CS239407B1 - Process for preparing 1,1'-azobisformamide - Google Patents
Process for preparing 1,1'-azobisformamide Download PDFInfo
- Publication number
- CS239407B1 CS239407B1 CS837603A CS760383A CS239407B1 CS 239407 B1 CS239407 B1 CS 239407B1 CS 837603 A CS837603 A CS 837603A CS 760383 A CS760383 A CS 760383A CS 239407 B1 CS239407 B1 CS 239407B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxidation
- amount
- compounds
- weight
- purity
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Vynález rieři sp6sob výroby 1,1, -azobisformamidu oxidáciou hydrazodikarbonamidu peroxidom vodíka v přítomnosti silnej anorganickej alebo organickej kyseliny a jodu a/alebo jeho zlúčenín. Oxidácia hydrazodikarbónamidu sa uskutočnuje za přítomnosti jódu a/alebo kyseliny jodovodíkovej a/alebo jej alkalických solí v množstve 0,3 až 6 % hmot. a zlúče ín molybdénu a/alebo wolfrámu v množstve 0,06 až 5 % hmot. kovu na oxidovaný hydrazodikarbonamid při pH 0 až 0,1The invention relates to a method for the production of 1,1, -azobisformamide by oxidation of hydrazodicarbonamide with hydrogen peroxide in the presence of a strong inorganic or organic acid and iodine and/or its compounds. The oxidation of hydrazodicarbonamide is carried out in the presence of iodine and/or hydroiodic acid and/or its alkali salts in an amount of 0.3 to 6 wt. % and a molybdenum and/or tungsten compound in an amount of 0.06 to 5 wt. % of the metal to oxidized hydrazodicarbonamide at a pH of 0 to 0.1
Description
239407 2239407 2
Vynález rieši spčsob výroby 1,1'-azobisformamidu (azoplastón), ktorý sa používá akoaditívum do plastov. Najčastejšie sa používá ako nadúvadlo pre plastické látky a kaučuky.Rozkladom uvolňuje dusík, produkty jeho rozkladu nie sú toxické látky,The present invention provides a process for the production of 1,1'-azobisformamide (azoplastone) which is used as a plasticizer. It is most commonly used as blowing agent for plastics and rubbers.
Priemyslovo sa vyrába najčastejšie z 1,1'-hydrazobisformamidu, ktorého výroba jedobré známa (NSR pat. 645 235, NSR pat. 2 057 979, NSR pat. 2 210 317). Tento sa oxidujedvojchromanom sodným alebo chlórom. Postup oxidácie dvojchromanmi má nevýhodu v tom, žetřeba spracovať odpadně chemické kaly. Vznikajú aj áalšie problémy s únikom Cr6+ doodpadných vfid. Dvojchromany taktiež spdsobujú kožné ekzémy a áalšie choroby z povolania.Most commonly, it is commercially produced from 1,1'-hydrazobisformamide, the production of which is well known (NSR Pat. No. 645,235, NSR Pat. No. 2,057,979, German Pat. No. 2,210,317). This is oxidized with sodium or chlorine. The process of oxidation with dichromates has the disadvantage of the need to process waste chemical sludge. There are also other problems with the leakage of Cr6 + decaying vfid. Dichromans also cause skin eczema and other occupational diseases.
Oxidácia T,1'-hydrazobisformamidu chlórom je taktiež poměrně náročná operácia,najma ak v podniku nie je k dispozícii chlór.Chlorine oxidation of T, 1'-hydrazobisformamide is also a relatively demanding operation, especially when chlorine is not available in the plant.
Medzi výhodné oxidovadlá 1,1'-hydrazobisformamidu patří 30 až 60 %-ný roztok peroxiduvodíka vo vodě. Samotná oxidácia sa m6že uskutočňovať vo vodnej suspenzi! a za přítomnostizlúčenín brómu, anorganických kyselin, popřípadě ich kovových prvkov. V literatúre sapopisuje vplyv kovov na znížené teploty rozkladu azoplastónu (NSR pat. 2 341 928). Oxidáciasa potom uskutočňuje za přítomnosti anorganických solí chrómu, mangánu, kobaltu, niklu,volfrámu, hliníku a cínu. Ako katalyzátor oxidácie peroxidom vodíka (30 % hmot. HjOg) sapoužívá oxid vanadičný, alebo teluričitý (Japan Kokai 77 133 924), tiež oxid seleničitý(Japan Kokai 73 32 830), tiež v kombinácii so zlúčeninami brómu alebo jódu (NSR pat. 2 548 592), oxidácia však neprebieha reproduktovatel’ne a čistota výsledného produktu jenižšia, čo je nevýhodné pre jeho áalšie spracovanie.Preferred 1,1'-hydrazobisformamide oxidants include a 30-60% solution of hydrogen peroxide in water. The oxidation itself can be carried out in an aqueous suspension! and with the presence of bromine compounds, inorganic acids or metal elements thereof. The literature describes the effect of metals on reduced decomposition temperatures of azoplaston (NSR Pat. No. 2,341,928). The oxidation is then carried out in the presence of inorganic salts of chromium, manganese, cobalt, nickel, tungsten, aluminum and tin. As the hydrogen peroxide oxidation catalyst (30 wt% H 2 O 9), vanadium pentoxide or tellurium oxide (Japan Kokai 77 133 924), also selenium dioxide (Japan Kokai 73 32 830), also in combination with bromine or iodine compounds (NSR Pat. 548 592), however, oxidation does not take place reproducibly and the purity of the resulting product is narrower, which is disadvantageous for its further processing.
Podl’a tohto vynálezu sa spčsob výroby 1,1 -azobisformainidu oxidéciou hydrazodi-karbonamidu peroxidom vodíka v přítomnosti silnej anorganickej alebo organickej kyselinya jódu a/alebo jeho zlúčenín uskutočňuje tak, že oxidácia hydrazodikarbónamidu prebiehaza přítomnosti jódu a/alebo kyseliny jodovodíkovej a/alebo jej alkalických solí v množstve0,3 až 6 % hmot., s výhodou 0,3 až 3 % hmot. a zlúčenín molybdénu a/alebo wolfrámuv množstve 0,05 až 5 % hmot. kovu na oxidovaný hydrazodikarbónamid pri pH 0 až 0,1.According to the invention, the process for the preparation of 1,1-azobisformainide by the oxidation of hydrazodiocarbonamide with hydrogen peroxide in the presence of a strong inorganic or organic acid and iodine and / or its compounds is such that the oxidation of the hydrazodicaronamide takes place in the presence of iodine and / or hydroiodic acid and / or its % of alkali salts in an amount of from 0.3 to 6% by weight, preferably from 0.3 to 3% by weight; and molybdenum and / or tungsten compounds in an amount of 0.05 to 5 wt. metal to oxidized hydrazodicaronamide at pH 0 to 0.1.
Koncentrácia zlúčenín obsahujúcich jód v oxidačněj zmesi sa pohybuje v rozmedzí 0,3 až6 % hmot. jódu na oxidovaný hydrazoderlvát. K reakčnej zmesi sa přidává jód, kyselinajódovodíková, ale najma vodórozpustné soli (alkalických kovov, napr. jodid sodný, jodiddraselný, ako aj áalšie látky, ktoré pflsobením peroxidu vodíka v kyslom prostředí uvol’niajód). Výhoda zlúčenín jódu před zlúčeninami brómu spočívá v nižšej tenzii jódu, a týmmenšej možnosti jeho úniku na výrobňu, v případe úniku týchto látok z oxidačněj zmesi.The concentration of iodine-containing compounds in the oxidation mixture ranges from 0.3 to 6% by weight. iodine to oxidized hydrazodecal. Iodine, hydrobromic acid, but especially hydrosoluble salts (alkali metals such as sodium iodide, iodine potassium, as well as other substances that liberate hydrogen in the acidic medium) are added to the reaction mixture. The advantage of iodine compounds over bromine compounds is the lower iodine tension, and the less likely its leakage to the plant, if these substances escape from the oxidation mixture.
Jod je menej reaktívny s hydrazoderivátom ako bróm, čo má za následok nutnost vyššíchoxidačných teplčt (50 až 95 °C). J2Iodine is less reactive with a hydrazoderative than bromine, resulting in higher oxidation temperatures (50 to 95 ° C). J2
NH2 - CO - NH - NH - CO - NH2 -i. NH2 - CO - N = N - CO - NH2 + 2HJNH2 - CO - NH - NH - CO - NH2 -. NH 2 - CO - N = N - CO - NH 2 + 2HJ
Na druhéj straně jód sa podstatné 1’ahšie uvolňuje zo svojich zlúčenín, ako bróm,ale technologickú istotu oxidácie možno zabezpečit len katalýzou oxidácie zlúčeninamiMo alebo W. H+ 2HJ + H2O2-_> 2H2O + J2On the other hand, iodine is liberated more reliably from its compounds, such as bromine, but the technological certainty of oxidation can only be ensured by catalysis of oxidation with Mo or W. H + 2HJ + H2O2 -> 2H2O + J2
Tieto skutočnosti nútia robit oxidáciu za vyšších teplSt 50 až 95 °C, s výhodou60 až 75 °C. 3 239407These facts make it necessary to carry out oxidation at higher temperatures of 50 to 95 ° C, preferably 60 to 75 ° C. 3 239407
Spolehlivost oxidácie, ako i zvýšenie reakčnej rýchlosti sa dosiahne prídavkom žlú-čenín molybdénu (síranov, chloridov, dusičnanov a kyslík obsahujdcich zliičenín molybdénu),áalej wolfrámu a jeho komplexov s dusíkatými organickými bázami. Tieto látky sa aplikuji!v množstve 0,05 až 5 % hmot. na nasadený hydrazoderivát podl’a potřeby urýchlenia reakcíea ovplyvnenia teploty rozkladu. Oxidačně činidlo peroxid vodíka sa používá o koncentráoii30 až 60 % hmot. a v mólovom pomere k hydrazodikarbónamidu 1,0 až 1,5:1. Výhodou použitia tejto oxidačnej sdstavy je skutočnosť, že oxidáciou nevznikají!žiadne vedlajšie produkty, ktoré třeba nákladné regenerovat alebo odstraňovat a taktiežčistota finálneho produktu je vyššia. Z peroxidu vodíka sa využije pře oxidáciu jedenatom kyslíka a vzniká voda, ktorou dochádza k zrieáovaniu vodného roztoku (v suspenzii),v ktorom prebieha oxidácia. Odpadně vody (matečné lúhy) sa dají! vracať spát do oxidácie.The reliability of the oxidation as well as the increase in the reaction rate is achieved by the addition of molybdenum (sulphates, chlorides, nitrates and oxygen containing molybdenum alloys), further tungsten and its complexes with nitrogenous organic bases. These substances are applied in an amount of 0.05 to 5% by weight. to the applied hydrazoderative according to the need to accelerate the reaction and influence the decomposition temperature. The oxidizing agent hydrogen peroxide is used at a concentration of 30 to 60% by weight. and in a molar ratio to hydrazodicaronamide of 1.0 to 1.5: 1. The advantage of using this oxidizing moiety is the fact that no byproducts are produced by oxidation, which need to be expensive to recover or remove, and the purity of the final product is higher. Hydrogen peroxide is utilized by oxidation with one oxygen and water is formed to dilute the aqueous solution (in suspension) in which oxidation takes place. Waste water (mother liquors) can be! returning to sleep oxidation.
Oxidácia hydrazodikarbónamidu sa podl’a tohto spOsobu uskutočňuje v kyslom prostředí,za přítomnosti kyselin, ako je kyselina sol’ná, sírová, jódovodíková, z organických mravčia,octová, propionová. Množstvo kyseliny sa reguluje tak, aby sa pH reakčnej zmesi pohybovalov rozmedzí hodnSt 0 až 0,1. V případe použitia kyseliny jódovodíkovej/nie je třeba přidávatzlúčeniny jódu. Při oxidácii je v systéme vhodná koncentrácia hydrazodikarbónamidu 15 až 30 % hmot.Reakčná doba je závislá na teplote a na použití katalyzátore 0,5 až 8 h. Nekatalyzovanáreakcia běží 3 až 6 h, katalyzovaná 1 ,5 až 3 h. PřikladlAccording to this process, the oxidation of the hydrazodicaronamide is carried out under acidic conditions, in the presence of acids such as hydrochloric, sulfuric, hydroiodic, organic formic, acetic, propionic. The amount of acid is controlled so that the pH of the reaction mixture ranges from 0 to 0.1. In the case of the use of hydroiodic acid, it is not necessary to add iodine compounds. For oxidation, a hydrazodicaronamide concentration of 15 to 30% by weight is suitable in the system. The reaction time is dependent on the temperature and the use of the catalyst for 0.5 to 8 hours. The unatalyzed reaction runs for 3 to 6 hours, catalyzed for 1.5 to 3 hours.
Do oxidačnej aparatúry, ktorá sa skládá z trojhrdlej banky vybavenej miešadlom,teplomerom a spatným chladičom a deliacim lievikom sa nasadí 250 ml vody, 118 g (1 mál)hydrazodikarbónamidu, .6,8 g (0,04 moly) KJ, čo představuje ,1,36 % hmot. KJ na oxidační!zmes a 1 % hmot. J na oxidační! zmes.250 ml of water, 118 g (1 ml) of hydrazodicarbamide, 6.8 g (0.04 moles) of KJ are introduced into the oxidation apparatus consisting of a three-neck flask equipped with a stirrer, a thermometer and a low-temperature condenser and a separating funnel. 1.36 wt. KJ to the oxidation mixture and 1 wt. J to oxidation! mixture.
Potom sa pH oxidačnej zmesi upraví na pH = 1 až 2 prídavkom 0,2 ml konc. HgSO^.The pH of the oxidation mixture is then adjusted to pH = 1-2 by the addition of 0.2 ml conc. HgSO4.
Zmes sa vjúireje na 50 °C a pomaly sa dávkuje 125 g (1,1 mól) 30 %-ného HgOg tak, aby teplotanepřevýšila 70 °C. Po ukončení dávkovania sa zmes vyhrieva áalšie 3 h. Po odfiltrovaní apremytí 3-krát vodou sa získá 113 g 1,1'-azobisformaraidu, čo představuje 97,4 % na teóriu.Čistota produktu je však nižšia ako 90 % hmot. teplota rozkladu 210 až 215 °C, množstvouvolněného plynu 200 ml/g. Příklad 2The mixture is heated to 50 ° C and 125 g (1.1 mole) of 30% HgOg is slowly metered in so that the temperature does not exceed 70 ° C. After the addition is complete, the mixture is heated for a further 3 h. After filtration and washing 3 times with water, 113 g of 1,1'-azobisformaraide are obtained, which is 97.4% of theory. However, the purity of the product is less than 90% by weight. decomposition temperature 210-215 ° C, gas volume 200 ml / g. Example 2
Matečné lúhy z pokusu č. 1 sa zachytla a 250 ml týchto v6d sa nasadí do oxidačnejaparatúry podlá příkladu 1. Ďalej sa přidá 118 g (1 mól) hydrazodikarbónamidu, 1,36 g KJ(0,008 molu) a 1,0 g MoO. zmes sa upraví skone. HgSO^ na = 0 až 0,1 a vyhřeje na50 °C. Dávkuje sa 125 g 11,1 mól) 30 %-ného HgOg tak, aby teplota nevystúpila nad 70 °C.Potom sa mieša ešte 4 h. Po ochladení, odfiltrovaní a premytí sa získá 110 g 1,l'-azobis-formamidu (94,8 % na teóriu a hydrazodikarbónamid). čistota je vyššia ako 99 % hmot.,teplota rozkladu 208 až 212 °C, množstvo uvolněného plynu 225 ml/g. 239407 4 Příklad 3The mother liquors from Experiment 1 were collected and 250 ml of these v6d were placed in the oxidation apparatus of Example 1. 118 g (1 mol) of hydrazodicaronamide, 1.36 g of KJ (0.008 mol) and 1.0 g of MoO were added. the mixture is adjusted to the scoring. HgSO 4 to = 0 to 0.1 and heats to 50 ° C. 125 g of 11.1 moles of 30% HgOg are metered in so that the temperature does not rise above 70 ° C. Thereafter, it is stirred for a further 4 h. After cooling, filtration and washing, 110 g of 1,1'-azobis-formamide is obtained ( 94.8% in theory and hydrazodicaronamide). the purity is greater than 99% by weight, the decomposition temperature is 208 to 212 ° C, the amount of gas released is 225 ml / g. 239407 4 Example 3
Do oxidátore o obsahu 3 m^ vybaveného chladiacim pléšťom, meraním teploty, miešadlom,odplynom cez sifon naplněný 5 %-ným roztokom NaOH, sa nadávkuje reakčná zmes z kondenzácie(200 až 230 kg hydhazodikarbónamidu, ktorý sa získá kondenzáciou 346 kg močoviny a 250 kgsíranu hydrazínu v 430 1 vody známým postupom). Přidá sa 7,5 kg (0 06 mól) KJ a 1,6 kgWOj a reakčná zmes sa upraví pomooou konc. H2S04 na pH = 0 až 0,1. Potom sa dávkuje215,4 kg (1,1 molu) 30 %-ného HjOg tak, aby sa teplota udržala v rozmedzí 50 až 70 °C.In a 3 m 2 oxidizer equipped with a cooling shell, temperature measurement, stirrer, degassed through a siphon filled with 5% NaOH solution, the reaction mixture is charged from condensation (200-230 kg of hydazodicaronamide which is obtained by condensing 346 kg of urea and 250 kg of sulfate) hydrazine in 430 L of water by known procedures). 7.5 kg (0.06 mol) of KJ and 1.6 kgWO3 are added and the reaction mixture is adjusted with conc. H 2 SO 4 to pH = 0 to 0.1. Thereafter, 215.4 kg (1.1 mol) of 30% H 2 Og are metered so as to keep the temperature between 50 and 70 ° C.
Po ukončení pridávania peroxidu sa zmes mieša áalšie 2 h pri 70 °C. Po ukončení oxidáciesa reakčná zmes ochladí, odstředí na odstredivke a vymývá sa do neutrálněj reakcie vodou.After the peroxide addition was complete, the mixture was stirred for another 2 h at 70 ° C. Upon completion of the oxidation, the reaction mixture is cooled, centrifuged on a centrifuge and eluted with neutral water.
Po vysušení sa získá 190 až 200 kg produktu o teplote rozkladu 210 až 215 °C a množstvouvol’neného plynu sa pohybuje v rozmedzí 220 až 230 ml/g. Příklad 4After drying, 190 to 200 kg of product with a decomposition temperature of 210 to 215 [deg.] C. are obtained and the amount of gas released is 220 to 230 ml / g. Example 4
Do oxidátora popísaného v příklade 3 sa nasadí násada podl’a příkladu 3, pH oxidačně jzmesi sa upraví 335 kg (186 1) 92 %-nej HgSO^ na hodnotu pH = 0 až 0,1. Miesto WO^ saako oxidačný katalyzátor použije 2 kg (NH^JgWO^. Vlastný postup zostáva zachovaný. 7 pří-pade vylučovania jódu sa produkt na odstredivke premyje 50 až 100 1 5 %-ného roztokuΝ82®2θ5 a 3alej cca 600 1 vody. Získá sa 185 až ,95 kg azoplastónu o čistotě 98 až 99 %hmot., teplote rozkladu 205 až 2,0 °C. Množstvo uvoTneného plynu je 225 ml/g. Příklad 5A batch of Example 3 was charged to the oxidizer described in Example 3, and a 33 kg (186 L) 92% H 2 SO 4 solution was adjusted to pH = 0 to 0.1 with the pH of the oxidation mixture. Instead of WO 2, 2 kg (NH 4 OH 2 O 2) is used as the oxidation catalyst. The process itself is retained. In the case of iodine deposition, the product on the centrifuge is washed with 50-100 µL of 5% Ν82 ® 2θ5 and 3 1 600 L of water. 185 to 95 kg of azoplastone having a purity of 98 to 99% by weight, a decomposition temperature of 205 to 2.0 ° C. The amount of released gas is 225 ml / g.
Do oxidátora popísaného v příklade 3 sa nasadí 432 1 odpadných v6d z predchádzajácehopokusu popísaného v příklade 4, áalej 280 až 300 kg vlhkého (200 až 230 kg suchého)hydrazodikarbonamidu, áalej 3,8 kg (0,03 molu) KJ a 0,8 kg (NH^gWO^ pri oxidačnejzmesi sa upraví s 92 %-nej HgSO^ na hodnotu pH = 0 až 0,1. Zmes sa vyhřeje na 50 °C adávkuje sa 215,4 kg (1,1 mól) 30 %-ného HgOj tak, aby sa teplota v oxidátore pohybovalav rozsahu 50 až 70 °C. Potom sa reakčná zmes mieša pri 70 °C áalšie 4 h. Po ochladenía odfiltrovaní produktu sa odpadné vody zachytla. 435 1 sa použije pre áalšiu várku azvyšok sa kanalizuje. Produkt sa premyje vodou do neutrálněj reakcie a vysuší. Získása 190 až 200 kg produktu o čistotě 97 až 99 % hmot., teplote rozkladu 210 až 215 °C.Množstvo uvol’neného plynu je 225 ml/g. 5 Příklad 6432 liters of wastewater from the previous process described in Example 4, with 280 to 300 kg of wet (200 to 230 kg of dry) hydrazodicarbonamide, further 3.8 kg (0.03 mol) of KJ and 0.8 liters were added to the oxidizer described in Example 3. kg (NH4 gWO4) of the oxidation mixture is adjusted to pH = 0 to 0.1 with 92% HgSO4. The mixture is heated to 50 DEG C. and 215.4 kg (1.1 moles) of 30% is added. HgOj so that the temperature in the oxidizer ranges from 50 to 70 ° C. The reaction mixture is then stirred at 70 ° C for an additional 4 h. After cooling off the product, the effluent is collected and 435 L is used for the next batch and the residue is drained. The product is washed with water to neutral and dried, yielding 190 to 200 kg of product with a purity of 97 to 99% by weight, decomposition temperature of 210 to 215 ° C. The amount of gas released is 225 ml / g.
Do oxidátora popísaného v příklade 3 sa nasadí násada ako v příklade 5 pri zachovanípracovného postupu popísaného v příklade 5. Kyslosť reakčnej zmesi sa upraví s 17,3 kg(9,5 1) 92 %-nej HgSO^ na hodnotu pH = 0 až 0,1.The batch as described in Example 5 was charged to the oxidizer described in Example 3, maintaining the working procedure described in Example 5. The acidity of the reaction mixture was adjusted to 17.3 kg (9.5 L) 92% H 2 SO 4 to pH = 0 to 0. , 1.
Reakcia je oxotermickejšia než v příklade 5 a mdže z reakčnej zmesi sublimovať jód.Tento sa buá vracia do reakcie alebo sa likviduje v odplyne realizovanom ocelovou rárouchladenou okolím. Jód sa vymyje 5 %-ným roztokom Na^SgO^ po demontáži rúry, v ktorej je jódnasublimovaný. Taktiež odstředěný produkt sa premyje 50 až 100 1 5 %-ného rozsahy NagSgO^a potom 600 1 vody. Získá sa ,90 až 195 kg azoplastónu (1,1-azobisformamidu), o čistotě98 až 99 % hmot., teplote rozkladu 205 až 210 °C a množstve uvolněného plynu 22CT až225 ml/g. Odpadné vody (matečné lúhy) sa použijú na áalšiu oxidáciu. 5 239407 Příklad 7The reaction is more oxothermic than in Example 5 and can sublime iodine from the reaction mixture. This is either returned to the reaction or is disposed of in a degassed steel-cooled environment. The iodine is eluted with a 5% Na2SO4 solution after dismantling the oven in which iodine is sublimed. Also, the centrifuged product is washed with 50-100 .mu.l ranges of NagSgO4 and then 600 .mu.l of water. There are obtained 90 to 195 kg of azoplastone (1,1-azobisformamide), with a purity of 98 to 99% by weight, a decomposition temperature of 205 to 210 ° C and an amount of released gas of 22CT to 225 ml / g. Waste water (mother liquors) is used for further oxidation. 5,239,407 Example 7
Do oxidačnej aparatúry podlá příkladu 1 sa nasadí násada popísaná v přiklade 1.The shaft described in Example 1 is placed in the oxidation apparatus of Example 1.
Miesto 6,8 g KJ sa použije 5»1 g jódu, ako oxidačný katalyzátor sa použije 1,0 kg molyb-dénu amonného a pH reakčnej zmesi sa upraví na hodnotu 0 až 0,1. Při dodržení pracovnéhopostupu oxidácie a izolácie z příkladu 1 sa získá 112 g (96,6 % na teóriu a hydrazo-derivát) s teplotou rozkladu 205 až 210 °C, čistoty 98 až 99 % hmot. a množstvo uvol-něného plynu je 225 ml/g. »Instead of 6.8 g of KI, 5 1 g of iodine is used, 1.0 kg of ammonium molybdenum is used as the oxidation catalyst and the pH of the reaction mixture is adjusted to 0 to 0.1. Following the oxidation and isolation process of Example 1, 112 g (96.6% of theory and hydrazo derivative) of decomposition temperature of 205 to 210 ° C, purity of 98 to 99% by weight are obtained. and the amount of gas released is 225 ml / g. »
Príklad8Example8
Do oxidačnej aparatury podlá příkladu 1 sa nasadí násada ako v příklade 1 . Miesto6,8 g KJ sa použije ,0 g 50 %-nej kyseliny jódvodíkovej. Po úpravě pH na hodnotu 0 až0,1 sa ako oxidačný katalyzátor použije 1 g molybdénanu amonného. Získá sa 111 g 1,1-azobisformamidu (95,6 °h na teóriu a nasadený hydrazoderivét) o čistotě 99,5 °i> hmot.,teplote rozkladu 2Ó5 až 210 °C. Množstvo uvolněného plynu je 225 ml/g.In Example 1, the batch was charged to the oxidation apparatus as in Example 1. Instead of 6.8 g of KI, 0 g of 50% iodic acid is used. After adjusting the pH to 0 to 0.1, 1 g of ammonium molybdate is used as the oxidation catalyst. 111 g of 1,1-azobisformamide (95.6 DEG C. in theory and hydrazoderative) having a purity of 99.5 DEG C., a decomposition temperature of 25 DEG to 210 DEG C. are obtained. The amount of gas released is 225 ml / g.
Príklad9Example9
Do oxidačnej aparatúry popísanej v příklade 3 sa nasadí reakčná zmes z kondenzáciemočoviny a hydrazínsulfátu (346 kg močoviny, 250 kg hydrazínsulfátu v 430 1 vody),ďalej 7,5 kg (0,06 molu) KJ a 1,73 kg MoO^. Reakčná zmes sa upraví 334 kg (186 1) 92 %-nej HgSO^, vyhřeje sa na 50 °C a počas 3 h sa dávkuje 215,4 kg (í,1 molu) 30 %-ného^2θ2 aby teplota nevystúpila vyššie ako 70 °C. Po ukončení dávkovania sa reakčná zmes ochladí, odfiltruje na odstredivke, kde sa vymyje s cca 600 1 vody do neutrálnějreakcie. Získá sa 195 až 200 kg azoplastónu o teplote rozkladu 195 až-200 °C a čistotě98 až 99 % hmot. Množstvo uvolněného plynu je 220 ml/g. Příklad 10To the oxidation apparatus described in Example 3, a reaction mixture of urea and hydrazine sulphate condensate (346 kg urea, 250 kg hydrazine sulphate in 430 l water) was added, followed by 7.5 kg (0.06 mol) KJ and 1.73 kg MoO 2. The reaction mixture was adjusted to 334 kg (186 L) with 92% H 2 SO 4, heated to 50 ° C, and 215.4 kg (l, 1 mole) of 30% (w / v) 2 was metered in over 3 h to keep the temperature higher than 70 ° C. Upon completion of the dosing, the reaction mixture is cooled, filtered on a centrifuge, and washed with about 600 L of water to neutralize. 195 to 200 kg of azoplastone having a decomposition temperature of 195 to -200 ° C and a purity of 98 to 99% by weight are obtained. The amount of gas released is 220 ml / g. Example 10
Do oxidačného aparátu popísaného v príkade 3 sa nasadí 432 1 odpadných vdd (matečnélúhy) z predchádzajúcej oxidácie, ďalej sa nasadí 280 až 300 kg vlhkého hydrazodikarbon-amidu (200 až 230 kg suchého medziproduktu), ďalej 17,3 kg (9,5 1) 92 %-nej í^SO^, 0,87 kgM0O3, 3,8 kg KJ. Zmes sa vyhřeje na 50 °C a dávkuje sa 215,4 kg (1,1 mól) 30 %-néhoHjOg tak, aby sa teplota pohybovala v rozmedzí 50 až 70 °C* Potom sa zmes mieša ďalčie2 h pri 70 °C. Oxidačná zmes sa ochladí a matečné lúhy (odpadné vody) sa odstredia naodstredivke. 432 1 sa uchová na ďalšiu oxidáciu a zvyšok sa odvádza do odpadu. Surovýprodukt sa vymyje na odstredivke vodou do neutrálněj reakcie. V případe, že sú v produktezvyšky jódu, vymyje sa produkt 50 až 100 1 5 %-ného roztoku IfajSjOj a ďalej opat vodou.432 l of waste vdd (mother liquors) from the previous oxidation are added to the oxidation apparatus described in Example 3, and 280 to 300 kg of wet hydrazodicarbonamide (200 to 230 kg of dry intermediate), followed by 17.3 kg (9.5 1 ) 92% (w / v), 0.87 kg (OO3), 3.8 kg (KJ). The mixture is heated to 50 ° C and 215.4 kg (1.1 mole) of 30% H 2 Og is metered so that the temperature ranges from 50 to 70 ° C. Then the mixture is stirred for another 2 h at 70 ° C. The oxidation mixture is cooled and the mother liquors (effluent) are centrifuged off. 432 1 is retained for further oxidation and the remainder is discharged. The crude product is washed in the centrifuge with water until neutral. If iodine is present in the product, the product is eluted with 50-100 l of 5% IfajSiOj solution and further with water.
Po vysušení sa získá 195 až 200 kg azoplastónu o čistotě 99 % hmot., teplote rozkladu195 až 200 °G. Množstvo uvolněného plynu je 220 ml/g. PřikladliAfter drying, 195 to 200 kg of azoplastone with a purity of 99% by weight, a decomposition temperature of 195 to 200 ° C are obtained. The amount of gas released is 220 ml / g. They stuck
Do oxidačného aparátu popísaného v příkladu 3 sa nasadí násada popísaná v příklade 9.Pri pracovnom postupe popísanom v příklade 9 sa oxid molybdénový nahradí 1,73 kg molyb-dénanu amonného /(NH^JgMo^Og^.éHgO/. Získá sa 195 až 200 kg azoplastónu v 99 %-nejčistotě, o teplote rozkladu 190 až 200 °C. Množstvo uvolněného plynu je 220 ml/g.The batch described in Example 9 was charged to the oxidation apparatus described in Example 3. In the working procedure described in Example 9, molybdenum oxide was replaced with 1.73 kg of ammonium molybdate ((NH 4) 3 Mo 2 O 3. 200 kg of azoplastone in 99% purity, decomposition temperature 190 DEG-200 DEG C. The amount of gas released is 220 ml / g.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS837603A CS239407B1 (en) | 1983-10-17 | 1983-10-17 | Process for preparing 1,1'-azobisformamide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS837603A CS239407B1 (en) | 1983-10-17 | 1983-10-17 | Process for preparing 1,1'-azobisformamide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS760383A1 CS760383A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS239407B1 true CS239407B1 (en) | 1986-01-16 |
Family
ID=5425498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS837603A CS239407B1 (en) | 1983-10-17 | 1983-10-17 | Process for preparing 1,1'-azobisformamide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS239407B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2821393A1 (en) | 2013-07-02 | 2015-01-07 | Arkema France | Method for the synthesis of azo compounds |
| WO2019175510A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | Arkema France | Process for synthesizing azo compounds |
-
1983
- 1983-10-17 CS CS837603A patent/CS239407B1/en unknown
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2821393A1 (en) | 2013-07-02 | 2015-01-07 | Arkema France | Method for the synthesis of azo compounds |
| CN104276981A (en) * | 2013-07-02 | 2015-01-14 | 阿肯马法国公司 | Method of synthesis of azo compounds |
| US9227926B2 (en) | 2013-07-02 | 2016-01-05 | Arkema France | Method of synthesis of azo compounds |
| CN104276981B (en) * | 2013-07-02 | 2017-05-31 | 阿肯马法国公司 | The method for synthesizing azo compound |
| WO2019175510A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | Arkema France | Process for synthesizing azo compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS760383A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103709121A (en) | Preparation method for pharmaceutical grade 2-mercaptobenzothiazole and derivative DM thereof | |
| CN101481144B (en) | Clean production method for preparing potassium chromate from chromic iron | |
| KR100957855B1 (en) | Method of manufacturing ferric nitrate | |
| US6090940A (en) | Method for producing potassium oxonate | |
| CS239407B1 (en) | Process for preparing 1,1'-azobisformamide | |
| JPS6341908B2 (en) | ||
| CN109336177B (en) | Method for cleanly producing high-purity vanadium pentoxide by using hydrogen peroxide and ammonia water | |
| JPS59102821A (en) | Production method of chromium (3) compound | |
| US20090148362A1 (en) | Method for recovering tungsten | |
| CN110055401B (en) | Method and device for producing ammonium tungstate from tungsten-containing waste | |
| US1998925A (en) | Process for the preparation of benzoic acid and benzoates | |
| JP3102331B2 (en) | Method for recovering valuable metals from waste Ni catalyst | |
| US4139460A (en) | Method for decontaminating waste material from chromium mineral processing by wet treatment with sulphur | |
| US2064395A (en) | Organic disulphides | |
| FI69111C (en) | FOERFARANDE FOER ATT TILLVARATAGA KOBOLT FRAON EXTRAKTIONSLOESNINGAR AV NICKEL | |
| CN1410357A (en) | Method of preparing chromium oxide using wet reducing potassium bichromate or sodium bichromate | |
| CN101532089A (en) | Method for recycling wolfram from oxidation reaction solution containing wolfram catalyst | |
| US4614822A (en) | Catalytic oxidation of 3,3-dimethyl-2-hydroxybutyric acid to 2-oxo acid and preparation of 4-amino-6-tert.-butyl-3-thio-1,2,4-triazine-5(4-H)-one | |
| US3956340A (en) | Process for the production of polyhalogenated nicotinic acids | |
| US3907841A (en) | Process for preparing 5-nitro-naphthoquinone-(1,4) | |
| US4482526A (en) | Recovery of tungsten and molybdenum from sulfur-bearing material | |
| JP7507163B2 (en) | Method for preparing ammonium tetrathiomolybdate | |
| JPS589767B2 (en) | Potassium recovery method | |
| CS237123B1 (en) | The preparation of 1,1‘-azobisformamide | |
| CS244312B1 (en) | The manufacturing process for 1,1‘-azobisformamide |