CS239406B1 - Estery 2-aryloxyacetylbenzoovej kyseliny a spósob ich prfpravy - Google Patents

Description

239406 2

Vynález sa týká esterov 2-aryloxyacetylbenzoovej kyseliny a spísobu leh přípravy.Tieto zlúčeniny sú účinné ako herbicidy.

Je známe, že kyseliny a sodné soli 2-aryloxyacetylbenzoo,vej kyseliny sa vyznačujúherbicídnou účinnosťou (Cs. AO č. 190 706). Herbicidnu účinnost majú aj aminy 2-aryloxy-acetylbenzoovej kyseliny (Cs. AO č. ,91 633).

Terez sa zlatili estery 2-aryloxyacetylbenzoovej kyseliny všeobecného vzorca 1 •C— O— R1

C—CH II- o

(i) v ktorom r' znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, 2 , R znamená metyl, chlor, prikondenzované aromatické jádro.

Súčasne bol zistený spísob přípravy zlúčenín všeobecného vzorca I reakciou 3-aryloxy-metylenftalidov, všeobecného vzorca II

O

CH (II) v ktorom2 R má už uvedený význam

s alkoholem všeobecného vzorca III

R1 - OH (III) v ktorom r’ má už uvedený význam za přítomnosti katalyzátore, ako je kyselina sírová, kyselinafosforečná, kyselina p-toluensulfónová a pod. pri teplote 60 až 100 °C, s výhodoupri 60 až 80 °C.

Prostriedok podl’a vynálezu sa míže používat na poTnohospodárske a záhradnícke účelyako taký alebo v zmesi s úpravárenskými pomocnými látkami, ktoré účinok prostriedku podl’avynálezu zlepšujú, alebo ktoré stebilizujú prostriedok v závislosti od účelu jeho použltia.Frostriedok podl’a vynálezu sa míže používat napr. vo formě prášku, mikrogranúl, granulí,zmáčateTného prášku, tekutých suspenzných koncentrátov, prostriedku 8 ultramalým objemomalebo vo formě emulgovateTného koncentrátu, připravených všeobecne používanými spísobmivo výrobě pesticídov.

Pri praktickom použití sa mížu tieto řízne typy prostriedku podl’a vynálezu používatako také alebo po zriedení vodou na vhodné koncentráciu.

Foďpojmom "opravárenské pomocné látky" sa tu vždy rozumejú nosiče (rledidlá) a tiežrozptylovače, emulgátory, zmáčadlé, dispergačné činidlá, pojidlá, plnidlá a pod. látky. 3 239406

Ako kvapalné nosiče sa vždy rozumejú ropné frakcie, ako sú petrolej a 1’ahký olej,aromatické uhlovodíky, ako sú toluén a xylén, alkoholy, ako sú metanol, butanol, glykol,ketony, ako je aceton, amidy, jako je dimetylformamid, sulfoxidy, ako je dimetylsulfoxid,metylnaftalén, cyklohexán, živočišné a rastlinné oleje, mastné kyseliny, estery mastnýchkyselin a podobné nosiče.

Ako pevné nosiče sa vždy rozumejú íl, kaolin, mastek, kremelina, oxid křemičitý,uhličitan vápenatý, montmorillonit, bentonit, živec, křemeň, oxid hlinitý, piliny.

Ako emulgátory alebo dispergačné činidlá sa používajú povrchovo aktivně látky.Povrchovo aktivně látky zahrňajú aniónové, katiónové a amorfně povrchovo aktivně látky,ako sú sodné soli vyšších alkoholsulfátov, stearyltrimetylamoniumchlorid, polyoxietylén-alkylfenylétery a laurylbetaín a áalšie.

Estery 2-aryloxyacetylbenzoovej kyseliny podl*a vynálezu sa m8žu používat samotnéalebo sa m8žu nanášať na p8du alebo na miesto určenia vo formě zmesi s hnojivámi alebos inými poPnohospodárskymi alebo zahradnickými přípravkami. Při používaní vo vyššie uvedených formách sa m8že koncentrácia účinnej látky podPavynálezu meniť v závislosti na formě prostriedku a na použitých poPnohospodárskych po-mocných přísadách a všeobecne je hmotnostně 4 až 95 95· Pre r8zne typy prostriedku sam8že výhodný obsah účinných látok meniť.

Například v případe prášku je obsah účinných látok hmotnostně 4 až 20 % a pomocnýchlátok 80 až 96 95; v případe emulgovatePného koncentrátu je obsah účinných látok 5 až 40 95a pomocných látok 60 až 96 95; v případe tekutých suspenzných koncentrátov je obsahúčinných látok 5 až 40 95 a obsah pomocných látok 60 až 95 95; v případe zmáčatePnéhoprášku je obsah účinných látok 20 až 80 % a pomocných látok 20 až 80 95; v případe gra-nulí a mikrogranull je obsah účinných látok 4 až 10 % a pomocných látok 90 až 96 95. Následujúce příklady bližšie osvetPujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Přikladl

Metylester 2-(2,4,5-trichlórfenoxyacetyl)benzoovej kyseliny K 0,01 molu 3-(2, 4,5-trichlórfenoxymetylén)ftalidu a 0,1 molu metylalkoholu sa zamiešania přidá 0,005 molu kyseliny sírovej. ReakČná zmes sa vyhřeje za miešania nateplotu refluxu, pri ktorej sa udržuje 1 h. Prebytočný metylalkohol sa odstráni dešti-láciou. Destilačný zvyšok sa rozdrtí a ddkladne premyje vodou, vodným roztokom hydro-génuhličitanu sodného a vodou. Po vysušení sa surový produkt přečistí kryštalizáciouz acetonu. Takto sa získá biela krystalická látka s t.t. 88 až 90 °C nasledovného zlo-ženia:

Analýza pre CjgHjjCl^O* (m.h.: 373,6) Vyp.: 51,34 95 C; 2,96 95 H, 28,46 95 Cl zist.: 51;56 56 C, 3,21 95 H; 28,34 95 Cl. 4 239406 Příklad 2

Butylester 2-(2,4,5-triehlórfenoxyacetyl)benzoovej kyseliny

Praeovný postup ako v příklade 1. T.t.: 148 °C. Získala sa krystalická látkas t.t. 148 °C nésledujúceho zloženia:

Analýza pra C^H^O^Cl^; (m.h.: 415,7)

Vyp: 54,89 56 c, 4,12 » H, 25,58 % Cl; zist.: 54,52 % C, 4,28 96 H, 25,29 » Cl. Příklad 3

Etylester kyseliny 2-(2,4,5-trichlórfenoxyacetyl)benzoovej

Praeovný postup ako v příklade 1. Teplota topenia 55 až 57 °C.

Analýza pre C^H^O^Cl^ (m.h.: 387,6)

Vyp.: 52,67 » C, 3,38 » H, 27,43 » Cl; zist.: 52,80 »C, 3,44 » H, 27,53 » Cl. Příklad 4

Propylester kyseliny 2—(2,4,5-triehlórfenoxyacetyl)benzoovej

Praeovný postup ako v příklade 1. Teplota topenia 49 až 50 °C.

Analýza pre Ο,θΗ^Ο^ΟΙ^ (ía.h.: 401,6)

Vyp.: 53,82 » C, 3,76 » H, 26,47 » Cl zist.: 54,02 » C, 3,63 » H, 26,11» Cl. Příklad 5

Propylester kyseliny 2-(2-metyl-4-ehlórfenoxyacetyl)benzoovej

Praeovný postup ako v příklade 1. Teplota topenia 65 až 68 ?C.

Analýza pre C^H^O^Cl (m.h.: 346,8)

Vyp.: 65,80 »C, 5,52 » H, 10,22 » Cl; zist.: 65,67 »C, 5,69 » H, 10,07 » Cl. Příklad 6,

Etylester kyseliny 2-(4-chlórfenoxyaeetyl)benzoovej

Praeovný postup ako v příklade 1. Teplota topenia 30 až 34 °C.

Ahalýza pre C^H^O^Cl (m.h.: 318,7)

Vyp.: 64,05 » C, 4,90 » H, 11,16» Cl; zist.: 64,16 » C, 4,90 » H, 11,16» Cl. 5 239406 Příklade

Etylester kyseliny 2-(4-jódfenoxyacetyl)benzoovej

Pracovný postup ako v příklade 1. Teplota topenia 56 až 58 °C.

Analýza pře C^H^O^I (m.h.: 410,2)

Vyp.: 49,77 * C, 3,68 « H, 30,93 % I; zist.: 49,56 % C, 3,49 « H, 31,40 » I. Příklad 9

Etylester kyseliny 2-(2,4.dichlórfenoxyacetyl)benzoovej

Pracovný postup ako v příklade 1. Teplota topenia 85 až 88 °C.

Analýza pre C^H^C^Clg (m.h.: 353,2)

Vyp.: 57,81 %,C, 3,99%H, 20,07 % Cl; zist.: 57,94 % C, 3,71 # H, 20,22 % Cl. Přikladlo

Metylester kyseliny 2-(2-naftyloxyacetyl)benzoovej

Pracovný postup ako v příklade 1. Teplota topenia 113 až 114,5 °C.

Analýza pre (m. h.: 321,5)

Vyp.: 74,75 % G, 5,33 % H; zist.: 74,88 % C, 5,23 « H. . Přiklad 11

OznaSenie a zloženie testovaných zlúčenín: I. metylester kyseliny 2-(2,4,5-trichlórfenoxyacetyl)benzoove3 II. butylester kyseliny 2-(2,4,5-trichlórfenoxyacetyl)benzoovej III. etylester kyseliny 2-(2,4,5-trichlórfenoxyacetyl)benzoovej IV. propylester kyseliny 2-(2,4,5-trichlórfenoxyacetyl)benzoovej V. metylester kyseliny 2-(2-metyl-4-chlórfenoxyacetyl)benzoovej VI. propylester kyseliny 2-(2-metyl-4-chlórfenoxyacetyl)benzoovej VII. etylester kyseliny 2-(4-chlórfenoxyacetyl)benzoovej VIII. etylester kyseliny 2-(4-;jódfenoxyacetyl)benzoovej IX. etylester kyseliny 2-(2,4-dichlórfenoxy)benzoovéj X. metylester kyseliny 2-(2-naftyloxyaeetyl)benzoovej) XI. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina (MCIA) - priradený Standard XII. 2,4-diehlórfenoxyoctovó kyselina - priradený Standard. 239406 6

Testovacie rastliny: ovos hluchý, ovos siaty, ježatka kuria noha, jaímeň jarný, proso siate, pSenica ozimná,kukurica, láskavec ohnutý, cukrová řepa, kapusta obyíajná, pohánka obyíajná, režuchasiata, l’an, hrách, horíica biela, víka slata.

Pracovný postup:

Do pokusných nádob, naplněných neošetrenou ornou pfidou, sa do riadkov vyslali semenátestovaných rastlín. Povrch p6dy sa urovnal a zavlažil. Pri premergentnom oSetrení saaplikovali postrekom vodné emulzie látok v dávkách uvedených v přiložených tabulkáchpriamo na pídu a pri postemergentnom oéetrení priamo na rastliny (Stádium prvých listovjednoklíínych a prvých dvoch pravých listov dvojklíčnych druhov). Pokusy sa uskutoíniliv skleníkových podmienkach. Aplikovaný objem zodpovedal vo všetkých prípadoch 1 000:1.ha-' Účinok sa posúdil vizuálně po vyhranění poškodenia a vyjádřil sa pomocou bonitačnejstupnice 0 až 5, pričom 0 znamená rastliny zdravé, nepoSkodené a 5 rastliny odumreté; 1 až 4 sú medzistupňami poSkodenia. V hodnotení sa prihliadalo na vSetky významné změnyovplyvňujdce životaschopnost testovacích rastlín. Výsledky sd uvedené v tabulkách 1 až 4.

Tabulka 1 Účinnost látok pri preemergentnej aplikácii na 5 druhov testovacích rastlín A = 15 kgdč. 1.Ha-1; B = 5 kg dč. I.ha"’

Ovos siaty Pohánka obyíajná Horčica biela Proso siate Režucha siata A B A B A B A B A B I. 5 5 5 5 5 5 • 3 1 5 5 II. 5 3,5 4 2 5 5 3 2 5 5 III. 5 4 3,5 3 5 5 5 5 5 5 IV 5 4 4,5 3 5 5 5 3 2 5 5 v. 1 0 0 0 5 5 0 0 5 5 VI. 1 0 3 2 5 5 1 0 5 5 VII. 4 3,5 3,5 2,5 5 5 5 4 5 5 VIII. 5 3 4 2 5 5 2,5 1 5 5 IX. 3 1 . 3 1 5 5 3 1 5 5 y. 1 0 0 0 5 5 2 0 5 5 XII. 2 1 3 2,5 5 5 4 3,5 7 239406

Pokračování tabulky 2 Účinnost látok pri postemergentnej aplikócii na 5 druhov testovacích rastlin A = 5 kgúč. 1.ha-1, B = 1 kg úč. 1.ha-1.

Ovos siaty Pohánka obyčajná Horčica biela Proso siate Režucha siata A B A B A B A B A B I. 2 0 5 5 5 5 2 0 5 5 IV. 2 0 5 4 5 5 2 0 5 5 XII. 0 0 5 4 5 4 0 0 -

Tabulka 3 Účinnost pri preemergentnej aplikácii na 14 druhoch testovacích rastlin III. VIII. XI. (Standard.) 1, 58 kg 1,58 kg 1,58 kg úč. 1 úč. 1.ha'1 úč. 1.ha-1 Avena fatua (ovos hluchý) 0 ’ 2 0 Avena sativa (ovos siaty) 0 1 0 0 Echinochloa crus-galli (ježatka kuria noha) 1,5 0 2 Hordeum vulgare (jačmeň jarný) 3 0 1 Triticum aestivum (páenica ozimná) 2 0 0 Zea mays (kukurica) 2 0 0 Amaranthus retroflexus (láskavec ohnutý) 5 3 5 Beta vulgaris (cukrová řepa) 5 4 5 Brassica oleracea (kapusta hlávková) 4 0 5 Fagopyrum vulgare (pohánka obyčajná) 2 2,5 3 Linum usitatissimum (Tan siaty) 5 4 5 Pisum sativum (hrách siaty) 0 0 5 Sinapis alba (horčica biela) 5 5 5 Vicia sativa (vika siata) 3 0 3

Claims (2)

239406 8 Tabulka 4 Úíinnosť látok pri preemergentnej aplikácii na 14 druhoch 'testovacích rastlínA - 1 kg ύδ. 1.ha'1, B = 0,316 kg ύδ. 1.ha'1, G = 0,1 kg ύδ. 1.ha"1. I. IV, XI. (Standard) A B G A B C ABC Avena fatua (ovos hluchý) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Avena sativa (ovos siaty)Exhinochloa crus-galli o' 0 0 0 0 0 0 0 0 (ježatka kuria noha) 0 0 0 1 0 0 2 1 0 Hordeum vulgare (jaímeň jarný)Triticum aestivum (pšenica 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ozimná) 1 0 0 1 0 0 0 0 0 Zea mays /kukuřice) Amaranthus retroflexus 2 0 0 1 0 0 0 0 0 (láskavec ohnutý) 5 4 3 5 4 3 5 5 2 Beta vulgaris (cukrová řepa) 5 4 1,5 5 5 5 5 5 5 Brasica oleracea (kapusta hlávková) 5 4 2 5 5 5 5 5 5 Pagopyrum vulgare (pohankaobyíajná 3 3 2 4 3 2 5 4 2 Linum usitassimum (Tan siaty) 5 5 5 5 5 5 5 5 2 Pisum sativum (hrách siaty) 5 4 2 5 4 2 4 2 1 Sinapis alba (horSica biela) 5 4 2 5 4 2 5 5 2 Vicia sativa (vika siata) 5 4 3 5 5 3 5 5 2 PREDMET VYNÁLEZU

1. Estery 2-aryloxyacetylbenzoovej kyseliny všeobecného vzorce I O

O v ktorom R1 znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlika, 2 R znamená metyl, halogén, prikondenzované benzénové jádro.

2. Spflsob přípravy esterov všeobecného vzorca I podl’a bodu 1 , vyznačujúci sa tým, žese nechá reagovat 3-aryloxymetylénftalid všeobecného vzorca II O

ÍII), 9 239406 v ktoromo R má už uvedený význam, s alkoholom všeobecného vzorce III R1 - OH (III), v ktorom R* má už uvedený význam, pri teplote 60 až 100 °C, za přítomnosti kyseliny sírovejalebo kyseliny fosforečnej alebo kyseliny p-toluénsulfonovej ako katalyzátore.