučenina č. 1 2 000 4 5 5 0 Isomer IB 4 000 3 4 4 0 sloučenina č. 1 2 000 2 3 3 0 Isomer IA ‘ 4 000 4 5' · 5 0 sloučenina č. 2 2 000 4 4 5 0 Isomer B 4 000 3 3 3 0 Sloučenina č. 2 2 000 1 3 ·· 3 0 Isomer IA 4 000 5 5 5 0 Sloučenina č. 3 2 000 4 5 5 0 Isomer B 4 000 3 3 3 0 sloučenina č. 3 2 000 2 3 3 0 Isomer IA 4 000 5 5 5 0 sloučenina č. 4 2 000 4 5 5 0 Isomer B 4 000 3 3 3 0 Sloučenina č. 4 2 000 1 2 3 0 Isomer IA 4 000 4 5' 5 0 Sloučenina č. 5 2 000 4 4 5 0 'Isomer B 4 000 2 2 3 0 sloučenina č. 5 2 000 2 2 1 0 Isomer IA 16 000 . 4 5 5 0 sloučenina č. 6 8 000 4 5 5 0 Isomer B 16 000 2 3 2 0 Sloučenina č. 6 8 000 1 1 2 0’ Isomer IA 4 000 5 5' 5 ó Sloučenina č. 7 2 000 4 4 5 0 Isomer B 4 000 3 3 3 0 sloučenina č. 7 2 000 2 3 3 0 Isomer IA 4 000 4 5 5 0 sloučenina č. 8 2 000 4 4 4 0 Isomer B 4 000 2 3 4 0 sloučenina č. 8 2 000 1 2 3 0 Isomer IA 4 000 5 5 5 0 sloučenina č. 9 2 000 4 5Í 5 0 Isomer B 4 000 2 3 3 0 sloučenina č. 9 2 000 2 1 3 0 Isomer IA 4 000 5 4 5 0 sloučenina č. 10 2 000 4 4 4 0 Isomer B 4 000 2 3 3 0 sloučenina č. 10, 2 000 2 2 3 0 Isomer IA 4 000 5 5· 5 0 sloučenina č. 11 2 000 4 5 5 0 Isomer B 4 000 3 4 4 0 sloučenina č. 11 2 000 3 2 2 0 Isomer IA 16 000 4 4 4 0 sloučenina č. 12 8 000 4 4 4 0 Isomer IA 16 000 4 5; 5 3 sloučenina č. 13 8 000 4 4 5 3 Isomer IB 16 000 2 4 3 0 sloučenina č. 13 8 OOO 1 1 2 0 Isomer IA 8 000 4 5 5 0 sloučenina č. 14 4 000 4 5 5 0 Isomer IB 8 000 3 4 3 0 sloučenina č. 14 4 000 2 3 3 0 Isomer IA 4 000 ! 5 5 5 0 sloučenina č. 15 2 000 4 4 4 0 Isomer IB 4 000 3 4 3 0 (sloučenina č. 15 2 000 3 3 2 0 . Isomer IA 8 000 5 5 5 0 sloučenina č. 16 4 000 4 5 5 0 Isomer IB 8 OOO 1 3 3 0 sloučenina č. 16 4 000 0 3 3 0 241472

Sloučenina Dávka (g/ha) Herbicidiií účinek merlík bílý Fytotoxicita1 pro řepucukrovku rosička krvavá laskavec ohnutý Isomer IA 4 000 5 5 5 0 sloučenina č. 17 2 000 4 4 5 0 Isomer IB 4 000 1 2 2 0 sloučenina č. 17 2 000 0 1 2 0 Isomer ΙΔ 8 000 4 5' 4 0 sloučenina č. 18 4 000 4 4 4 0 Isomer IB 8 000 0 1 2 0 sloučenina č. 18 4 000 0 1 1 0 Isomer IA 8 000 5 5 5 0 sloučenina č. 19 4 000 4 5 5 0 Isomer IB 8 000 3 3 3 0 sloučenina č. 19 4 000 2 1 3 0 Isomer IA 16 000 4 5 5 0 sloučenina č. 20 8 000 4 4 4 0 Isomer IB 16 000 2 4 3 ΰ sloučenina č. 20 8 000 0 2 1 0 Isomer IA 16 000 5 5 5 0 sloučenina č. 21 8 000 4 5 5 0 Isomer IB 16 000 3 3 2 0 sloučenina č. 21 8 000 2 1 2 0 Isomer IA 16 000 4 4 4 0 sloučenina č. 22 8 000 4 4 4 0 Isomer IB 16 000 2 4 3 0 sloučenina č. 22 8 000 1 1 2' 0 Isomer IA 8 000 4 5 5 0 sloučenina č. 23 4 000 4 5 5 0 Isomer IB 8 000 2 2 2 0 sloučenina č. 23 4 000 0 1' 2 0 Isomer IA 8 000 4 4 5 0 sloučenina č. 24 4 000 4 4 4 0 Isomer IA 16 000 5 5 5 0 sloučenina č. 25 8 000 4 5 4 0 Isomer IB 16 000 2 4 3 0 sloučenina č. 25 8 000 0 2 3 0 Isomer IA 4 000 5 5' 5 0 sloučenina č. 26 2 00’0 4 5 5 0 Isomer IA 4 000 5 5 5 0 sloučenina č. 27 2 000 4 5 5 0 Isomer IA 4 000 5 5 5 0' sloučenina č. 35 2 000 5 5' 5 0 Isomer IA 8 000 5 5' 5 0 sloučenina č. 36 4 000 4 4 5 0 Isomer IA 16 000 5 5 5 0 sloučenina č. 37 8 000 4 5 5 0 Isomer IA 8 000 5 5 5 0 sloučenina č. 38 4 000 4 4 4 0 Isomer IA 8 000 4 5 5 0 sloučenina č. 39 4 000 4 5 5 0 Isomer IA 4 000 5 5' 5 0 sloučenina č. 40 2 000 4 5 4 O1 Isomer IA 8 000 5 5 5 0 sloučenina č. 41 4 000 5 4 4 0 Isomer IA 4 000 4 5 5 0 Isloučenina č. 42 2 000 4 4 5 0 Isomer IA 8 000 5 5 5 0 sloučenina č. 43 4 000 5 5 5 0 Isomer IA 8 000 5 5 5 0 sloučenina č. 44 4 000 4 5 5 0 Isomer IA 16 000 5 5 5 0 sloučenina č. 45 8 000 4 5 5 0 Isomer IA 16 000 4 5 5 0 sloučenina č. 40 8000 4 5 4 0 241472 48 30

Sloučenina Dávka (g/ha) „ Herbicidní účinek merlík bílý Fytotoxicita1pro- řepucukrovku rosička krvavá laskavec ohnutý Isomer IA 8 000 5 5 5 0 sloučenina č. 47 4 000 5 5 5 0 Isomer IA 16 000 4 5 5 0 sloučenina č. 48 8 000 4 5 5· 0 Isomer IA 16 000 4 5 4 0 sloučenina č. 49 8000 4 4 4 0 Isomer IA 8 000 5 5 5 0 sloučenina č. 50 4 000 4 5 5 0 ‘Isomer IB 4 000 2 3 3 θ' sloučenina č. 35 2 000 1 2 2 0 'Isomer IB 8 000 3 3 3 0 sloučenina č. 43 4 000 2 3 1 0 Testovací příklad 9 se měří výška každé rostliny. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 11. Numerické hodnoty Vysoký ovlivňující účinek na sóju v tabulce představují průměrnou výšku dvou a ječmen rostlin sóji a tří rostlin ječmene, která je Písečná půda se naplní do plastickéhokořenáče o objemu 500 ml. Horní polovinapůdy z kořenáče se vyjme, dobře promíchás 10 ml emulgovatelného koncentrátu kaž-dé testované sloučeniny zředěné vodou avrátí zpět do kořenáče. Do ošetřené půdyse potom vyseje bob sója a ječmen v množ-ství 3 a 5 semen na kořenáč. Sója a ječmen se kultivují ve skleníkuudržovaném při teplotě 25 °C a po 14 dnech vyjádřena v procentech z odpovídající prů-měrné výšky v neošetřených kořenáčích,hodnocené jako 100.

Zjištěným výsledkem je, že isomer IAsloučenin podle vynálezu vykazuje nápadněsilně vysoký potlačující účinek ve srovnánís isomerem IB, který slouží za referenčnísloučeninu. Kromě toho u kteréhokoli z iso-merů ΓΑ a IB se nezjistí fytotoxicita, jakochloróza a nekróza, a naopak se pozoruje,že listy dostaly barvu tmavozelenou. TABULKA 11

Testovaná sloučenina Velikost dávky (g/ha) Bob sója (%) Ječmen (%) Isomer IA 1000 18 17 sloučeniny č. 1 500 22 18 250 37 26 Isomer IB 1 000 22 52 sloučeniny č. 1 500 28 47 250 46 89 1000 20 7CÍ Isomer IA 500 33 88 sloučeniny č. 35 250 54 95 1000 21 57 Isomer IA 500 28 78 sloučeniny č. 40 250 47 102 1000 19 76 Isomer IA 500 24 100 sloučeniny č. 43 250 50 102 1 000 33 89 Isomer IA 500 45 98 sloučeniny č. 47 250 72 97 1000 44 77 Isomer IA 500 65 89 sloučeniny č. 50 250 97 98 1000 85 98 Isomer IB 500 . 93 102 sloučeniny č. 35 250 99 100 Testovací příklad 10 20. listopadu na pole a příští rok se postři- ká na list emulgovaným koncentrátem iso- Řídicí účinek na růst mezikolénčí ječmene meru IA sloučeniny č. 1 zředěným vodou, ato jednak jednou (4. dubna) a jednak dva-Ječmen (odrůda: Goseshikoku) se vyseje krát (4. dubna a 24. dubna). 241472 51 52 nání s neošetřenou plochou a vedle toho cel- ková délka stébla na ošetřené ploše je také zkrácena.

Fytotoxicita, jako žloutnutí a sterilita, se v žádném případě nepozoruje.

Ječmen z každé plochy se poseká 28. květ-na a u 30 stébel ječmene se změří délka me-zikolénčí. Jak je uvedeno v tabulce 12, dél-ka hlavního čtvrtého a pátého mezikolénčína ošetřené ploše je výrazně kratší ve srov- TABULKA 12

Testovaná Mezikolénčí . Celková sloučenina Ošetření 1. (cm) 2. (cm) 3. (cm) 4. (cm) 5. (cm) 6. (cm) 7. (cm) délka (cm) Bez ošetření — 32,1 17,5 15,7 13,7 11,4 9,5 6,5 106,4 Isomer IA 25 ppm sloučeniny č. 1 dvakrát 35,0 19,1 14,7 12,0 9,2 8,7 5,7 104,4 Isomer IA 50 ppm icřo,2 sloučeniny č. 1 jednou 36,2 20,7 15,0 10,0 6,6 6,3 5,4 Isomer IA 50 ppm sloučeniny č. 1 dvakrát 36,8 19,1 12,8 9,2 7,4 7,1 6,1 98,5

Testovací příklad 11 Účinek řízení růstu trávníku Půdní směs horské půdy a rašeliny v po-měru 3 :1 se naplní do’ Wagnerova kořená-če o ploše 1/50 m2 a 6. prosince se do nípřenese trávníková tráva Zoysia matrella L.

Tráva Zoysia matrella L. se kultivuje veskleníku udržovaném při 30 CC za opakova-ného přihnojování umělým hnojivém a kosíse, až její růst se stane jednotný. Hned popokosení trávy Zoysia matrella L. dne 9. května se aplikuje ruční postřik emulgova-telným koncentrátem každé testované slou-čeniny zředěným vodou v množství 10 mlna kořenáč.

Dne 2. června se měří vzrůst výšky trávya zhodnotí účinek ovlivnění růstu pomocítestované sloučeniny. Účinek se vyjadřujeindexem výšky, který odpovídá vzrůstu vesrovnání s neošetřeným kořenáčem, poklá-daným za 100. Výsledky jsou uvedeny v ta-bulce 13. Z tabulky je zřejmé, že sloučeninypodle tohoto vynálezu mají účinek ovlivňu-jící růst trávníkové trávy Zoysia matrella L.

Testovaná sloučenina

Isomer IA sloučeniny č. 1Isomer IA sloučeniny č. 27Isomer IB sloučeniny č. 1Neošetřeno TABULKA 13Velikost dávky (g/ha) 2 0002 0002 000

Index výšky (%} 71 74 86 100 (7,0 cm]

Testovací příklad 12

Test herbicidního účinku proti rostoucípolní pleveli

Wagnerovy kořenáče o ploše 1/50 m2 senaplní vždy 1,5 kg polní půdy a udržuje zapodmínek nadměrného zavlažení. Do· nichse přenesou semenáčky rýže ve stadiu tře-tího listu a vysejí semena ježatky kuří no-hy (Echinochloa crus-galli) a skřípiny ba-henní (Scirpus puncoides var. Hotarui Oh-wij. Potom se na půdu za podmínek nad-měrného zavlažení aplikuje požadovanémnožství každé testované sloučeniny. 25 dní po aplikaci se zjistí herbicidní úči-nek testované sloučeniny na zasetou plevel,stejně jako na širokolistou plevel a na pa-lach (Eleocharis acicularis), který vzešel samovolně. Výsledky jsou uvedeny v tabul-ce 14. Při aplikaci testovaných sloučenin se pře-dem určené množství každé sloučeniny zpra-cuje na smáčitelný prášek a pomocí pipetyvnese dávka 10 ml na kořenáč. Herbicidníúčinek je vyjádřen v číselném rozmezí od 0do 5. 0 Procento' inhibice 0 až 9 % 1 Procento inhibice 10 až 29 % 2 Procento inhibice 30 až 49 % 3 Procento inhibice 50 až 69 % 4 Procento inhibice 70 až 89 % 5 Procento· inhibice 90 až 100 % Žádná z testovaných sloučenin k rostli- nám rýže není fytotoxická a nepůsobí na- příklad malformaci, žloutnutí a chlorózu. 241472 53 54 TABULKA 14

Testovaná sloučenina Velikost dávky (g/ha) Herbicidní účinek* 1 2 * 4 Ježatkakuří noha Širokolistá plevel Skřipna bahenní Palach Isomer IA 2 000 5 5 5 sloučeniny č. 1 1000 ,5 5 5 _ Isomer IA 2 000 l5 5 5 _ sloučeniny č. 3 1 000 |4 5 4 Isomer IA 2 000 6 5 5 sloučeniny č. 4 1 000 4 5 4 Isomer IA 2 000 5 5 5 _ sloučeniny č. 2 1 000 5 5 5 _ Isomer IA 2 000 5 5 5 __ sloučeniny č. 27 1000 5 5 4 _ Isomer IA 2 000 5 5 5 _ sloučeniny č. 5 1 000 4 5 5 —— Isomer IA 2 000 5 5 5 _ sloučeniny č. 9 1000 5 5 5 — Isomer IB 2 000 3 3 3 — sloučeniny č. 1Isomer IA 1000 2 3 2 — sloučeniny č. 30Isomer IB 4 000 5 5 — 5 sloučeniny č. 30Isomer IA 4 000 5 5 — 5 sloučeniny č. 31Isomer IB 4 000 5 5 — 5 sloučeniny č. 31Isomer IA 4 000 5 5 — 5 sloučeniny č. 32Isomer IB 4 000 5 5 — 5 sloučeniny č. 32Isomer IA 4 000 5 5 — 5 sloučeniny č. 33Isomer IB 4 000 5 5 — 5 sloučeniny č. 33Isomer IA 4 000 5 5 — 5 sloučeniny č. 34Isomer IB 4 000 ' 5 5 — 5 sloučeniny č. 34 4 000 5 5 — 5

Testovací příklad 13

Test ochranného účinku proti kořenomorcebramborové u rýže (Rhizoctonia solani)

Emulgovatelný koncentrát každé slouče-niny zředěný vodou se nastříká na rostlinyrýže (odrůdy: Kinki č. 33} pěstované v ko-řenáči, které byly kultivovány ve skleníkuasi 2 měsíce. Po oschnutí na vzduchu sestébla rýže naočkují kořenomorkou (Rhizo-ctonia solani} přitisknutím kotoučku myce-lia (o průměru 5 cm}. Po naočkování serostliny rýže nakazí ve vlhké komoře (28°Celsia) během 4 dní a stanoví se vzhledchoroby. Síla choroby se vypočítá takto: řené plochy a hodnotí odpovídajícím ukaza-telem choroby 0, 1, 2, 4 a 8. Síla choroby se,vypočítá podle dále uvedené rovnice.

Ukazatel Vzhled choroby choroby 0 Neinfikovaná plocha a žádný růst shluků 1 Neinfikovaná plocha a slabýrůst shluků 2 Plocha infikovaná méně než 0,5 cm 4 Plocha infikovaná 0,5 až 2 cm 8 Plocha infikovaná více než 2 centimetry. U listové pošvy se změří procento zamOí- 241472 55 X 100 X 100 síla choroby (%) = Σ (ukazatel choroby X (početlistových pošev) 8X (celkový počet vyšetřo-vaných listových pošev)

Potlačení choroby se potom vypočítá podle této rovnice: potlačení choroby (% ) (síla choroby v ošetřeném kořenáči)(síla choroby v neošetřeném kořenáči)

Jak je uvedena v tabulce 15, bylo shledá-no, že isomer IA sloučenin podle vynálezumá pozoruhodně vysoký ochranný účinek ve srovnání s izomerem IB a že účinek jeroven účinku referenční sloučeniny nebotento účinek předčí. TABULKA 15

Testovaná sloučenina Koncentrace účinnésložky (ppm) Potlačení i (% Isomer IA sloučeniny č. 38 500 95 Isomer IA sloučeniny č. 44 500 95 Isomer IA sloučeniny č. 45 500 95 Isomer IA sloučeniny č. 46 500 80 Isomer IA sloučeniny č. 47 500 100 (Referenčí sloučenina) Isomer IB sloučeniny č. 38 500 0 Isomer IB sloučeniny č. 43 500 0 Isomer IB sloučeniny č. 47 500 0 Validamycin xi 30 78 Poznámka: xi Referenční sloučenina (komerční fungicid) Příklad přípravy 1 Příklad přípravy 4 Popraš Smáčitelný prášek '1 díl isomeru IA každé ze sloučenin 1 až52 podle vynálezu, 89 dílů hlinky a 10 dílůmastku se dobře míchá, dokud nezíská práš-kovou formu. Dostane se popraš obsahující1 % účinné složky. Příklad přípravy 2

Popraš 3 díly isomeru IA každé ze sloučenin 1až 52 podle vynálezu, 67 dílů hlinky a 30dílů mastku se dobře míchá, dokud nezískápráškovou formu. Dostane se popraš obsa-hující 3 % účinné složky. Příklad přípravy 3

Smáčitelný prášek 30 dílů isomeru IA každé ze sloučenin 1až 52 podle vynálezu, 45 dílů rozsivkovézeminy, 20 dílů koloidního kysličníku kře-mičitého, 3 díly smáčedla (natriumlauryl-sulfátu) a 2 díly dispergačního prostředku(kalciumlignosulfonátuj se dobře míchá, do-kud nezíská práškovou formu. Dostane sesmáčitelný prášek obsahující 30 % účinnésložky. 50 dílů isomeru IA každé ze sloučenin 1až 52 podle vynálezu, 45 dílů rozsivkové ze-miny, 2,5 dílů smáčedla (kalciumalkylben-zensulfonátu) a 2,5 dílu dispergačního pro-středku (kaleiumlignosulfonátu) se dobřemíchá, dokud nezíská práškovou formu. Do-stane se smáčitelný prášek odbsahující 50procent účinné složky. Příklad přípravy 5

Emulgovatelný koncentrát 10 dílů isomeru IA každé ze sloučenin 1až 51 podle vynálezu, 80 dílů cyklohexano-nu a 10 dílů emulgátoru (polyoxyethylen-alkyletheru) se smísí a dostane se emulgo-vatelný koncentrát obsahující 10 % účinnésložky. Příklad přípravy 6

Granule 5 dílů hmotnostních isomeru IA každé ze sloučenin 1 až 52 podle vynálezu, 40 dílů hmotnostních bentonitu, 50 dílů hmotnost- ních hlinky a 5 dílů hmotnostních natrium-

Claims (12)

1. 241472 37 lignosulfonátu se dobře míchá, až se dosta-ne prášková forma. Směs se dobře prohnětes vodou, granuluje a suší. Tím se získajígranule. Příklad přípravy 7 Popraš 2 díly isomeru IIA každé ze sloučenin 1‘až 33‘ podle vynálezu, 88 dílů hlinky a 10dílů mastku se dobře míchá, dokud se ne-dostane prášková forma. Získá se poprašobsahující 2 % účinné složky. Příklad přípravy 8 Popraš 3 díly isomeru IIA každé ze sloučenin 1‘až 33‘ podle vynálezu, 67 dílů hlinky a 30dílů mastku se dobře míchá, dokud se ne-dostane prášková forma. Získá se poprašobsahující 3 % účinné složky. Příklad přípravy Θ Smáčitelný prášek 30 dílů isomeru IA každé ze sloučenin 1‘až 33‘ podle vynálezu, 45 dílů rozsivkovézeminy, 20 dílů koloidního kysličníku kře-mičitého, 3 díly smáčedla (natriumlauryl-sulfátuj a 2 díly dispergačního· prostředku(kalciumlignosulfonátu) se dobře míchá,dokud nezíská práškovou formu. Dostanese smáčitelný prášek obsahující 30 % účin-né složky. Příklad přípravy 10 Smáčitelný prášek 50 dílů isomeru IIA každé ze sloučenin 1‘až 33‘ podle vynálezu, 45 dílů rozsivkové ze- 58 miny, 2,5 dílu smáčedla (kalciumalkylben-zensulfonátu) a 2,5 dílu dispergačního pro-středku (kalciumlignosulfonátu) se dobřemíchá, dokud nezíská práškovou formu. Do-stane se smáčitelný prášek obsahující 50 %účinné složky. Příklad přípravy 11 Emulgovatelný koncentrát 10 dílů isomeru IIA každé ze sloučenin Γaž 33‘ podle vynálezu, 80 dílů cyklohexano-nu a 10 dílů emulgátoru (polyoxyethylenal-kylaryletheru) se smísí a dostane se emul-govatelný koncentrát obsahující 10 % účin-né složky. Příklad přípravy 12 Granule 5 dílů hmotnostních isomeru IIA každé zesloučenin Γ až 33‘ podle vynálezu, 40 dílůhmotnostních bentonitu, 50 dílů hmotnost-ních hlinky a 5 dílů hmotnostních natrium-lignosulfonátu se dobře míchá, až se dosta-ne prášková forma. Směs se dobře prohnětes vodou, granuluje a suší. Tím se získají gra-nule obsahující 5 % účinné složky. Příklad přípravy 13 Smáčitelný prášek 80 dílů isomeru IA každé ze sloučenin 1až 52 podle tohoto vynálezu, 15 dílů roz-sivkové zeminy, 2,5 dílu smáčedla (kalcium-alkylbenzensulfonátu) a 2,5 dílu dispergač-ního prostředku (kalciumlignosulfonátu)se míchá, dokud nemá práškovou formu. Zís-ká se smáčitelný prášek obsahující 80 %účinné složky. PREDMET

   1. Fungicidní prostředek, herbicidní pro-středek a/nebo prostředek ovlivňující růstrostlin pro zemědělství a zahradnictví, vy-značující se tím, že jako účinnou složku ob-sahuje geometrický isomer obecného vzor-ce I

   ynAlezu nebo 4 atomy uhlíku nebo- 2-propinylovouskupinu, Rz alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlí-ku, cyklopropylovou skupinu nebo 1-methyl-cyklopropylovou skupinu, Rí, které jsou stejné nebo různé, atomhalogenu, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomyuhlíku substituovanou atomem halogenu, al-kylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, al-koxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxy-skupinu, fenylovou skupinu, kyanoskupinunebo nitroskupinu, n 0, 1, 2, 3, 4 nebo- 5,nebo její sůl.
2. 2. Fungicidní prostředek, herbicidní pro- středek a/nebo prostředek ovlivňující růst rostlin pro zemědělství a zahradnictví, vy- značující se tím, že jako účinnou složku obsahuje geometrický isomer obecného vzor- (N kde znamená Ri atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 241472 59 ce I, kde znamená Ri atom vodíku, R2 terc.-butylovou skupinu, Rs atom halogenu a nčíslo 1 nebo 2.
3. 3. Fungicidní prostředek, herbicidní pro-středek a/nebo prostředek ovlivňující růstrostlin pro zemědělství a zahradnictví, vy-značující se tím, že jako účinnou složku ob-sahuje geometrický isomer obecného vzor-ce I, kde znamená Ri atom vodíku, R2 terc.-butylovou skupinu, R3 atom halogenu a nnulu, číslo 1 nebo 2.
4. 4. Fungicidní prostředek, herbicidní pro-středek a/nebo prostředek ovlivňující růstrostlin pro zemědělství a zahradnictví, vy-značující se tím, že jako účinnou složku ob-sahuje geometrický isomer obecného vzor-ce I, kde znamená Ri atom vodíku, R2 alky-lovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebocyklopropylovou skupinu, R3 atom halogenu,alkylovou skupiňu s 1 až 4 atomy uhlíku,alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíkusubstituovanou atomem halogenu, alkoxy-skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupi-nu, fenylovou skupinu, kyanoskupinu, n nu-lu, číslo 1, 2, 3, 4, 5.
5. 5. Fungicidní-prostředek, herbicidní pro-středek a/nebo prostředek ovlivňující růstrostlin pro zemědělství a zahradnictví, vy-značující se tím, že jako účinnou látku ob-sahuje geometrický isomer obecného vzor-ce I, kde znamená Ri atom vodíku, R2 1-me-thylcyklopropylovou skupinu, Rs atom ha-logenu a n nulu, číslo 1 nebo 2.
6. 6. Fungicidní prostředek, herbicidní pro-středek a/nebo prostředek ovlivňující růstrostlin pro zemědělství a zahradnictví, vy-značující se tím, že jako účinnou látku ob-sahuje geometrický isomer obecného vzor-ce I,, kde znamená Ri alkylovou skupinu s 1až 4 atomy uhlíku, nebo alkenylovou sku-pinu s 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo 2-pro-pinylovou skupinu,^ R2 terc.-butylovou sku-pinu, R3 atom halogenu, alkylovou skupinus 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1až 4 atomy uhlíku nebo nitroskupinu, n nu-lu, číslo 1 nebo 2.
7. 7. Způsob přípravy geometrického isome-'ru obecného vzorce I, kde Ri, R2, Rsa n ma-jí v bodu 1 uvedený význam, účinného po-dle bodu 1, vyznačený tím, že se redukujejeden ze dvou geometrických isomerů tria-zolové sloučeniny obecného· vzorce II

   80 kde R2, R3 a n mají shora uvedený význam,jehož olefinový proton vykazuje vyšší mag-netické pole na NMR spektru v deutero-chloroformu a jestliže Ri znamená alkylo-vou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkeny-lovou skupinu s 3 nebo 4 atomy uhlíku ne-bo 2-propinylovou skupinu, etherifikuje sevzniklý redukovaný produkt.
8. 8. Způsob přípravy geometrického isome-ru obecného vzorce I, kde Ri, Rg, R3 a n ma-jí význam uvedený v bodu 2, účinného· po-dle bodu 2 vyznačený tím, že se redukujejeden ze dvou geometrických isomerů tria-zolové sloučeniny obecného vzorce II, kdeR2, Rs a n mají shora uvedený význam, je-hož olefinový proton vykazuje vyšší mag-netické pole na NMR spektru v deutero-chloroformu.
9. 9. Způsob přípravy geometrického isome-ru obecného vzorce I, kde Ri, R2, R3 a n ma-jí význam uvedený v bodu 3, účinného po-dle bodu 3 vyznačující se tím, že se redu-kuje jeden ze dvou geometrických isome-rů triazolové sloučeniny obecného vzorceII, kde R2, R3 a n mají shora uvedený vý-znam, jehož olefinový proton vykazuje vyš-ší magnetické pole na NMR spektru v deu-terochloroformu.
10. 10. Způsob přípravy geometrického iso-meru obecného vzorce I, kde Ri, R2, R3 a nmají význam uvedený v bodu 4, účinného po-dle bodu 4 vyznačující se tím, že se redu-kuje jeden ze dvou geometrických isomerůtriazolové sloučeniny obecného vzorce II,kde R2, R3 a n mají shora uvedený význam,jehož olefinový proton vykazuje vyšší mag-netické pole na NMR spektru v deutero-chloroformu.
11. 11. Způsob přípravy geometrického' iso-meru obecného vzorce I, kde Ri, R2, Rs a nmají význam uvedený v bodu 5, účinnéhopodle bodu 5 vyznačující se tím, že se re-dukuje jeden ze dvou isomerů geometric-kých triazolové sloučeniny obecného vzor-ce II, kde Ř2, Rs a n mají shora uvedenývýznam, jehož olefinový proton vykazujevyšší magnetické pole na NMR spektru vdeuterochloroformu.
12. 12. Způsob přípravy geometrického iso-meru obecného vzorce I, kde Ri, R2, R3 a nmají význam uvedený v bodu 6, účinnéhopodle bodu 6 vyznačující se tím, že se re-dukuje jeden ze dvou geometrických isome-rů triazolové sloučeniny obecného· vzorce II,kde R2, Rs a n mají shora uvedený význam,jehož olefinový proton vykazuje vyšší mag-netické pole na NMR spektru v deutero-chloroformu, a vzniklý redukovaný produktse etherifikuje.