CS240364B1 - Způsob emulgace barvotvorných disperzních složek - Google Patents

Abstract

Byl vypracován nový způsob emulgace dispěrsních barvotvorných složek za použití kombinace nízkovroucího ve vodě roz- , pustného nebo· nerozpustného organického rozpouštědla s vysokovroucím rozpouštědlem na bázi alkylaryloxypolyethylenoxidů a dispergačního prostředku na bázi derivátů sulfonovaných alkylaryloxypolyethylenoxidů, přičemž poměr nízkovroucího rozpouštědla t a vysokovroucího rozpouštědla k barvotvorné složce je 0,1—2 ku 0,5—2 ku 1.

Description

Vynález se týká emulgace barvotvorných dispersních složek pro světlocitlivý halogenstříbrný i černobílý materiál.

Dispersní barvotvorné složky, tj. složky nerozpustné ve vodném prostředí (dříve nazývané složky chráněné) se musí uvádět do vodných roztoků želatiny zcela jiným technologickým postupem než je tomu u.vodorozpustných barvotvorných složek. Dispersní barvotvorné složky je nutno pomocí nejrůznějších přísad a za pomoci vhodných mechanických zařízení převést na emulse nebo disperse o určité velikosti částic, které potom vytvářejí s želatinovými roztoky nepravé roztoky.

Jednou · z nejrozšířenějších a nejběžněji používanou metodou je émulsifikace barvotvorných složek v organických rozpouštědlech o b. v. 170 °C event. vyšším, které se nemísí s vodou, s nízkovroucími organickými rozpouštědly, které se nemísí anebo jomezeně mísí s vodou nebo s vodorozpustnými organickými rozpouštědly. Rozpouštědla se používají v rozličných kombinacích. '

Jako vysokovroucí rozpouštědla, která se nemísí s vodou, se používají di-n-butylftalát, benzylsulfáť, tri-o-kresylfošfát, monofenyl-di-o-chlorfenylfosfát, dioktylítalát, dibutylsebakát, acetyltributylcitrát, tri-terc.-oktyltrimelitát, n-nonylfenol, dioktylbutylfosfát,

N,N-diethyllaurylamid, 3-pentadecylfenyJéter a 2,5-di-sek-amylfenolbutyléter (patent US 2,322,027, patent DE 2,536, 191). . ·

Výběr nízkovroucích rozpouštědel, jimiž se napomáhá převádění dispersních barvotvorných složek do roztoku vysokovroucích rozpouštědel, je velmi náročný, protože rozpouštědla musí splňovat celou řadu technologických, bezpečnostních, hygienických a ekonomických podmínek. V patentové literatuře je popsána celá řada rozpouštědel s vodou nemísitelných jako je ethy.lacetát, methylacetát, prúpylacetát, butylacetát, isopropylacetát, ethylpropionát, šek-butylalkohol, ethylmravenčan, butylmravenčan, nitromethan, tetrachlormethan i rozpouštědel ve vodě nerozpustných (zcela nebo omezeně) jako je methylisobutylketon, beta-ethoxyethylacetát, cellosolve, karbitolacetát, methoxytriglykolacetát, acetylaceton, diacetonalkohol, butylkarbinol, methylkarbinol, methanol, ethanol, acetonitril, diméthylformamid, dioxan apod. patent DE 2,528,845(1974), 2,532,225(1974), 2,536,191(1974), patent GB 1,142,553(1967), patenty US 2,801,171, 2,801, 171, 2,801,170, 2,949,360 a 3,468,666- '

Jako nejpoužívanější rozpouštědlo'nízkovroucí se v současné době používá ethylacetát. Množství··, ethylacetátu potřebné k převedení složky do roztoku vysokovroucích rozpouštědel se pohybuje od 3- do lOnásobku hmotnostního množství složky. Je to tedy množství příliš Velké, než aby mohlo být vymýváno do pracích vod a musí se -proto oddestilovat a příslušným způsobem regenerovat. Tato v provozech výroby fotografických materiálů neběžná technologie není vítaná, a to „tím spíše, že i v sebelépe odpařeném materiálu zůstává 2 až 5 % zůstatkového ethylacetátu, který může být při ^sušení konečného fotografického materiálu příčinou výbuchu nebo požeru. Použití ethyl, acetátu je dáno jeho výbornými technologickými vlastnostmi, je univerzálně použitelný prakticky pro všechny barvotvorné složky a je vhodný do kombinací téměř se , všemi vysokovroucími rozpouštědly. Jeho nevýhodou je výše popsaný složitý způsob jeho odstraňování z fotografických emulzí a nízký stupeň bezpečnosti celého technologického procesu.

Z vysokovroucích rozpouštědel se nejvíce používá dibutylftalát, tri-o-kresy,lfosfát, cellosolveftalát apod. K usnádnění dispergace, event., emhlgace barvotvorných složek se přidávají k emulgované směsi dispergátory jako je např. dltolylmethandisulfonová kyselina, dinaftylmethandisulfonová kyselina, 1- (4-sulf Qfenyl) -3-methyl-4-oktylpyrazolon-5- apod.

Obsáhlým zkoumáním nízko- i vysokovroucích rozpouštědel bylo nyní nalezeno, že pro účinnou emulgaci barvotvorných složek v želatinových nebo fotografických emulzích je z nízkovroucích rozpouštědel vhodný butylalkohol, isopropanol, terc.butylalkohol a alifatické alkoholy C₅-₇ s rovným i rozvětveným řetězcem a jako vysokovroucí rozpouštědla jsou vhodně sloučeniny na bázi alkylaryloxypolyethylenoxidu typu )

o (CH^Cty? Jfi R

kde

R = H, alkyl C^₄, aryl nebo aralkyl Ci_4,_: acyl, aminoalkyl;

Rl, R2, R3 = H, alkyl Ci-g x — 0 až 10 ·

Dále bylo nalezenó, že účinnost emulgaée se podstatně .zvýší použitím emulgátorů na bázi sulfatovaných alkyláryloxypolyethylenoxidu typu

0fCa,Ctt₂0 )_aCH_zCH_zOSO₃H

R¹, R², R³ = H, alkyl Ci_₈, alkylfenyl, kde ,, alkyl =' Ci_₈, nebo riaftyl, n — 2 až 100 a x ±= 0 až 10 nebo

CIT2COOX

J '

CH—COOX

CH2COOX kde

X — H nebo. (CH2CH2OLCH2CH2OSO3H a n = 2 až 100.

Předností dispergace podle našeho vynálezu oproti stávající tzv. ethylacetátové technologii je celá řada: v důsledku velké rozpouštěcí mohutnosti v našem vynálezu navrhovaných vysokovroucích rozpouštědel se podstatně sníží množství pomocného nízkovroucího rozpóuštědla, což samo o sobě představuje značný ekonomický efekt, ale především se tím vyloučí nutnost odstraňování nízkovroucíhú rozpouštědla, které zůstává částečně v emulzi a ₍částečně se odpaří v průběhu sušení fotografického materiálu.

Dále se docílí vysokého obsahu barvotvorné složky (5 až 10 g složky na 100 g emulgátoru) a tím je umožněn i vysoký obsah stříbra ve fotografické emulzi event. na ploše fotomateriálu.

Způsob dispergace podle tohoto Vynálezu umožňuje použití nízkodifundujících složek a tak výrobu fotomateriálu bez polevů ochranných mezivrstev.

Příklad 1 / 5 g 5-methyl-4,6-dichlor-2-(2,4-di-terc.pěntylfenoxy-l-ethyl-acetamido jfenolu (azurová složka V-44) byla rozpuštěna ve 3 ml chloroformu, 2,5 g dibutylftalátu a 2,5 g p-nonylfenoxyhexaethylenoxidu. Po přidání 0,45 g l-(4-sulfofenylj-3-methyl4-oktylpyrazolonu-5 jako dispergátoru (tzv. bezbarvá složka VK 3039/31), byl roztok rozmíchán se 100 ml 7% želatiny. Po 2minutovém míchání kavitačním michadlem typu.stator-rótor při teplotě 55 °C byla proměřena dispeřzita emulze. Byla získána emulze o polydisperzitě v N-stupnici 3 a velikosti částic 0,390 («xn.

P ř í k 1 a d 2 g 5-methyl-4,6-dichlor-2-(2,4-di-terc.-pen-^x tylfenoxy-l-ethyl-acetamido jfenolu bylo rozpuštěno v 5 ml butylalkoholu, 2,5 g dibutylftalátu a 2,5 g p-nonylfenoxyhexaethylanoxidu. Po přidání 0,45 g l-(4-sulfofenyl)-3-methyl-4-oktylpyrazolopu-5 jako dispergátoru byl roztok rozmíchán ve 100 ml 7% vodného roztoku želatiny. Po 2mlnutovém míchání kavitačním michadlem při teplotě 55 °C byla získána emulze o velikosti částic nad 0,8 μαι.

P ř í k I a d 3 ’

Emulze byla připravována stejným způsobem jako v příkladu 2, jen jako dispergátor byl přidán p-nionylfenoxypentathylenoxidethylsulfoester v množství 0,45 g. Byla získána emulze o polydisperzitě 0,340 μΐη.

Příklad 4

Emulze byla připravována stejným způsobem jako v příkladu 3, jen jako vysokovroucí rozpouštědlo bylo použito samotného dibutylftalátu v množství 5 g. Byla získána emulze a polydisperzitě 2/475 μπι.

P ř í k 1 a d 5

Emulze byla připravována stejným způsobem jako v příkladu 3, jen jako rozpouštědlo bylo použito p-nopylfenoxyhexaethylensoxidu v množství' 5 g. Byla získána emulze o polydisperzitě 0/275 ,«m.

Příklad6

Emulze byla přpravována stejným způsobem jako v příkladu 3, pouze dispergátor byl použit v množství 0,3 g místo 0,45 g. Byla získána emulze o polydisperzitě 3/440 /im.

Claims (1)

1. PREDMET

   Způsob emulgace barvotvokmýcn disperzních složek pro světlocitlivý, halogenstříbrný barevný i černobílý materiál vyznačený tím, že poměr nízkovroucího rozpouštědla a vysokovroucího rozpouštědla k barvotvorné složce je 0,1 až 2:0,5 až 2 :1, přičemž jako nízkovroucí rozpouštědlo může být poV V N A b E. L U užit butylalkohoj, chloroform, terciální butylalkohol, isopropanol nebo alkohol C₅_₇ alifatické řady s řetězcem rovněž probíhajícím nebo rozvětveným a jako vysokovroucí rozpouštědlo je použit alkylaryloxypolyethylenoxid typu , kde _Λ

   R = H, alkyl C^, aryl nebo aralkyl Ci_₄, acyl, aminoalkyl

   R¹, R², R³ = H, alkyl Ci_₈, n — 2 až 100 a x = 0 až 10 za současného použití dispergátoru sulfonovaného alkylaryloxypolyethylenooxidovaného derivátu typu

   O(CH₂CH_zO nebo

   HOjS OCH^Cti^ OCH^CH^O

   R* R^Z R¹ kde

   OíCH^H^ )_tiCH₃CH₂OSO₃H nebo,

   CHz—COOX

   CH2—coox

   CHz—COOX

   X — H nebo (CH2CH2OLCH2CH2OSO3H,

   R¹, R², R³ = H, alkyl Ci_₈, alkylfenyl, kde alkyl = Ci_₈, nebo naftyl, n = 2 až 100 a x = 0 až 10.