CS240999B2 - Process for preparing 1,2-dichloroethane - Google Patents
Process for preparing 1,2-dichloroethane Download PDFInfo
- Publication number
- CS240999B2 CS240999B2 CS846868A CS686884A CS240999B2 CS 240999 B2 CS240999 B2 CS 240999B2 CS 846868 A CS846868 A CS 846868A CS 686884 A CS686884 A CS 686884A CS 240999 B2 CS240999 B2 CS 240999B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dichloroethane
- catalyst
- mixture
- solvent
- adsorbent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby 1,2-dichlorethanu reakci ethylenu s chlorem v rozpouštědle v přítomnosti směsného katalyzátoru sestávajícího z bezvodého chloridu železitého a dusíkaté báze popřípadě soli této báze, jakož i popřípadě v přítomnosti inhibitoru k zabrá nění tvorby vedlejších produktů při teplotě pod teplotou varu 1,2-dichlorethanu zhruba od 20 do 100 °C a při atmosférickém nebo zvýšeném tlaku a oddělováním 1,2-dichlorethanu z chlorační směsi, vyznačující se tím, že koncentrace chloridu železitého v reakční směsi činí 0,001 až 0,5 % hmotnostního, zejména 0,002 až 0,01 i hmotnostního, vztažené na množství rozpouštědla, a do reakční směsi se přidává dusíkatá báze popřípadě sůl této báze v množství, které je ekvivalentní koncentraci chloridu železité ho, přičemž se chlorační směs vede přes adsorpční prostředek, katalyzátor obsažený ve směsi se adsorbuje na adsorpčním prostředku, ze vzniklého filtrátu se 1,2-dichlorethan oddělí destilaci a katalyzátor se z adsorpčního prostředku získá nazpět vymýváním rozpouštědlem.A method for producing 1,2-dichloroethane by reacting ethylene with chlorine in a solvent in the presence of a mixed catalyst consisting of anhydrous iron(III) chloride and a nitrogen base or a salt of this base, as well as optionally in the presence of an inhibitor to prevent the formation of by-products at a temperature below the boiling point of 1,2-dichloroethane of approximately 20 to 100°C and at atmospheric or elevated pressure and separating 1,2-dichloroethane from the chlorination mixture, characterized in that the concentration of iron(III) chloride in the reaction mixture is 0.001 to 0.5% by weight, in particular 0.002 to 0.01% by weight, based on the amount of solvent, and a nitrogen base or a salt of this base is added to the reaction mixture in an amount equivalent to the concentration of iron(III) chloride, wherein the chlorination mixture is passed through an adsorption medium, the catalyst contained in the mixture is adsorbed on the adsorption medium, 1,2-dichloroethane is separated from the resulting filtrate by distillation and the catalyst is recovered from the adsorbent by washing with a solvent.
Description
Předložený vynález se týká nového způsobu výroby 1,2-dichlorethanu.The present invention relates to a novel process for the preparation of 1,2-dichloroethane.
Výroba 1,2-dichlorethanu reakcí ethylenu s chlorem v 1,2-dichlorethanu jako rozpouštědle a reakčním prostředí je známa. K urychlení adice chloru se jako katalyzátoru používá vedle chloridů prvků IV. až VI. skupiny periodického systému prvků především bezvodého chloridu železitého, popřípadě v přítomnosti kyslíku, vzhledem k tomu, že chlorid železitý je snadno přístupný a je cenově dostupný. Jako hlavní vedlejší produkt vzniká při této reakci 1,1,2-trichlorethan substitucí dichlorethanu.The preparation of 1,2-dichloroethane by reaction of ethylene with chlorine in 1,2-dichloroethane as solvent and reaction medium is known. In addition to the chlorides of elements IV, catalysts are used as catalysts to accelerate the addition of chlorine. to VI. of the periodic system of elements, in particular anhydrous ferric chloride, optionally in the presence of oxygen, since ferric chloride is readily accessible and affordable. 1,1,2-Trichloroethane is a major by-product of this reaction by substituting dichloroethane.
Adice chloru na ethylen se v technickém měřítku provádí jak při reakčních teplotách kolem 90 °c, přičemž se reakční produkt oddestilovává z reakční směsi za využití uvolňovaného reakčního tepla, tak i při nižších teplotách od 30 do 60 °c, jak se popisuje v Ullmannově Encyklopedie der technischen Chemie, sv. 9, 4. vydání 1975, str. 427.The addition of chlorine to ethylene is carried out on a technical scale both at reaction temperatures of about 90 ° C, whereby the reaction product is distilled off from the reaction mixture using the released reaction heat, and at lower temperatures of 30 to 60 ° C as described in the Ullmann Encyclopedia der technischen Chemie, Vol. 9, 4th edition 1975, p. 427.
Reakční teplo nelze v posléze uvedeném případě zužitkovat k rektifikaci surového dichlorethanu, nýbrž je nutno, jak je uvedeno například v DE-OS 19 05 517, odvádět toto teplo přečerpáváním reakčního prostředí přes výměník tepla.In the latter case, the heat of reaction cannot be used to rectify the crude dichloroethane, but must be removed, for example, in DE-OS 19 05 517 by pumping the reaction medium through a heat exchanger.
Surový dichlorethan vyrobený při nižších teplotách, který obsahuje katalyzátor, se dosud odváděl obecně z reakční nádoby a k odstranění katalyzátoru a chlorovodíku obsaženého v surovém produktu se promýval vodou popřípadě vodnými roztoky alkálií, poté se dichlorethan oddělil od vodné vrstvy a známým způsobem se destilačně zpracovával.Crude dichloroethane produced at lower temperatures containing the catalyst has so far generally been removed from the reaction vessel and washed with water or aqueous alkaline solutions to remove the catalyst and hydrogen chloride contained in the crude product, then the dichloroethane is separated from the aqueous layer and processed in a known manner by distillation.
Použití chloridu železitého jako katalyzátoru při adiční ohloraoi ethylenu je spojeno s určitými nevýhodami. Tak působí chlorid železitý korosivně v přítomnosti vody vůči kovovým materiálům reaktorů, kolon nebo výměníků tepla, pokud tyto materiály přicházejí s katalyzátorem do styku, chlor technického stupně čistoty, obvykle používaný k chloraci, obsahuje vždy stopy vlhkosti a kromě toho vzniká z nežádoucích vedlejších reakcí vždy chlorovodík.The use of ferric chloride as a catalyst in ethylene addition chlorination has some disadvantages. Thus, ferric chloride has a corrosive effect in the presence of water against metallic materials of reactors, columns or heat exchangers, when these materials come into contact with the catalyst, the technical grade chlorine usually used for chlorination always contains traces of moisture and also results from undesirable side reactions. hydrogen chloride.
Podle postupu, který se popisuje v.DE-OS 31 48 450, lez korosi způsobenou chloridem železitým jako katalyzátorem při výrobě 1,2-diohlorethanu v reaktorech z materiálů neodolných vůči korosi značně snížit, jestliže se chlorid železitý jako katalyzátor použije s určitými přísadami.According to the process described in DE-OS 31 48 450, ferric chloride corrosion as a catalyst in the production of 1,2-diohloroethane in reactors from corrosion-resistant materials is significantly reduced when ferric chloride is used as catalyst with certain additives.
Kromě toho bylo zjištěno, že tyto přísady působí také výhodně na tvorbu vedlejěích produktů, která se tímto opatřením snižuje.In addition, it has been found that these additives also act advantageously on the formation of by-products, which is reduced by this measure.
Předmětem DE-OS 31 48 450 je směsný katalyzátor, který sestává z chloridu železitého a dalších složek směsi k výrobě 1,2-dichlorethanu reakcí ethylenu s chlorem v rozpouštědle při atmosférickém nebo při zvýšeném tlaku, který spočívá v tom, že další složkou směsi je dusíkatá báze nebo sůl této báze v množství asi ekvivalentním vztaženo na množství chloridu železitého.The subject of DE-OS 31 48 450 is a mixed catalyst consisting of ferric chloride and other components of the mixture for the production of 1,2-dichloroethane by reaction of ethylene with chlorine in a solvent at atmospheric or elevated pressure, characterized in that the other component of the mixture is a nitrogenous base or a salt thereof in an amount about equivalent to the amount of ferric chloride.
Dusíkatou bází může být amoniak, primární, sekundární nebo terciární alkylamln, aralkylamin, arylamin nebo alicyklický amin nebo polyamin. Solí dusíkaté báze je výhodně sůl s halogenem, například chlorid amonný.The nitrogenous base may be ammonia, primary, secondary or tertiary alkylamine, aralkylamine, arylamine or an alicyclic amine or polyamine. The nitrogenous base salt is preferably a salt with a halogen such as ammonium chloride.
Směsný katalyzátor popsaný v DE-OS 31 48 450 se hodí zvláště pro provádění chlorace ethylenu při zvýšené teplotě, přičemž se reakční teplo z chlorace ethylenu může využívat tak, že se vyráběný podíl l,2-dichlorethanu odvádí z reakční směsi ve formě par. Katalyzátor přitom zůstává v reakční směsi, přičemž se nepatrné ztráty katalyzátoru čas od času musí vyrovnávat.The mixed catalyst described in DE-OS 31 48 450 is particularly suitable for carrying out the chlorination of ethylene at an elevated temperature, whereby the heat of reaction of the ethylene chlorination can be utilized by removing the 1,2-dichloroethane produced as vapor in the reaction mixture. The catalyst remains in the reaction mixture, the slight losses of catalyst being compensated from time to time.
Naproti tomu se při chloračních postupech, které se provádějí pod rozsahem teplot varuIn contrast, chlorination processes are carried out below the boiling range
1,2-dichlorethanu, katalyzátor vymývá, například vodou, ze vzniklého surového dichlorethanu, přičemž je katalyzátor rozpuštěn v promývací vodě, takže takto vznikající ztráta katalyzátoru se musí vyrovnávat přidáváním čerstvého katalyzátoru.1,2-dichloroethane, the catalyst elutes, for example with water, from the crude dichloroethane formed, whereby the catalyst is dissolved in the wash water, so that the loss of catalyst thus formed must be compensated by the addition of fresh catalyst.
Vzhledem k tomu, že při postupu podle DE-OS 31 48 450 používané složky tvořící katalyzátor ve formě bezvodého chloridu železltého a dusíkaté báze reagující v chlorační směsi na katalyzátor, který je vysoce účinný i v nepatrném množství, ukázalo se výhodným, získávat tento katalyzátor při zpracování ohlorační směsi v závislosti na jeho koncentraci v chlorační směsi nazpět, aby jej bylo možno znovu použít pro reakci ethylenu s chlorem. Vhodný způsob zpracování chlorační směsi obsahující shora uvedené katalyzátor byl nyní nalezen v postupu, který je předmětem předloženého vynálezu.Since the catalyst constituents used in the form of anhydrous ferrous chloride and nitrogenous base reacting in the chlorination mixture to a catalyst which is highly effective even in small amounts are used in DE-OS 31 48 450, it has proved advantageous to obtain this catalyst in treating the chlorination mixture as a function of its concentration in the chlorination mixture so that it can be reused for the reaction of ethylene with chlorine. A suitable process for the treatment of the chlorination mixture containing the above catalyst has now been found in the process object of the present invention.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž způsob výroby 1,2-dichlorethanu reakcí ethylenu s chlorem v rozpouštědle v přítomnosti směsného katalyzátoru sestávajícího z bezvodého chloridu železltého a dusíkaté báze popřípadě soli této báze a popřípadě v přítomnosti inhibitoru k zabránění tvorby vedlejších produktů při teplotě pod teplotou varu 1,2-dichlorethanu od asi 20 do 100 °C a při atmosférickém nebo zvýšeném tlaku a oddělováním 1,2-dichlorethanu z chlorační směsi, který spočívá v tom, že koncentrace chloridu železltého v reakční směsi činí 0,001 až 0,5 % hmotnostního, zejména 0,002 až 0,01 % hmotnostního, vztaženo na množství rozpouštědla, a do reakční směsi se přidává dusíkatá báze popřípadě sůl této báze v množství, které je ekvivalentní koncentraci chloridu železltého, přičemž se chlorační směs vede přes adsorpční prostředek, katalyzátor obsažený ve směsi se adsorbuje na adsorpčním prostředku, ze vzniklého filtrátu se oddělí 1,2-dichlorethan destilací a katalyzátor se z adosrpčního prostředku vymýváním rozpouštědlem získá nazpět.Accordingly, the present invention provides a process for the preparation of 1,2-dichloroethane by reacting ethylene with chlorine in a solvent in the presence of a mixed catalyst consisting of anhydrous ferrous chloride and a nitrogen base or a salt thereof and optionally in the presence of an inhibitor to prevent formation of byproducts below 1. 2-dichloroethane from about 20 to 100 ° C and at atmospheric or elevated pressure and separating 1,2-dichloroethane from the chlorination mixture, characterized in that the concentration of ferric chloride in the reaction mixture is 0.001 to 0.5% by weight, in particular 0.002 to 0.01% by weight, based on the amount of solvent, and a nitrogenous base or salt thereof is added to the reaction mixture in an amount equivalent to the ferric chloride concentration, the chlorination mixture being passed through the adsorbent, the catalyst contained in the mixture being adsorbed On the adsorbent, the 1,2-dichloroethane is separated from the filtrate by distillation and the catalyst is recovered from the adsorbent by solvent elution.
Jako rozpouštědla se stejně jako v případě odpovídajících známých postupů k výroběThe solvents are, as in the case of the corresponding known processes, for the production
1,2-dichlorethanu, používá také v tomto případě samotného 1,2-dichlorethanu.1,2-dichloroethane, in this case also uses 1,2-dichloroethane alone.
Podle výhodného provedení postupu podle vynálezu se ukázalo účelným použití aktivního uhlí, bazických iontoměničů nebo oxidu křemičitého popřípadě oxidu hlinitého. K vymývání katalyzátoru z adsorpčního prostředku se doporučuje použití 1,2-dichlorethanu nebo jiných snadno těkavých chlorovaných uhlovodíků nebo chlorovodíkové kyseliny.According to a preferred embodiment of the process according to the invention, it has been found expedient to use activated carbon, basic ion exchangers or silica or alumina. It is recommended to use 1,2-dichloroethane or other readily volatile chlorinated hydrocarbons or hydrochloric acid to wash the catalyst from the adsorbent.
Katalyzátor používaný při postupu podle vynálezu je možno značit jako technicky pokrokový, vzhledem k tomu, že jeho použitím se potlačí popřípadě se úplně odstraní tvorba vedlejších produktů s výjimkou nepatrného množství 1,1,2-trichlorethanu a odpovídajícího nepatrného množství chlorovodíku.The catalyst used in the process of the present invention can be described as technically advanced since its use suppresses or completely eliminates the formation of by-products, except for a small amount of 1,1,2-trichloroethane and a corresponding small amount of hydrogen chloride.
Kromě toho zůstává i při delší reakční době reakční roztok světlý, jestliže dusíkatou bází, která se přidává do chlorační směsi, je například amoniak. Popřípadě během reakce ztmavělá reakční směs znovu po krátkém čase opět zesvětlí v závislosti na přídavku amoniaku.In addition, the reaction solution remains bright even if the reaction time is longer, if the nitrogenous base to be added to the chlorination mixture is, for example, ammonia. Optionally, during the reaction, the darkened reaction mixture again brightens again after a short time, depending on the ammonia addition.
Konečně bylo zjištěno, že při postupu podle vynálezu je koverse při vysokém výtěžku na jednotku prostoru a času téměř kvantitativní. Tohoto výsledku bylo dosaženo i při koncentracích katalyzátoru menších než 0,003 % hmotnostního, vztaženo na chlorid železitý.Finally, it has been found that in the process according to the invention the coverse is almost quantitative at a high yield per unit of space and time. This result was achieved even at catalyst concentrations of less than 0.003% by weight based on ferric chloride.
Technický návod ke zpracování chlorační směsi podle tohoto vynálezu nebyl nasnadě, vzhledem k tomu, že mu musel předcházet poznatek, že chlorační směs, určená ke zpracování, neobsahuje již použité složky katalyzátoru ve formě chloridu železltého a dusíkaté báze, nýbrž, že katalyticky účinnou látkou je reakční produkt z chloridu železltého a dusíkaté báze, který co do své katalytické aktivity značně převyšuje katalytickou aktivitu chloridu železltého. Proto se ukázalo účelným získávat nazpět tento katalyzátor na rozdíl od dosud používaných postupů.The technical instructions for the treatment of the chlorinating mixture according to the invention were not obvious, since it had to be preceded by the fact that the chlorinating mixture to be treated does not contain the catalyst components used in the form of ferrous chloride and nitrogenous base, but that the catalytically active substance is a reaction product of ferrous chloride and a nitrogenous base which, in terms of its catalytic activity, significantly exceeds the catalytic activity of ferrous chloride. Therefore, it has proven expedient to recover this catalyst as opposed to the prior art.
Postup podle vynálezu je možno provádět například v reaktoru ve tvaru smyčky, který se popisuje v DE-OS 24 27 045, nebo také v každém jiném vhodném reaktoru.The process according to the invention can be carried out, for example, in a loop-shaped reactor as described in DE-OS 24 27 045 or in any other suitable reactor.
Následující příklady vynález blíže objasňují, avšak jeho rozsah v žádném případě neomezují.The following examples illustrate the invention but do not limit it in any way.
Příklad 1Example 1
Do reaktoru ve tvaru válce, jehož obsah činí asi 25 m3 se předloží 20 000 litrů 1,2-dichlorethanu a k náplni reaktoru se přidá 170 mg chloridu železitého na 1 kg 1,2-dichlorethanu. Navíc se k tomuto roztoku přidá asi 600 litrů amoniaku.20,000 liters of 1,2-dichloroethane are charged to a cylindrical reactor of about 25 m 3 and 170 mg of ferric chloride per kg of 1,2-dichloroethane are added to the reactor charge. In addition, about 600 liters of ammonia are added to this solution.
Při tlaku v hlavě reaktoru asi 0,13 MPa a při teplotě reakční směsi asi 40 °c se do reaktoru zavádí každou hodinu 1 008 kg ethylenu a 2 540 kg plynného chloru, který navíc obsahuje asi 4 % objemová inertních plynů, jakož i 8 m3 vzduchu. Navíc se k chlorační směsi každou hodinu přidává asi 80 litrů amoniaku a 170 mg chloridu železitého.At a head pressure of about 100 psi and a reaction mixture temperature of about 40 ° C, 1,008 kg of ethylene and 2,540 kg of chlorine gas, containing in addition about 4% by volume of inert gases, as well as 8 m 3 air. In addition, about 80 liters of ammonia and 170 mg of ferric chloride are added to the chlorination mixture every hour.
Z reaktoru se odvádí asi 3 542 kg/h surového dichlorethanu a přivádí se na dno destilační kolony. Přiváděný surový produkt má následující složení:About 3,542 kg / h of crude dichloroethane are removed from the reactor and fed to the bottom of the distillation column. The raw product fed has the following composition:
C2H4 /ethylen/C 2 H 4 (ethylene)
CjHjCl /ethylchlorid/CjHjCl (ethyl chloride)
1.2- dichlorethan1,2-dichloroethane
1.1.2- trichlorethan1.1.2- trichloroethane
0,00690.0069
0,00810.0081
99,8 0,15 .99.8 0.15.
% hmotnostního % hmotnostního % hmotnostního % hmotnostního% by weight% by weight% by weight% by weight
Kolona pracuje s mírným podtlakem /asi 0,07 MPa absolutního tlaku/ v místě hlavy kolony.The column is operated at a slight vacuum (about 0.07 MPa absolute pressure) at the top of the column.
Z reakční směsi se oddestilovává 95 % žádaného reakčního produktu, přičemž vyCištěný 1,2-dichlorethan má následující složení:95% of the desired reaction product is distilled off from the reaction mixture, the purified 1,2-dichloroethane having the following composition:
CjHjCl /ethylchlorid/ 0,01 % hmotnostního'C 1 H 3 Cl / ethyl chloride / 0.01% w / w
1.2- dichlorethan 99,98 % hmotnostního1.2-dichloroethane 99.98% by weight
1.1.2- triohlorethan 0,01 % hmotnostního1.1.2- Triohloroethane 0,01% w / w
Zbytek na dně kolony se po ochlazení vede přes filtr a filtruje se. Filtrát se přivádí k dalšímu zpracování do vakuové kolony. Oddělený katalyzátor se odnímá z filtru za vyloučení vlhkosti a přivádí se do rozpouštěcí nádrže, která obsahuje 1,2-dichlorethan.After cooling, the residue at the bottom of the column is passed through a filter and filtered. The filtrate is fed to a vacuum column for further processing. The separated catalyst is removed from the filter with the exclusion of moisture and fed to a dissolution tank containing 1,2-dichloroethane.
V dalším průběhu chloračního procesu se přidává množství katalyzátoru potřebné pro reakci z takto opětovně získaného podílu, zatímco přívod chloridu železitého a amoniaku bylo možno odstavit.In the further course of the chlorination process, the amount of catalyst required for the reaction from the recovered portion is added, while the feed of ferric chloride and ammonia could be shut off.
Příklad 2Example 2
Ze surového produktu získaného podle příkladu 1 se každou hodinu vede asi 1,2 kg přes kolonu, která na délku 850 mm obsahuje náplň 335 g aktivního uhlí. V produktu odtékajícím z adsorbéru'nebylo možno v průběhu 6 dnů zjistit žádné železo. Ze získaného filtrátu seFrom the crude product obtained according to Example 1, about 1.2 kg is passed every hour through a column, which, for a length of 850 mm, contains a packing of 335 g of activated carbon. No iron could be detected in the effluent from the adsorber within 6 days. From the filtrate obtained
1,2-dichlorethan odděluje destilací. Aktivní uhlí se regeneruje zředěnou chlorovodíkovou kyselinou.The 1,2-dichloroethane is separated by distillation. Activated carbon is regenerated with dilute hydrochloric acid.
Příklad 3Example 3
Reakční směs, která byla vyrobena postupem podle příkladu 1, s obsahem 0,275 % hmotnostního chloridu železitého a ekvivalentního množství amoniaku, se vede k oddělení katalyzátoru přes jemnozrnný oxid křemičitý tvořící náplň absorpční kolony.The reaction mixture, prepared as described in Example 1, containing 0.275% by weight of ferric chloride and an equivalent amount of ammonia, is led to separation of the catalyst through fine-grained silica filling the absorption column.
Po odevzdání katalyzátoru v množství, které odpovídá 3,85 g chloridu železitého na 100 g oxidu křemičitého adsorpčnímu prostředku, je adsorpční prostředek nasycen. Vymýváním adsorpčního prostředku horkým l,2-dichlorethanem bylo možno získat nazpět 2,3 g chloridu železitého na 100 g oxidu křemičitého.After the catalyst is delivered in an amount corresponding to 3.85 g of ferric chloride per 100 g of silica adsorbent, the adsorbent is saturated. Eluting the adsorbent with hot 1,2-dichloroethane yielded 2.3 g of ferric chloride per 100 g of silica.
Koncentrovaný roztok katalyzátoru se vrací do chloračního reaktoru a tím se udržuje potřebná koncentrace katalyzátoru v reaktoru bez dalšího přidávání chloridu železitěho a amoniaku .The concentrated catalyst solution is returned to the chlorination reactor to maintain the required catalyst concentration in the reactor without further addition of ferric chloride and ammonia.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823247988 DE3247988A1 (en) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | METHOD FOR PRODUCING 1,2-DICHLORETHANE |
| CS839804A CS240987B2 (en) | 1982-12-24 | 1983-12-22 | Production method of 1,2-dichloroethane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS686884A2 CS686884A2 (en) | 1985-06-13 |
| CS240999B2 true CS240999B2 (en) | 1986-03-13 |
Family
ID=25746656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS846868A CS240999B2 (en) | 1982-12-24 | 1983-12-22 | Process for preparing 1,2-dichloroethane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS240999B2 (en) |
-
1983
- 1983-12-22 CS CS846868A patent/CS240999B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS686884A2 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101291820B1 (en) | Method for purifying hydrogen chloride | |
| CA2135829C (en) | Purification of hydrocarbon streams | |
| CA1123170A (en) | Process for the combined manufacture of chlorinated hydrocarbons and sodium bicarbonate | |
| JPS61183235A (en) | Production of chlorobenzene | |
| JPH06157008A (en) | Method for recovering iodine from waste liquor containing iodine and/or inorganic iodine compound | |
| JPS62221639A (en) | Manufacture of 1,2-dichloroethane | |
| US4119497A (en) | Process for the purification of acetonitrile | |
| US7696392B2 (en) | Purification method of 1,1-difluoroethane | |
| CS240999B2 (en) | Process for preparing 1,2-dichloroethane | |
| CA1227496A (en) | Process for making 1,2-dichloroethane | |
| CA1189057A (en) | Catalyst mixture and process for making 1,2- dichloroethane | |
| US4028426A (en) | Removal of monochloroacetylene from chlorinated hydrocarbons | |
| US5852223A (en) | Purification methods of pentafluoroethane | |
| US2106158A (en) | Purifying chlorinated hydrocarbons | |
| CS240984B2 (en) | Production method of 1,2-dichloroethane | |
| US3595928A (en) | Process for purifying vinylidene chloride | |
| CA1067674A (en) | Process for producing cyanogen chloride and hydrogen chloride | |
| JPH11116510A (en) | Method for producing 1,1,1,2,2-pentafluoroethane | |
| EP0488342B1 (en) | Preparation of ortho-phenylenediamine | |
| US4453020A (en) | Process for purifying the methanol employed in the preparation of formaldehyde | |
| US3652232A (en) | Method for the purification of hydrous aluminum chloride | |
| JPS60156626A (en) | Manufacture of 1,2-dichloroethane | |
| JP2780122B2 (en) | Purification method of pentachloronitrobenzene | |
| CS216195B2 (en) | Method of treating the residue gas originating at preparation of the kyanurchloride | |
| DE2364095A1 (en) | PROCESS FOR THE TECHNICAL PRODUCTION OF 1,2-DICHLORAETHANE |