CS239964B1 - Způsob přípravy kvarterních amoniových solí - Google Patents
Způsob přípravy kvarterních amoniových solí Download PDFInfo
- Publication number
- CS239964B1 CS239964B1 CS842212A CS221284A CS239964B1 CS 239964 B1 CS239964 B1 CS 239964B1 CS 842212 A CS842212 A CS 842212A CS 221284 A CS221284 A CS 221284A CS 239964 B1 CS239964 B1 CS 239964B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- epichlorohydrin
- oxethylated
- quaternary ammonium
- aliphatic alcohol
- aliphatic
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical class ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 3
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy kvarterních amoniových
solí na· bázi oxetylovaného alifatického
alkoholu, epichlorhydrinu a terciárního
alifatického aminu. Alifatický alkohol
se 4 až 22 atomy uhlíku v řetězci,
oxetylovaný 2 až 10 moly etylenoxydu na
1 mol alifatického alkoholů se ponechá za
přítomnosti kyseliny fluoroborité zreagovat
s 1,0 až 1,5 ekvivalenty epichlorhydrinu
při teplotě 90 až 150 OC, načež se
vzniklý meziprodukt po neředění vodou při
teplotě 80 až 110 °C kvarternizuje s terciárním
aminem obecného vzorce
f1'
N------ R, ,
I 2
kde R, 2 j značí alkyl s počtem uhlíku
1 až 4 a nebo hydroxyalkyl se 2 až 4 atomy
uhlíku. Kvarterní amoniové sloučeniny,
připravené podle našeho postupu ve formě
20 až 60% vodných roztoků, tvoří vodojasné
až světle žluté, silně pěnící roztoky,
neomezeně stálé.
Description
Vynález se týká nového způsobu přípravy kvarterních amoniových solí na bázi oxetyl ováných alifatických alkoholů, epichlorhydrinu a terciárních alifatických aminů.
Kvarterní amoniové sloučeniny jsou ionogénní, kationaktivně disociující tensidy a jsou velmi důležitou skupinou látek. Jejich hydrofobní část molekuly je součástí kationu, jenž je prakticky vždy amoniový, většinou kvarterní, výjimečně jiný oniový iont. Lze je znázornit obecným vzorcem:
kde R je hydrofobní Část, která musí být výšemolekulární, minimálně 8 8 atomy uhlíku v přímém řetězci. Tento alkyl však může být připojen i k aromatickému jádru, případně aralkylové skupiny. r1,2,3 a1^1» aryl respektive H, x” je hydro!ilní část, přičemž anion může být následující povahy:
ci®, βγθ, j®, ch3oso3®, c2h5oso3®, ch3coo°, οηθ.
Použití těchto sloučenin je značně rozšířené a rozmanité.
Z literatury je známa jediná analogická příprava kvarterních amoniových solí, které se připravují reakcí halohydrinových sloučenin s terciárními aminy. Dle Japan Kokai 7564 206 (1975) se halohydrinová sloučenina připravuje z 520 dílů oktanolu, na iterý se v kyselém prostředí za katalysy 2 dílů BFn v dietyleteru při o J až 70 C během 2 hodin naadduje 296 dílů epichlorhydrinu. Reakční směs se zahřívá při 110°C další 1 hodinu, čímž vznikne 222 dílů chlorhydrineteru, který se zreaguje se 106 díly trietylaminu. Reakce se provádí ve vodném prostředí za refluxu při 85 až 95°C po dobu 15 hodin za vzniku kvarterní amoniové soli. Obdobně reagují aminy (CH3)2NCH2CH2OH, (C^H^CI^CI^OH, (OHCH2CH2)3N.
239 964
Nevýhody dosud známého způsobu přípravy kvarterních amonio▼ých solí tohoto typu odstraňuje způsob přípravy kvarterních amoniových solí na bázi oxetylovaných alifatických alkoholů podle vynálezu, který spočívá v tom, že se oxetylovaný alifatický alkohol se 4 až 22 atomy uhlíku v řetězci, oxetylovaný 2 až 10 moly etylenoxidu na 1 mol alifatického alkoholu, ponechá za přítomnosti kyseliny fluoroborité zreagovat s 1,0 až 1,5 ekvivalenty, s výhodou 1,10 až 1,15 ekvivalenty epichlorhydrinu při teplotě 90 až
15O°C, s výhodou 110 až 130°C, načež vzniklý meziprodukt se po nao ředění vodou při teplotě 80 až 110 C kvarternizuje s terciárním aminem obecného vzorce kde R^,R2, R3 ζη8^ alkyl s počtem uhlíku 1 až 4 a nebo hydroxyalkyl se 2 až 4 atomy uhlíku.
Předností našeho postupu jsou vysoké, prakticky kvantitativní výtěžky při maximální jednoduchosti výroby. Při zvýšeném molárním poměru 1,15 mol epichlorhydrinu vůči 1,0 mol oxetylováného alkoholu vyreaguje prakticky beze zbytku veškerý oxetylovaný alifatický alkohol za vzniku mono-, di-, tri-, chlorhydrineteru a reakční směs neobsahuje volný epichlorhydrin, čímž odpadá obtížné oddělování nevyreagovaného oxetylováného alkoholu. Rovněž kvařternizace mono-, di-, tri- chlorhydrineteru při našem postupu vzniklých, probíhá s vysokým výtěžkem, prakticky kvantitativně. Nezkvarternizováno zůstane pouze zhruba 6 % z nasazeného dimetylaminoetanolu. Při použití trietylaminu zůstává nevyreagovóno zhruba 15 % z nasazeného stechiometrického množství trietylaminu. Empiricky jsme nalezli, Že reaktivita terciárních substituovaných aminů klesá v pořadí:
(CHj)2NCH2CH20H
/ 2 5 k<- c2h5 G2H5 °2H5 °2H5
O-H.OH e- 5 ./ \
C2H$0H
N— C2H5OH c2h5oh
Kvarterní amoniové sloučeniny připravené padle našeho postuDU ve formě 20 €|ž 50% vodných roztoků, tvoří vodojasné až světle žluté roztoky, neomezeně stálé.
Příklad 1
- 3239 964
Do 1,5 1 sulfonační baňky opatřené kapačkou, teploměrem, zpětným chladičem a KPG michadlem se předloží 400 g směsného alifatického alkoholu s 12 až 15 atomy uhlíku v řetězci, oxetylovaného 4,5 moly etylenoxidu na 1 mol alifatického alkoholu. Přidají se 2 g kyseliny octové na neutralizaci zůstatkové alkality, pocházející z alkalicky katalysované oxetylace, po té se přidají 2 g 40% kyseliny fluoroborité (možno též přidat asi 5 g kyseliny fiuoroborité bez předchozího přídavku kyseliny octové) vyhřeje na 100°C, načež se přikapává epichlorhydrin takovou rychlostí, aby se teplota reakční směsi držela v rozmezí 110 až 120°C,. Po vydávkování 105 g epichlorhydrinu které trvá asi 1 hodinu se reakční směs ponechá doreagovat při teplotě 110 až 120°C další 1 hodinu.
Získaný reakční produkt se zředí 1 370 g pitné vody, vyhřeje ha 90 C, načež se započne s dávkováním 95 g dimetylaminoetanolu. Po nadávkování dimetylaminoetanolu, které trvá asi 30 minut, se teplota reakční směsi udržuje na teplotě 95 až 102°C po dobu 1,5 hodiny, kdy se získá čirý, vodojasný světle žlutý roztok. Přídavkem 6 g koncentrované kyseliny octové se upraví pH na hodnotu 6 až 7·
Získá se 1 980 g čirého produktu s obsahem 30 % účinné látky, který poskytuje při ředění vodou čiré,silně pěnící roztoky.
Příklad 2
Do 1,5 1 sulfonační baňky, opatřené kapačkou, teploměrem, zpětným chladičem KPG michadlem sé předloží 640 g směsného alifatického alkoholu s 12 až 15 atomy uhlíku v řetězci, oxetylovaného 10 moly etylenoxidu na 1 mol alifatického alkoholu. Přidají se 2 g kyseliny octové na neutralizaci zůstatkové alkality pocházející z alkalicky oxetylace, potom se \ ·. i 2 g 40% kyseliny fluoroborité, případně 5 g kyseliny fluoroborité bez předchozího přídavku kyseliny octové (pH reakční směsi minimálně 2 až 3) vyhřeje na 100°C, načež se přikapává epichlorhydrin takovou rychlostí, aby se teplota reakční směsi držela v rozmezí 110 až 120 C. Po vydávkování 105 g epichlorhydrinu, které trvá asi 1 hodinu se reakční směs ponechá doreagovat při teplotě 110 až 125% další 2 hodiny.
Získaný reakční produkt se zředí 2 500 g Ditné vody, vyhřeje na o
C,načež se započne s dávkováním 96 g dimetylaminoetanolu. Po nadávkování dimetylaminoetanolu, které trvá asi 30 minut, se teplota reakční směsi udržuje na teplotě 95 až 102°C po dobu 2 hodin, kdy se získá čirý, vodojasný světle žlutý roztok. Přídavkem 9 g ' koncentrované kyseliny octové se upraví pH na hodnotu 6 až 7·
239 9B4
-hZíská se 3 330 g produktu s obsahem 25 % účinné látky, který poskytuje při ředěni vodou, čiré, silně pěnící roztoky.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU239 964Způsob přípravy kvarterních amoniových solí na bázi exetylovaných alifatických alkoholů, vyznačený tím, že se oxetyXováný alifatický alkohol se 4 až 22 atomy uhlíku v řetězci, ©xetylovaný 2 až 10 moly etylenoxidu na 1 mol alifatického alkoholu. ponechá za přítomnosti kyseliny fluoroborité zreagovat s 1,0 »? 1,5 ekvivalenty, s výhodou 1,10 až 1,15 ekvivalenty epichlorhydrínu při teplotě 90 až 15O°C, s výhodou 110 až 130°c, načež vzniklý meziprodukt se po naředění vodou při teplotě 80 až 110°C kvarternizuje s terciárním aminem obecného vzorceN “3 kde R-p Rg, značí alkyl s počtem uhlíku 1 až 4 a nebo hydroxyalkyl se 2 až 4 tttomy uhlíku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842212A CS239964B1 (cs) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | Způsob přípravy kvarterních amoniových solí |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842212A CS239964B1 (cs) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | Způsob přípravy kvarterních amoniových solí |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221284A1 CS221284A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS239964B1 true CS239964B1 (cs) | 1986-01-16 |
Family
ID=5358606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS842212A CS239964B1 (cs) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | Způsob přípravy kvarterních amoniových solí |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS239964B1 (cs) |
-
1984
- 1984-03-28 CS CS842212A patent/CS239964B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS221284A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2567256T3 (es) | Polialcanolaminas alcoxiladas | |
| US3753931A (en) | Polyether amines their production and use | |
| US4448997A (en) | Preparation of linear polyethylenepolyamines with an aluminum phosphate catalyst | |
| US4281199A (en) | Polyalkylene polyamine ether derivatives of polyoxyalkylene compounds | |
| US3931148A (en) | Hydroxyalkylamino glycosides and process of preparation | |
| US2143388A (en) | Manufacture of hydroxyalkylated nitrogen bases | |
| US4692504A (en) | Deactivation of phosphonium salt catalyst | |
| EP0031991B1 (en) | Method of preparing propane sulfonates | |
| CS239964B1 (cs) | Způsob přípravy kvarterních amoniových solí | |
| KR910011765A (ko) | 광학적 활성인 아테놀롤 및 그의 중간 물질의 제조방법 | |
| GB2128185A (en) | Preparation of glycidyl derivatives | |
| US3660452A (en) | Siloxane amino hydroxy sulfonates | |
| EP0426177A1 (en) | Process for preparing quaternary ammonium compounds | |
| US4066673A (en) | Process for making quaternary amines of epichlorohydrin | |
| CS240835B1 (cs) | Způsob přípravy kvarterních amoniových solí | |
| US4191702A (en) | Preparation of alkyl or aralkyl thiosulfates | |
| US5410074A (en) | Process for preparing sulfonium or sulfoxonium salts of N-phosphonomethylglycine | |
| CS239963B1 (cs) | Způsob přípravy kvarterních amoniových solí | |
| KR20090039782A (ko) | 4급 알킬암모늄 할라이드의 제조 방법 | |
| US4237271A (en) | Crosslinked starch halohydrins and their nitrogen-containing substitution products | |
| AU633238B2 (en) | Mono-and di-substituted(diphosphonoalkylamino methyl)-4- hydroxybenzenesulfonic acid | |
| RU2006120444A (ru) | Применение производного аспарагиновой кислоты в качестве коллектора в процессах пенной флотации | |
| KR100225354B1 (ko) | 디-2차알코올의제조방법및그의글리시딜에테르의제조방법 | |
| US4246189A (en) | Process for the production of hydroxynitriles from epoxides and ketone cyanohydrins | |
| US20220380326A1 (en) | 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole (dmtd) derivatives |