CS240787B1

CS240787B1 - Method of analysis of active chlorine

Info

Publication number: CS240787B1
Application number: CS27184A
Authority: CS
Inventors: Emil Halamek; Frantisek Prikryl; Jiri Tesarek; Jan Soucek; Josef Kellner; Olga Kalaskova; Vaclav Veverka; Antonin Kremlicka
Original assignee: Emil Halamek; Frantisek Prikryl; Jiri Tesarek; Jan Soucek; Josef Kellner; Olga Kalaskova; Vaclav Veverka; Antonin Kremlicka
Priority date: 1984-01-12
Filing date: 1984-01-12
Publication date: 1986-02-13

Abstract

Řešení spočívá v tom, že se vzorek obsahující aktivní chlor nechá reagovat s dimethylaminofenazthioniumchloridem v roztoku nebo na nosiči, například papíru a podle změny zbarvení i doby, která je k tomu potřebná, se určí přítomnost a koncentrace aktivního chloru ve vzorku. Indikátorový systém podle tohoto řešení umožňuje rychlé a jednoduché zjištění obsahu aktivního chloru. Uvedená metoda analýzy může být využita při detekci a stanovení chloru v bělicích lázních, při zpracování celulózy a papíru i v textilním* průmyslu.The solution consists in reacting a sample containing active chlorine with dimethylaminophenazthionium chloride in solution or on a carrier, for example paper, and determining the presence and concentration of active chlorine in the sample based on the change in color and the time required for this. The indicator system according to this solution enables a quick and simple determination of the active chlorine content. The analysis method mentioned can be used for the detection and determination of chlorine in bleaching baths, in the processing of cellulose and paper, and in the textile* industry.

Description

(54)(54)

Způsob analýzy aktivního chloruMethod of analysis of active chlorine

Řešení spočívá v tom, že se vzorek obsahující aktivní chlor nechá reagovat s dimethylaminofenazthioniumchloridem v roztoku nebo na nosiči, například papíru a podle změny zbarvení i doby, která je k tomu potřebná, se určí přítomnost a koncentrace aktivního chloru ve vzorku. Indikátorový systém podle tohoto řešení umožňuje rychlé a jednoduché zjištění obsahu aktivního chloru. Uvedená metoda analýzy může být využita při detekci a stanovení chloru v bělicích lázních, při zpracování celulózy a papíru i v textilním* průmyslu.The solution is to react the active chlorine-containing sample with dimethylaminophenazthionium chloride in solution or on a carrier, such as paper, and to determine the presence and concentration of active chlorine in the sample by varying the color and time required. The indicator system according to this solution enables quick and easy detection of the active chlorine content. This method of analysis can be used in the detection and determination of chlorine in bleaching baths, pulp and paper processing and in the textile industry.

240 787240 787

Vynález se týká způsobu analýzy aktivního chloru·The invention relates to a method for the analysis of active chlorine.

Pro detekci aktivního chloru byla dosud využita kolorimetrie, kdy chlor reagoval s činidlem 4-dimethylazobenzen-2-karboxylovou kyselinou, tj· methylovou červení· Změnu zbarvení vyvolával rovněž chlorovodík· Minimální stanovitelné množství bylo 100,-Ug chloruj $taszewski, R. - Grzybowski, W. - Strzelecki, H.: Pat. PLR, č. 112 060 . Plynný chlor reaguje také s toluidinem za vzniku modrého zbarvení· Na uvedeném r^akčním principu jsou založeny průkazníkové trubičky Drager /^eichnitz, K.:Prufróhrchen Taschenbuch. 5. vydání. Dragerwerke G. Lubeck 1982 , Vedle barevných reakcí jsou pro detekci i stanovení chloru využity rovněž reakce srážecí, kdy chlor po redukci na chlorid dává s dusičnanem stříbrným chlorid stříbrný, který se na papíře pod zdrojem ultrafialového záření fotolyzuje na kovové stříbro a denzitometricky se vyhodnocují vznikající hnědé skvrny. Pro stanovení chloru v ovzduší byl vyvinut přístroj na principu voltametrické indikace s platinovými elektrodami^V‘M)e Vale, D.P.: Pat. Velké Britanie č. 1 423 314 .For the detection of active chlorine colorimetry has been used so far, when chlorine reacted with the reagent 4-dimethylazobenzene-2-carboxylic acid, ie · methyl red · Hydrogen chloride also caused discoloration · The minimum determinable amount was 100, -Ug chlorine , W. - Strzelecki, H., Pat. PLR, No. 112 060. Chlorine gas also reacts with toluidine to give a blue coloration. 5th edition. Dragerwerke G. Lubeck 1982, In addition to the color reactions, precipitation reactions are also used for the detection and determination of chlorine, when chlorine, after reduction to chloride, gives silver chloride with silver nitrate, which is photolyzed to metallic silver on paper under ultraviolet radiation. brown spots. An instrument based on voltammetric indication with platinum electrodes ^V 'M Vale e, DP: Pat. Great Britain No. 1,423,314.

Mezi základní způsoby stanovení aktivního chloru patří jodometrická titrace·The basic methods of determination of active chlorine include iodometric titration ·

Tento způsob analýzy je pracný, časově náročný a náročný na použitý materiál. Ostatní postupy jsou vhodné pro detekci i stanovení chloru volného i vázaného v různých oxidačních stupních. To umožňuje aplikaci zejména pro kontrolu ovzduší·This method of analysis is laborious, time-consuming and labor-intensive. Other procedures are suitable for detection and determination of free and bound chlorine in various oxidation stages. This allows application especially for air control ·

240 787240 787

Na analýzu roztoků* a výjimkou jodometrio, jsou tyto způsoby méně vhodné, především z hlediska selektivity· Detekce chloru 4-dimothylazobonzen-2-karboxylovou kyselinou je rušena přítomnosti minerálních kyselin a zásad· Pro stanoveni chloru, který se uvolňuje po okyselení a je schopen dále oxidovat* aktivního chloru, uvedené způsoby analýzy vždy nevyhovují·For the analysis of solutions * and with the exception of iodometrio, these methods are less suitable, particularly in terms of selectivity · Chlorine detection by 4-dimethylazobonene-2-carboxylic acid is disturbed by the presence of mineral acids and bases · To determine chlorine which is released after acidification oxidize * active chlorine, the above methods of analysis are not always satisfactory ·

Podstata způsobu analýzy aktivního chloru záleží na tom, že se vzorek obsahující aktivní chlor nechá reagovat s dimethylaminofenatthioniumchloridem v roztoku nebo na nosiči, například papíru a podle změny zbarveni i doby, která je k tomu potřebná se určí přítomnost a koncentrace aktivního chloru ve vzorku·The principle of the active chlorine analysis method is that the sample containing active chlorine is reacted with dimethylaminopheneththionium chloride in solution or on a carrier, such as paper, and the presence and concentration of active chlorine in the sample is determined by the change in color and time required.

Hlavní výhody způsobu detekce a stanovení aktivního chloru podle tohoto vynálezu spočívají v tom, že lze zabezpečit kontrolu chlornanových roztoků do 3 % obsahu aktivního chloru. Ve srovnání s jodometričkou titrací, kterou se dosud kontrola obsahu aktivního chloru provádí, je způsob analýzy podle tohoto vynálezu rychlejší.The main advantages of the method for detecting and determining active chlorine according to the invention are that control of hypochlorite solutions up to 3% active chlorine can be ensured. Compared to the iodometer titration still performed to check the active chlorine content, the method of analysis according to the invention is faster.

Příklad 1Example 1

Byl připraven vodněacetonový roztok 3,7 bis-(dimethylamino)fenazthioniumchloridu o koncentraci 4 mg.ml“\ zásobní vodný -2 -1 roztok chlornanu vápenatého o koncentraci 1.10 mol.l a hydrogenftalanové tlumivé roztoky o koncentraci l.lO^^mol.l“^ a pH 1 až 5 (Sýkora, V.: Chemickoanalytické tabulky, SNTL Praha 1976)· Do temperované kyvety o délce hrany 10 mm bylo dávkováno při teplotě 20°C po 2 ml pufru o pH 1,0; 3,0 a 5,0 0,2 ml roztoku činidla a 2 ml roztoku chlornanu vápenatého, připraveného zředěním zásobního roztoku tak, aby byla vytvořena sadaAn aqueous acetone solution of 3.7 bis- (dimethylamino) phenazthionium chloride at a concentration of 4 mg.ml -1 was prepared and a stock aqueous -2-1 solution of calcium hypochlorite at a concentration of 1.10 mol.l and a hydrogenphthalate buffer solution at a concentration of 1.0. and pH 1 to 5 (Sykora, V .: Chemickoanalytické tabulky, SNTL Praha 1976) · 2 ml of pH 1.0 buffer was dosed into a tempered cuvette with an edge length of 10 mm at 20 ° C; 3.0 and 5.0 0.2 ml reagent solution and 2 ml calcium hypochlorite solution, prepared by diluting the stock solution to form a kit

-2 -4 -1 dvaceti roztoků o koncentracích 1.10 do 1.10 mol.l po jedné desetině molu. Změna zbarvení v závislosti na použité koncentraci byla graficky vyhodnocena podle změny času, za který se původní roztok odbarvil.-2 -4 -1 twenty solutions with concentrations of 1.10 to 1.10 mol.l in one tenth of a mole. The change in color depending on the concentration used was graphically evaluated by the change in time at which the original solution decolorized.

- 3 Příklad 2- 3 Example 2

240 787240 787

Bylo připraveno 10 roztoků chlornanu vápenatého o koncentraci od 1.10“¹ do l.lO®mol»l*^ po 0,2 molu. Do zkumavek bylo pipetováno po 2 ml acetátového tlumívého roztoku o koncentraci 0,1 mol.l 1 a pH 3, 4, 5 (Sýkora, V,: Chemickoanalytické tabulky, SNTL Praha 1976)· Bylo doplněno 0,2 ml roztoku10 calcium hypochlorite solutions were prepared at a concentration of from 1.10-1 to 1.0 mol- ¹ in 0.2 mol. Pipette 2 ml of 0.1 mol / l acetate buffer and pH 3, 4, 5 into the tubes (Sýkora, V ,: Chemickoanalytické tabulky, SNTL Prague 1976) · 0.2 ml of solution was added

3,7-bis-(dimethylainino)fenazthioniumchloridu» Po přídavku 2 ml chlornanového roztoku byl na stopkách odečítán čas, za který nastala výrazná změna zbarvení· Pokud se roztok neodbarvil do 60 sekund, obsah aktivního chloru byl menši než 0,5 %· Odbarvil-li se roztok za dobu 45-5 sekund, obsahovala reakční směs 0,5 %. Za 20 - 5 sekund se odbarvovaly roztoky, které obsahovaly 1 % aktivního chloru· Pro obsah aktivního chloru vyšší než 2 % odpovídá doba nutná k odbarvení času kratšímu než 20 sekund.3,7-bis- (dimethylainino) phenazthionium chloride »After the addition of 2 ml of hypochlorite solution, the time at which the discoloration changed markedly was observed on the stopwatch. · If the solution did not discolour within 60 seconds, the active chlorine content was less than 0.5%. if the solution was used for 45-5 seconds, the reaction mixture contained 0.5%. In 20 - 5 seconds, solutions containing 1% active chlorine were destained. · For active chlorine contents greater than 2%, the time required to decolourize is less than 20 seconds.

Příklad 3 g 3,7-bis-(dimethylamino)fenazthioniumchloridu byl rozpuštěn v 50 ml acetonu a doplněn vodou na 100 ml· Připraveným roztokem byly impregnovány proužky chromatografického papíru Whatman 1 o rozměrech 10 x 50 mm tak, aby 1 g papíru obsahoval 5 mg činidla. Proužky papíru impregnovaného hexamethylmonoethyl-p-rosanilinem byly ponořovány do roztoků chlornanu vápenatého o obsahu 0,2 až 5,0 % aktivního chloru po 0,2 % při teplotách 10, 20, 30, 40, 50 a 60°C, Pro každou teplotu byla provedena tři paralelní měření· Byla sledována doba, za kterou se papír odbarvil od okamžiku ponoření· Bylo zjištěné, že s teplotou rostla i rychlost odbarvování indikátorového papíru· Roztoky obsahující více než 5 % aktivního chloru odbarvovaly papír v času kratším dvou sekund·Example 3 g of 3,7-bis- (dimethylamino) phenazthionium chloride was dissolved in 50 ml of acetone and made up to 100 ml with water. The prepared solution was impregnated with strips of 10 x 50 mm Whatman 1 chromatography paper so that 1 g of paper contained 5 mg reagents. Strips of paper impregnated with hexamethylmonoethyl-p-rosaniline were immersed in solutions of calcium hypochlorite containing 0.2-5.0% active chlorine in 0.2% increments at 10, 20, 30, 40, 50 and 60 ° C. three parallel measurements were taken · The time it took to decolourize the paper from the moment of immersion was observed · It was found that the decolorization rate of the indicator paper increased with temperature · Solutions containing more than 5% active chlorine decolourized the paper in less than two seconds ·

Použití barevných roztoků a impregnovaných papírků fenylv methanovými barvivý umožňuje detekci i stanovení aktivníhoThe use of color solutions and impregnated phenyl methane dyes allows detection and determination of the active

240 787 chloru v roztoku· To při znalosti zředění a času, za který se indikátorový papírek nebo roztok odbarví, dovoluje s přesností 0,2 % určit obsah aktivního chloru,a tím i jeho kvalitu.240 787 chlorine in solution · Knowing the dilution and the time it takes for the indicator paper or solution to decolorize, it is possible to determine with an accuracy of 0.2% the active chlorine content and thus its quality.

Indikátorový systém podle tohoto vynálezu umožňuje jednoduché a rychlé zjištění kvality roztoků, obsahujících aktivní chlor· Tím je dosaženo i vyšší efektivity pracovního procesu při současném snížení materiálových nákladů.The indicator system according to the present invention enables simple and rapid determination of the quality of the solutions containing active chlorine. This also results in a higher process efficiency while reducing material costs.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Method for the analysis of active chlorine, characterized in that the sample containing active chlorine is reacted with dimethylaminophenazthionium chloride in a solution or on a carrier, for example paper, and the presence and concentration of active chlorine in the sample is determined by the change in color and time required.