CS239708B1 - Method of analysis of active chlorine - Google Patents

Method of analysis of active chlorine Download PDF

Info

Publication number
CS239708B1
CS239708B1 CS84268A CS26884A CS239708B1 CS 239708 B1 CS239708 B1 CS 239708B1 CS 84268 A CS84268 A CS 84268A CS 26884 A CS26884 A CS 26884A CS 239708 B1 CS239708 B1 CS 239708B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
active chlorine
solution
chlorine
paper
analysis
Prior art date
Application number
CS84268A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS26884A1 (en
Inventor
Emil Halamek
Frantisek Prikryl
Jan Soucek
Jiri Tesarek
Josef Kellner
Vaclav Veverka
Olga Kalaskova
Antonin Kremlicka
Original Assignee
Emil Halamek
Frantisek Prikryl
Jan Soucek
Jiri Tesarek
Josef Kellner
Vaclav Veverka
Olga Kalaskova
Antonin Kremlicka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Emil Halamek, Frantisek Prikryl, Jan Soucek, Jiri Tesarek, Josef Kellner, Vaclav Veverka, Olga Kalaskova, Antonin Kremlicka filed Critical Emil Halamek
Priority to CS84268A priority Critical patent/CS239708B1/en
Publication of CS26884A1 publication Critical patent/CS26884A1/en
Publication of CS239708B1 publication Critical patent/CS239708B1/en

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

Řešení se týká zlepšení stávajících metod analýzy aktivního chloru při zabezpeSení detekce a rychlá kontroly obsahu aktivního chloru. Uvedeného úfielu se dosáhne tak, Se se vzorek obsahující aktivní chlor nechá reagovat s azobarvivam, například naftylazobenzen-p-eulfonanem sodným v roztoku nebo na nosifii, například papíru a podle doby, za kterou proběhne barevná změna, se ureí přítomnost a koncentrace aktivního chloru ve vzorku. Indikátorový systém umožňuje jednoduchá stanovení aktivního chloru. Může být využit pro analýzy bělících lázní používaných při zpracování celulózy a papíru i v textilním průmyslu.The solution is to improve existing ones methods of analyzing active chlorine for safety Detection and quick checking of active content chlorine. This is achieved so, take a sample containing active chlorine reacts with azodyes, for example sodium naphthylazobenzene-sodium sulfonate in solution or on a nosifia, such as paper and according to the time it takes to get colored change, the presence and concentration are controlled active chlorine in the sample. The indicator system makes it simple determination of active chlorine. May be used for analysis of bleaching baths used in pulp and paper processing in the textile industry.

Description

(54) Způsob analýzy aktivního chloru(54) Method of analysis of active chlorine

Řešení se týká zlepšení stávajících metod analýzy aktivního chloru při zabezpeSení detekce a rychlá kontroly obsahu aktivního chloru. Uvedeného úfielu se dosáhne tak, Se se vzorek obsahující aktivní chlor nechá reagovat s azobarvivam, například naftylazobenzen-p-eulfonanem sodným v roztoku nebo na nosifii, například papíru a podle doby, za kterou proběhne barevná změna, se ureí přítomnost a koncentrace aktivního chloru ve vzorku.The solution relates to the improvement of the existing methods of analysis of active chlorine while ensuring the detection and rapid control of the active chlorine content. This is accomplished by reacting the sample containing active chlorine with azo dyes, for example, naphthylazobenzene-p-e-sulfonate, in solution or on a carrier, such as paper, and purifying the presence and concentration of active chlorine in the paper according to the color change time. sample.

Indikátorový systém umožňuje jednoduchá stanovení aktivního chloru. Může být využit pro analýzy bělících lázní používaných při zpracování celulózy a papíru i v textilním průmyslu.The indicator system allows simple determination of active chlorine. It can be used for the analysis of bleaching baths used in pulp and paper processing as well as in the textile industry.

Vynález se týká způsobu analýzy aktivního chloru v roztoku.The invention relates to a method for the analysis of active chlorine in solution.

Stanovení aktivního chloru je řeSeno především metodou jodometrické titrace. Pro detekci byla využita i kolorimetrie, kdy chlor reaguje s činidlem v roztoku nebo na nosiči za současné změny zbarvení.The determination of active chlorine is mainly solved by the iodometric titration method. Colorimetry was also used for detection, when chlorine reacts with the reagent in solution or on the carrier while changing color.

Jako činidlo byl použit 4-dimethylazobenzen-2-karboxylová kyselina. Byla rozpuštěna v methanolu a tímto roztokem nasycena křemelina. Zbarvení impregnované křemeliny se mění plynným chlorem nebo i chlorovodíkem. Mez detekce činí 100-«g chloru, viz pat. PLR, č. 1,2060.4-Dimethylazobenzene-2-carboxylic acid was used as reagent. It was dissolved in methanol and saturated with diatomaceous earth. The color of the impregnated diatomaceous earth is changed by gaseous chlorine or even hydrogen chloride. The limit of detection is 100 g of chlorine, see U.S. Pat. PLR, No. 1.2060.

Na reakci chloru s o-toluidinem jsou založeny průkazníkové trubičky DrBger, viz Leichnitz, K.: PrttfrBhrchen Taschenbuch, 5. vydání. DrBgerwerke AG Lttbeck ,982. Chlor je možno také detegovat reakcí s vanilinaldazln.m, viz pat. NSR č. 2,07879.Reaction tubes of DrBger are based on the reaction of chlorine with o-toluidine, see Leichnitz, K .: PrttfrBhrchen Taschenbuch, 5th edition. DrBgerwerke AG Lttbeck, 982. Chlorine can also be detected by reaction with vanilinaldazine, see U.S. Pat. Germany No. 2,07879.

Vedle barevných reakcí jsou využity reakce srážecí, kdy chlor je redukován na chlorid a tento reaguje s dusičnanem stříbrným na chlorid stříbrný, který se na papíru pod zdrojem ultrafialového záření fotolyzuje ria kovové stříbro a denzitometricky se vyhodnocuji vzniklé hnědé skvrny, viz pat. NSR č. 124554.In addition to the color reactions, precipitation reactions are used where chlorine is reduced to chloride and this reacts with silver nitrate to silver chloride, which is photo-lysed with ria metallic silver on paper under ultraviolet radiation and densitometrically evaluating the brown spots formed, see pat. Germany No. 124554.

'Pro stanovení chloru v ovzduší byl vyvinut přístroj na principu voltametrické indikace platinovými elektrodami, viz pat. Velké Británie, č. 1423314.An instrument based on voltammetric indication with platinum electrodes has been developed for the determination of chlorine in air, see Pat. Great Britain, No. 1423314.

Uvedené způsoby analýzy jsou vhodné pro detekci nebo stanovení chloru volného i vázaného v různých oxidačních stupních. To umožňuje aplikaci uvedených způsobů zejména pro kontrolu ovzduší.Said methods of analysis are suitable for detecting or determining free and bound chlorine at various oxidation stages. This makes it possible to apply these methods in particular for air control.

Na analýzu roztoků, s výjimkou jodometrické titrace jsou tyto postupy méně vhodné, především z hlediska selektivity. Detekce chloru 4-dimethylazobenzen-2-karboxylovou kyselinou je rušena přítomností minerálních kyselin a zásad.For the analysis of solutions, with the exception of iodometric titration, these procedures are less suitable, particularly in terms of selectivity. Chlorine detection by 4-dimethylazobenzene-2-carboxylic acid is impaired by the presence of mineral acids and bases.

Pro stanovení aktivního chloru, tedy chloru, který se uvolňuje po okyselení a je schopen dále oxidovat, vždy nevyhovují uvedené způsoby analýzy.For the determination of active chlorine, that is, the chlorine which is liberated after acidification and which is capable of further oxidation, these methods of analysis are not always satisfactory.

Podstata způsobu analýzy aktivního chloru záleží na tom, že se vzorek obsahující aktivní chlor nechá reagovat s azobarvivem, například naftylazobenzen-p-sulfonanem sodným v roztoku nebo na nosiči, například papíru a podle doby, za kterou proběhne barevná reakce, se určí přítomnost a koncentrace aktivního chloru ve vzorku.- The principle of the active chlorine analysis method is that the sample containing active chlorine is reacted with an azo dye, for example, naphthylazobenzene-p-sulfonate in solution or on a carrier, such as paper, and the presence and concentration are determined by time. of active chlorine in the sample. -

Hlavní výhody způsobu analýzy aktivního chloru podle tohoto vynálezu spočívají v tom, že lze jednoduše zabezpeč!t kontrolu zejména chlornanových roztoků do 3 % obsahu aktivního chloru. Ve srovnání s jodometrickou titrací, kterou se dosud tato kontrola provádí, je způsob analýzy podle tohoto vynálezu podstatně rychlejší.The main advantages of the active chlorine analysis method according to the invention are that it is possible to easily control, in particular, hypochlorite solutions up to 3% active chlorine. Compared to the iodometric titration performed so far by this control, the method of analysis according to the invention is considerably faster.

Příklad 1Example 1

Byl připraven zásobní vodné methanolový roztok 1-(2-hydroxylnaftylazo)-benzen-4-sulfonanu sodného koncentraci ,0 mg.ml“', zásobní roztok chlornanu vápenatého o koncentraci *2—1 “1-1A stock aqueous methanol solution of 1- (2-hydroxylnaphthylazo) -benzene-4-sulfonate was prepared at a concentration of 0 mg.ml -1, a calcium hypochlorite stock solution at a concentration of 2-2-1-1.

1.10 mol.1 a hydrogenftalanové tlumívé roztoky o koncentraci 1.10 mol.1 o pH 1 až1.10 mol.1 and hydrogenphthalate buffer solutions at a concentration of 1.10 mol.1 with a pH of 1 to 1

5.5.

Do temperované kyvety o délce hrany 10 mm bylo dávkováno při teplotě 20 °C po 2 ml pufru o pH 1,0; 3,0 a 5,0 0,2 ml roztoku barviva a 2 ml roztoku chlornanu vápenatého, připraveného zředěním zásobního roztoku tak, aby byla vytvořena sada dvaceti roztoků o končen—2 -4 ™1 tracích 1.10 do 1.10 mol.1 po jedné desetině molu. Změna zbarvení v závislosti na použitě koncentraci byla graficky vyhodnocena podle změny času, za který se původní roztok odbarvil.Into a tempered cuvette with an edge length of 10 mm, 2 ml of pH 1.0 buffer was dosed at 20 ° C; 3.0 and 5.0 0.2 ml of dye solution and 2 ml of calcium hypochlorite solution, prepared by diluting the stock solution to form a set of twenty solutions with end-2 -4 ™ 1 fractions of 1.10 to 1.10 mol.1 in one tenth molu. The change in color depending on the concentration used was graphically evaluated by the change in time for the original solution to discolour.

Měření byla prováděna na dvoupaprskovém registračním spektrofotometru při konstantní vlnové dálce 490 nm s využitím temperovaného nástavce s kyvetou o dálce hrany 10 mm.Measurements were performed on a double-beam registration spectrophotometer at a constant wavelength of 490 nm using a tempered extension with a cuvette with a 10 mm edge distance.

Minimální stanovitelná koncentrace byla 5,2flíg.al~^ aktivního chloru ve vzorku.The minimum detectable concentration was 5.2 µg / ml of active chlorine in the sample.

Příklad 2Example 2

Bylo připraveno 20 roztoků chlornanu vápenatého o koncentraci od 1.10-' do 1.10-^ mol.1-' po jedné desetině. Do zkumavek bylo pipetovéno po 2 ml hydrogenftalanového tlumivého roztoku o koncentrci 1.10-’ mol.I-1 a pH 1; 3 a 5. Bylo doplněno 0,2 ml roztoku 1-(2-hydroxynaftylazo)-benzen-4-sulfonanu sodného.20 solutions of calcium hypochlorite were prepared in concentration from 1.10 - 1 to 1.10 - 1 mol -1 - by one tenth. To the tubes was 2 ml pipetovéno hydrogenftalanového buffer solution koncentrci 1.10 - 'mol.Å -1 and a pH of 1; 3 and 5. 0.2 ml of sodium 1- (2-hydroxynaphthylazo) -benzene-4-sulfonate solution was added.

Po přídavku 2 ml chlornanového roztoku byl na stopkách odečítán Sas, za který nastala vizuálně výrazná změna zbarvení. Bylo zjištěno, že při časovém intervalu deiSím než 60 sekund obsahuje zkoumaný roztok méně než 0,5 % aktivního chloru. Obsah 0,5 % chloru odpovídá intervalu, kdy proběhne odbarvení za 40 + 10 sekund. Pokud se zkoumaný roztok odbarví za 20 + 5 sekund, obsahuje 1 % aktivního chloru.After the addition of 2 ml of the hypochlorite solution, Sas was read on the stopwatch, after which a visually marked color change occurred. It was found that the test solution contained less than 0.5% active chlorine over a time period of more than 60 seconds. The content of 0.5% of chlorine corresponds to the interval at which decolorization takes place in 40 + 10 seconds. If the test solution discoloures in 20 ± 5 seconds, it contains 1% active chlorine.

Pro obsah aktivního chloru vyšší než 2 % odpovídá doba, za kterou se analyzovaný roztok odbarví, času kratšímu než 20 sekund.For an active chlorine content greater than 2%, the time taken for the solution to decolorize is less than 20 seconds.

Příklad 3Example 3

Byl připraven roztok rezorcin-azobenzen-p-sulfonanu sodného v 50 % methanolu o koncentraci 15r<tg.ml-1. Byly připraveny tlumivé roztoky o pH 1 až 7 po 0,5. Dále byl připraven vodný roztok chornanu vápenatého o koncentraci 1.10“2 mol.l”’. Ředěním po 0,1 molu —2—4—1 byla připravena sada roztoků o koncentraci 1,10 až 1.10 mol.1 . Do zkumavek bylo pipetováno po 2 ml tlumivého roztoku, 0,2 ml roztoku rezorcin-azobenzen-p-sulfonanu sodného.A solution of resorcinol-azobenzene-p-sulfonate solution in 50% methanol at a concentration of 15r <tg.ml -1. Buffer solutions of pH 1 to 7 by 0.5 were prepared. Further, an aqueous solution of calcium hypochlorite with a concentration of 1.10 " 2 mol.l"'was prepared. A dilution of 0.1 mole -2-4-1 was used to prepare a set of solutions with a concentration of 1.10 to 1.10 mol. 2 ml of buffer, 0.2 ml of sodium resorcinol-azobenzene-p-sulfonate solution were pipetted into the tubes.

Reakce byla zahájena přídavkem 2 ml chlornanového roztoku a při konstantní teplotě 20 °C byla pro každou koncentraci aktivního chloru vyhodnocena časová změna, která odpovídala změně zbarvení. Měření byla prováděna na dvoupaprskovém registračním spektrofotometru, který byl vybaven temperovaným nástavcem s kyvetou o délce hrany 10 mm.The reaction was initiated by the addition of 2 ml of hypochlorite solution and at a constant temperature of 20 ° C, the time change corresponding to the color change was evaluated for each active chlorine concentration. The measurements were performed on a double-beam recording spectrophotometer equipped with a tempered extension with a cuvette with an edge length of 10 mm.

Uvedeným postupem bylo stanoveno 7/4g aktivního chloru v 1 ml. Při vizuálním hodnocení časové závislosti na změně zbarvení, provedené shodně, ale bez temperace, bylo zjištěno že roztoky, které obsahovaly méně než 1 %, měnily své zbarvení v časovém intervalu nad 60 sekund. Roztoky, které obsahovaly 1 až 3 % aktivního chloru měnily své zbarvení v intervalu 30 až 15 sekund.7 / 4g of active chlorine per ml was determined by this procedure. A visual evaluation of the time dependence on the color change, but equally but without tempering, revealed that solutions containing less than 1% changed their color over a time interval of over 60 seconds. Solutions containing 1 to 3% active chlorine changed their coloring at intervals of 30 to 15 seconds.

Příklad 4Example 4

Rozpuštěním 2,5 g 1-(2-hydroxynaftylazo)-benzen-4-sulfohanu sodného ve směsi methanolvoda v objemovém poměru 1 : 1 v celkovém objemu 250 ml byl připraven zásobní roztok barvivá. Tím byly impregnovány proužky chromatografického papíru Vhatman 1 o rozměrech 10 x 50 mm tak, aby 1 g papíru obsahoval 5 mg barviva.Dissolution of 2.5 g of sodium 1- (2-hydroxynaphthylazo) -benzene-4-sulfohane in methanol 1: 1 (v / v) in a total volume of 250 ml prepared a dye stock solution. This impregnated 10 x 50 mm Vhatman 1 strips of chromatographic paper so that 1 g of paper contained 5 mg of dye.

Byly připraveny roztoky chlornanu vápenatého o obsahu 0,2 až 5,0 % aktivního chloru po 0,2 %. Tyto roztoky byly vytemperovány na 10, 25, 30, 40 a 60 °C. Pro každou teplotu byla použita 3 paralelní měření.Calcium hypochlorite solutions containing 0.2 to 5.0% active chlorine in 0.2% in each case were prepared. These solutions were allowed to warm to 10, 25, 30, 40 and 60 ° C. 3 parallel measurements were used for each temperature.

Po vytemperování na danou teplotu byl ponořen naimpregnovaný papír a odečten čas, za který se papír odbarvil. Bylo zjištěno, že s teplotou rostla i rychlost odbarvení indikátorového papírku. Roztoky s obsahem aktivního chloru nad 5 % odbarvovaly papírek za dobu kratší než 2 sekundy.After warming to a given temperature, the impregnated paper was dipped and the time taken for the paper to decolorize was subtracted. It was found that the decolorization rate of the indicator paper increased with temperature. Solutions with an active chlorine content above 5% bleached the paper in less than 2 seconds.

Příklad 5Example 5

Byl připraveny vodné roztoky chlornanu vápenatého, benzenehlorsulfonamldu v 1,2-dichlor ethanu o obsahu 0,5; 1,0 a 3,0 * aktivního chloru. Potom byly impregnovány proužky chromatografického papíru o rozměrech 10 x 50 mm nasyceném vodným roztokem 1-(2-hydroxynaftylazo)benzen-4-3Ulfonanu sodného tak, aby na 1 g papíru Whatman 1 připadalo 5 mg barviva.Aqueous solutions of calcium hypochlorite, benzene chlorosulfonamide in 1,2-dichloroethane containing 0.5; 1.0 and 3.0% active chlorine. 10 x 50 mm strips of saturated aqueous 1- (2-hydroxynaphthylazo) benzene-4-3Ulfonate were then impregnated with strips of 10 x 50 mm saturated aqueous solution so that 5 mg of dye per 1 g of Whatman 1 paper.

Po vysušení byly papírky ponořeny do jednotlivých roztoků, která obsahují aktivní chlor. Při teplotě 20 °C byl měřen Sas, za který došlo k odbarvování papírků. Pro každou koncentraci a každou látku bylo vlastní provedení zkoušky a pozorování 3krát opakováno.After drying, the papers were immersed in individual solutions containing active chlorine. Sas was measured at 20 ° C and the paper was bleached. For each concentration and each substance, the test and observations were repeated 3 times.

Chlornanová roztoky o obsahu 1 % aktivního chloru odbarvily indikátorový p· pírek do 25 sekund, benzenchlorsulfonamidová do 35 sekund.Hypochlorite solutions containing 1% active chlorine bleached the indicator fry within 25 seconds, benzene chlorosulfonamide bleached within 35 seconds.

Použití barevných roztoků a impregnovaných papírků arylazobenzen-p-sulfonanem sodným umožňuje detekci i stanovení aktivního chloru v roztoku. To při znalosti zředšní a Sasu, za který se příslušný indikátorový roztok nebo papírek odbarví, dovoluje s přesností 0,2 Ϊ určit obsah aktivního chloru a tím i jeho kvalitu.The use of color solutions and impregnated papers with sodium arylazobenzene-p-sulfonate allows detection and determination of active chlorine in the solution. This allows the determination of the active chlorine content and thus the quality of the active chlorine to be determined with an accuracy of 0.2 při, with the knowledge of the diluents and the Sas, for which the respective indicator solution or paper decolorizes.

Indikátorový systém podle tohoto vynálezu umožňuje rychlá a jednoduchá zjištění kvality roztoků obsahujících aktivní chlor. Tím je dosaženo i vyšší efektivity pracovního procesu při současném snížení materiálových nákladů.The indicator system of the present invention allows quick and simple quality assurance of active chlorine-containing solutions. This also improves the efficiency of the work process while reducing material costs.

Claims (1)

P S E DB í I VYNÁLEZUBACKGROUND OF THE INVENTION Způsob analýzy aktivního chloru vyznačený tím, že se vzorek obsahující aktivní chlor nechá reagovat s azobarvivem, například naftylazobenzen- p-sulfonanem sodným v roztoku nebo na nosiči, například papíru a podle doby, za kterou proběhne barevná změna, se určí přítomnost a koncentrace aktivního chloru ve vzorku.Method for analyzing active chlorine, characterized in that a sample containing active chlorine is reacted with an azo dye, for example, naphthylazobenzene-p-sulfonate in solution or on a carrier, such as paper, and the presence and concentration of active chlorine is determined by time in the sample.
CS84268A 1984-01-12 1984-01-12 Method of analysis of active chlorine CS239708B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS84268A CS239708B1 (en) 1984-01-12 1984-01-12 Method of analysis of active chlorine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS84268A CS239708B1 (en) 1984-01-12 1984-01-12 Method of analysis of active chlorine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS26884A1 CS26884A1 (en) 1985-06-13
CS239708B1 true CS239708B1 (en) 1986-01-16

Family

ID=5334514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS84268A CS239708B1 (en) 1984-01-12 1984-01-12 Method of analysis of active chlorine

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS239708B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS26884A1 (en) 1985-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
West et al. A new method for the determination of nitrates
Abernethy et al. Micellar improvement of the calmagite compleximetric measurement of magnesium in plasma.
JPH01197653A (en) Method and reagent for analyzing peracid
US7651860B2 (en) Method of analyzing low levels of peroxyacetic acid in water
Pate et al. Effect of Pararosaniline in the Trace Determination of Sulfur Dioxide.
Bumsted et al. Spectrophotometric method for determination of fluoride ion
Klimant et al. A fiber optical sensor for heavy metal ions based on immobilized xylenol orange
US3973911A (en) Sulfur oxide determination
Narayana et al. An easy spectrophotometric method for the determination of hypochlorite using thionin
CS239708B1 (en) Method of analysis of active chlorine
RU2123689C1 (en) Reagent indicator paper tests based on chromogenic celluloses and method of their preparation
US4066408A (en) Chromogen-reactive-indicator preparations containing a 3,3&#39;-di(carbonyloxy- or sulfonyloxy-group-containing) benzidine derivative chromogen
Ratnaike et al. Blood ammonia measurement using a simple reflectometer
Zotou et al. Kinetic-spectrophotometric determination of trace amounts of vanadium (V)
CS240787B1 (en) Active chlorine analysis method
CS239710B1 (en) Method of analysis of active chlorine
Fernandez et al. A highly specific new method for the determination of cystine and cysteine and its application to urine
Bier et al. Methodological and analytical aspects of simple methods for measuring iodine in urine. Comparison with HPLC and Technicon Autoanalyzer II
CS240786B1 (en) Active chlorine detection and determination method
CS239862B1 (en) Method of detection ond determination of active chlorine
SU1354077A1 (en) Method of determining orthonitrophenols and derivatives thereof
Smart et al. Analysis for ozone and residual chlorine by differential pulse polarography of phenylarsine oxide
US5231034A (en) Cupric chloride assay for detection of analytes
Brown et al. Determination of chlorine in concentrated sulfuric acid solution with a residual chlorine electrode
CS239709B1 (en) Method of detection and determining of active chlorine