CS239392B1 - A method of preparing oil-soluble sulfoacids and white oil to form a low-viscosity acid slurry - Google Patents
A method of preparing oil-soluble sulfoacids and white oil to form a low-viscosity acid slurry Download PDFInfo
- Publication number
- CS239392B1 CS239392B1 CS843823A CS382384A CS239392B1 CS 239392 B1 CS239392 B1 CS 239392B1 CS 843823 A CS843823 A CS 843823A CS 382384 A CS382384 A CS 382384A CS 239392 B1 CS239392 B1 CS 239392B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oil
- acid
- sulfonation
- sulfuric acid
- weight
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález sa vztahuje na zlepšený spósob přípravy olejorozpustných sulfokyselín a bielych olejov z minerálnych olejov a ich rafinátov sulfonáciou kontaktným plynom alebo plynným kysličníkom sírovým zriedeným inertným plynom s obsahom 2 až 30 pere. objemových kysličníka sírového, pričom sa do sulfónovaného oleja přidá kyselina sírová alebo oleum s obsahom celkového kysličníka sírového 40,0 až 87,2 %ž hmotnostného, v množstve 0,1 až 8,0 % hmotnostných, počítanom ako stopercentná kyselina sírová na východzí olej, s výhodou kyselina sírová 90 až 98 percentná v množstve 1,0 až 1,5 % hmotnostného, čím sa zabezpečí potřebná nízká viskozita, dobrá tekutost a manipulovatetnosť vytvářených kyselinových kalov.The invention relates to an improved method for the preparation of oil-soluble sulfonic acids and white oils from mineral oils and their raffinates by sulfonation with contact gas or gaseous sulfur dioxide diluted with an inert gas containing 2 to 30 parts by volume of sulfur trioxide, while sulfuric acid or oleum with a total sulfur trioxide content of 40.0 to 87.2% by weight is added to the sulfonated oil, in an amount of 0.1 to 8.0% by weight, calculated as one hundred percent sulfuric acid on the starting oil, preferably 90 to 98 percent sulfuric acid in an amount of 1.0 to 1.5% by weight, thereby ensuring the necessary low viscosity, good fluidity and manipulability of the acid sludges formed.
Description
239392 3 4239392 3 4
Vynález sa vztahuje na zlepšenie sposo-bu přípravy olejorozpustných sulfokyselína bielych olejov- z minerálnych olejov a ichrafinátov sulfonáciou jednostupňovo-u ale-bo viacstupňovou, násadovou, alebo konti-nuálnou kysličníkom sírovým vo formě kon-taktného (konverzného) plynu s obsahomkysličníka sírového okolo- 5 až 9 % objemo-vých, alebo kysličníkom sírovým zriede-n-ým inertným plynom s obsahom kysliční-ka sírového 2 až 30 % objemových, ktorýmsa zabezpečí požadovaná nízká viskozitavedlajšieho odpadného produktu kyselino-vého kalu, ktorá je potřebná pre jeho- po-hyb a transport vo- výrobnom zariadení, prí-davkom malého množstva kyseliny sírovejalebo olea do sulfónovaného oleja.The present invention relates to the improvement of the preparation of oil-soluble sulfoacids of white oils of mineral oils and of Irafinates by sulfonation of single-stage or multi-stage, feed or continuous sulfur trioxide in the form of a contact gas with sulfur trioxide content. 5 to 9% by volume, or sulfur dioxide dilute inert gas, with a sulfur dioxide content of 2 to 30% by volume, to provide the desired low viscosity waste product sludge product required for its and transporting the production equipment by adding a small amount of sulfuric acid or olea to the sulfonated oil.
Pri sulfonácii minerálnych olejov, použí-vaných hlavně vo formě selektívnych rafi-nátov, selektívnych rafinátov hydrogenova-ných, alebo- hydrogenáto-v vzniká vel'mi pe-strá zmes reakčných splodín, ktoré sa de-lia na dve hlavně skupiny. Jednu skupinutvoria sulfokyseliny rozpustné v uhlovodí-kovom oleji, nazývané tiež mahagonové ky-seliny. Druhů skupinu tvoria sulfokyselinynerozpustné v uhlovodíkovom oleji, ktoré sanazývajú tiež zelené kyseliny. Zelené kyse-liny sa zhromažďujú v. kyslom kale, ktorýsa oddělí od sulfónovaného oleja ako spod-ná vrstva o vačšej špecifickej hmotnostigravitačnou sedimentáciou alebo pomocouodstředivky. V oleji rozpustné ropné sulfokyseliny súmonosulfokyseliny, ktorých sulfoskupina jeviazaná buď na uhlovodíkové radikály po-zostávajúce z aromaticko-naftenického jadra,na ktoré je naviazaná poměrně dlhá para-finická reťaz a tento typ kyselin odpovedávelmi kvalitným, čistým mahagonovým ky-selinám, alebo sulfoskupina je viazaná nakyslíkatý zvyšok odvodený od vyššie uve-deného typu radikálov. K ro-pným sulfokyselinám nerozpustným voleji patria jednak monosulfokyseliny, kto-rých sulfoskupina je viazaná na radikál po-zostávajúci z aromaticko-nafténického jadras krátkými parafinickými reťazcami (uhlo-vodíkové sulfokyseliny), alebo na kyslíkatúzlúčeninu odvodenú od posledně meno-va-ného radikálu (sulfokyseliny živíc), alebona radikál, tvořený kyslíkatým polyméromvyššej molekulo-vej hmotnosti, asfalténickésulfokyseliny), jednak disulfokyseliny, uktorých sulfoskupiny sú viazané na aroma-ticko-nafténické jádro s krátkými bočnýmiparafinickými reťazcami (menej aromatic-ké disulfónové kyseliny), alebo na vysokoaromatické jádro bez parafinických reťaz-cov (vysoko aromatické disulfokyseliny),alebo na kyslíkatú a polymérnu zlúčeninuodvodenú od posledně uvedených typo-vuWovodíkov (živičnaté a asfalténické disul-fokyseliny) a jednak vyššie polysulfokyse-liny.In the sulphonation of mineral oils used mainly in the form of selective raffinates, hydrogenated, or hydrogenated selective raffinates, a very fine mixture of reaction products is formed, which is divided into two mainly groups. One group consists of hydrocarbyl-soluble sulfoacids, also called mahogany acids. The species form a sulphoacid-insoluble in hydrocarbon oil, which also abolishes green acids. The green acids are collected in an acid sludge which is separated from the sulfonated oil as a lower layer by more specific gravity by sedimentation or by means of a centrifuge. The oil-soluble petroleum sulfoacids are monosulfoacids whose sulfo group is bound to either the hydrocarbon radicals consisting of the aromatic-naphthenic nucleus to which a relatively long paraffinic chain is attached and the acid type corresponding to the quality, pure mahogany acid, or the sulfo group being bound an oxygenated residue derived from the aforementioned radicals. The insoluble voluminous sulfoacids include, on the one hand, the monosulfoacids which the sulfo group is linked to the radical consisting of aromatic-naphthenic nuclei by short paraffinic chains (hydrocarbon sulfoacids), or to the oxygen compound derived from the last-named radical ( sulfoacids of resins), or a radical consisting of oxygenated polymers of higher molecular weight, asphaltenic sulfoacids), and disulfoacids in which sulfo groups are attached to the aromatic-naphthenic nucleus with short side-paraffinic chains (less aromatic disulfonic acids) or to the highly aromatic nucleus without paraffinic chains (highly aromatic disulfoacids), or oxygenated and polymeric compounds derived from the latter types of hydrocarbons (bitumen and asphaltenic disulphuric acid) and higher polysulfoacids.
Kyslý kal obsahuje okrem sulfokyselín ne-rozpustných v oleji ešte strhnuté mahagono- vé kyseliny, strhnutý nenasulfónovaný po-dřel oleja a malé množstvo kyseliny síro-vej.The acid sludge contains, in addition to the oil-insoluble sulfoacids, still entrained mahogany acid, entrained unsaturated oil and a small amount of sulfuric acid.
Selektívnosť sulfonácie s maximálnoutvorbou olejorozpustných monosulfokyselínpodmieňujú okrem zloženia východziehouhlovodíkového oleja hlavně tieto fakto-ry: zloženie sulfonačného činidla a jehomiolárny poměr k sulfónovatelným zlúčeni-nám oleja, reakčná teplota a čo najtesnejšístyk reakčných zložiek, ktorý je daný typomsulfonačného- reaktora.In addition to the composition of the starting hydrocarbon oil, the selectivity of the sulfonation with the maximum formation of oil-soluble monosulfoacids is mainly due to the following: the composition of the sulfonating agent and the monomeric ratio to the sulfonable oil compounds, the reaction temperature and the closest possible constituents of the reactants given by the type-sulfonating reactor.
Poměr sulfonačného činidla k suífónova-nému uhlovodíkovému olejů má odpovedaťstechiometrickému poměru, potřebnému prevznik monosulfokyselín. Pri viacstupňovejsulfonácii je poměr sulfonačného činidla kolejů v prvých sulfonačných stupňoch men-ší (například v- prvom sulfonačnom stupni0,4 až 0,5 pri troch sulfonačných stupňoch)a v poslednom sulfonačnom stupni vačší akostechiometrický. Přitom je velmi doležitévysoko-účinné miešanie reakčnej zmesi, keď-že ide o heterogennú reakciu, aby sa do-cielil čo najtesnejší styk reakčných zložieks vylúčením miestneho přebytku sulfonač-ného činidla, aby sa tak zabránilo presulfó-novaniu oleja. Prebytok sulfonačného činid-la, najma v spojení s vyššou reakčnou tep-lotou, podporuje vznik disulfokyselín, při-padne vyšších polysulfokyselín.The ratio of the sulfonating agent to the sulfonated hydrocarbon oil has a stoichiometric ratio needed to convert the monosulfoacids. In a multi-stage sulfonation, the sulfonation ratio of the rails in the first sulfonation steps is smaller (for example, in the first sulfonation step of 0.4 to 0.5 at three sulfonation stages) and at the last sulfonation stage at a higher quality grade. In this connection, it is very important to have a high-efficiency mixing of the reaction mixture when it is a heterogeneous reaction in order to achieve the closest possible contact of the reactants with the exclusion of a local excess of the sulfonating agent in order to prevent the oil from being presulphonated. The excess of the sulfonating agent, especially in conjunction with the higher reaction temperature, promotes the formation of disulfoacids, possibly higher polysulfoacids.
Reakčné teploty pri sulfonácii minerál-nych olejov so stykovou dobou reakčnýchzložiek niekolko desiatok minút, alebo i nie-kolko hodin, bývajú spravidla 20 až 60 °C,při výrobě bielych olejov 45 až 55 °C, u vy-soko viskóznych olejov až do 80 °C. Avšakv případe, keď je reakčná zmes podrobenáúčinku velmi velkých střihových sil, takžepostačuje na úplné zreagovanie sulfonačnejzmesi doba styku reaktantov len niekolkomálo sekúnd až zlomok sekundy, je možné,ba dokonca výhodné použit vyššie reakčnéteploty do 100 až 150 °C, čo závisí od visko-zity oleja a od stykovej doby reaktantov.The reaction temperatures for the sulfonation of mineral oils with reaction times of several tens of minutes, or even several hours, are generally 20 to 60 ° C, 45 to 55 ° C for white oils, and up to 80 for high viscosity oils. ° C. However, when the reaction mixture is subjected to very large shear forces, the contact time of the reactants is only a few seconds to a fraction of a second to completely react the sulfonation mixture, it is possible, or even preferable, to use higher reaction temperatures of up to 100-150 ° C, depending on viscosity and the contact time of the reactants.
Pre vytvorenie optimálnych reakčnýchpodmienok pri sulfonačnom procese, umož-ňujúcich v maximálnej miere tvorbu mono-sulfokyselín, má zásadnú důležitost typu sul-fo-načného reaktora, jeho konštrukcia, kto-rá podmieňuje fyzikálně parametre sulfo-načného procesu. Sulfonátor musí umožnitvelmi rýchlu tvorbu velmi jemnej disperziesulfonačného činidla v sulfónovom kvapal-nom materiále (ideálom je molekulárna dis-perzie), primeraný odvod reakčného tepla,ktoré je poměrně velké, aby nedošlo kmiestnemu presulf-ónovaniu a úplné zreago-vanie reakčných zložiek za poměrně krátkudobu. V patentovej literatúre je navrhnutývelký počet typov sulfonátorov, z ktorýchviaceré splňujú uvedené požiadavky v u-spokojivej miere.In order to create the optimum reaction conditions in the sulfonation process, allowing the formation of mono-sulfoacids to a maximum extent, the type of sulphonating reactor, its construction, which determines the physical parameters of the sulphonation process, is essential. The sulfonator must allow for a very rapid formation of a very fine dispersant sulfonating agent in the sulfone liquid material (ideally molecular dispersion), adequate dissipation of the heat of reaction, which is relatively large to avoid deposition of presulfonating and complete reaction of the reactants with a relatively short duration. . A number of types of sulfonators are proposed in the patent literature, many of which satisfy these requirements in a satisfactory manner.
Pre nerušený priebeh výrobného procesu,obzvlášť kontinuálneho, je doležité, aby kys-lý kal mal dostatočne nízku viskozitu, po- 239392 6 trebnú pře jeho pohyb vo výrobnom zaria-dení, transport potrubím a pře ďalšiu ma-nipulační. Kyslé kaly zo sulfonačných pro-česav, používajúcich ako sulfonačné činidloplynný kysličník sírový, sú podstatné vis-kóznejšie až pevné, než zo sulfonácie pomo-cou olea. Viskozita kyslých kalov závisí dourčíte] miery a] od zloženia sulfónovanéhooleja.For the uninterrupted process of the production process, especially continuous, it is important that the acid sludge has a sufficiently low viscosity, necessary for its movement in the production plant, transport via pipeline and further handling. The acid slurries from sulphonating processes using sulfur trioxide as the sulphonating agent are substantially more viscous to solid than from oleate sulphonation. The viscosity of the acid sludge depends on the degree of a sulfonated oil composition.
Pri známých postupoch sa znížená visko-zita a čiastočne i znížená tvorba kyselino-vých kalov pri sulfonácii oleja plynným kys-ličníkom sírovým podporuje prídavkomprakticky nesulfónovateíných organickýchriedidiel do sulfónovanej zmesí. Ako riedid-lá sa navrhujú: patent USA 2 769 736 nitro-a chlóromonojaderné uhlovodíky; USA2 802 026 toluénovú alebo xylénovú frakciu;V. Británia 680 613 chlórovaný uhlovodík snízkou molekulovou hmotnosťou a V. Bri-tánia 79S 763 nesulfónovatelnú motorovánaftu, plynový olej a biely olej. Nevýhodoutýchto riešení je potřeba přídavku velkéhomnožstva riedidla a jeho nákladné odsíra-ňovanie z reakčného produktu.In the known processes, viscosity is reduced and, in part, reduced formation of acidic sludge during sulphonation of the oil by sulfuric acid gas supports the addition of non-sulphonated organic diluents to the sulphonated mixtures. As diluents, U.S. Pat. No. 2,769,736 nitro- and chloro-nuclear-hydrocarbons are proposed; USA2 802 026 toluene or xylene fraction; UK 680 613 low molecular weight low molecular weight hydrocarbon; and V. Brtan 79S 763 non-sulfonable motor oil, gas oil and white oil. The disadvantage of the present invention is the need for the addition of a large amount of diluent and its costly desulfurization from the reaction product.
Pri sulfonácii minerálnych olejov plynnýmkysličníkom sírovým, respektive kontaktnýmplynom, vrastá viskozita kyselinového kalujednak s viskozitou výchozieho oleja a jed-nak s velkosťou hlbky rafinácie oleja se-lektívnym rozpúšťadlom a hydrogenáciou.Pri viacstupňovej sulfonácii plynným kyslič-níkom sírovým sa zasa ukázalo, že najvis-kóznejšie kyselinové kaly sa získajú v pr-vom sulfonačnom stupni, ktoré často i rých-lo tuhnú. Například pri trojstupňovej sulfo-nácii oleja selektívne rafinovaného furfu-ralom a dorafinovaného hydrogenačne naobsah aromatických uhlovodíkov najviac7 % podlá n-d-M, sa získali v prvom sulfo-načnom stupni tak vysoko viskózne a rýchlotuhnúce kyselinové živice, že sa tento olejnemohol vo výrobě spracovaf na biely oleja ropné olejorozpustné sulfonáty na konti-nuálně pracujúcom zariadení. Preto sa vovýrobě volil postup, že sa kvalitně, hlbokorafinované oleje, poskytujúce vysoké výtaž-ky bielych olejov a vysoký podiel žiadúcicholejorozpustných sulfo-kyselín oproti nežia-dúcim olejonerozpustným sulfokyselinám,miešali s menej kvalitnými nižšie rafinova-nými olejmi, aby sa dosiahla potřebná teku-tosť kyselinového kalu, ovšem za cenu zní-ženia výťažkov žiadúcich produktov a zhor-šenia ekonomie výroby.In the sulphonation of mineral oils with sulfuric acid and / or contact gas, the viscosity of the acid quencher increases with the viscosity of the starting oil and with the depth of the oil refining with the selective solvent and hydrogenation. acid slurries are obtained in the first sulfonation step, which often solidifies rapidly. For example, in a three-stage sulphonation of selectively furfuran-refined oil and a hydrotreated aromatic hydrocarbon content of not more than 7% by ndM, such highly viscous and rapid-setting acidic resins were obtained in the first sulphonate step to prevent the oil from being processed into petroleum white oils. oil-soluble sulfonates on continuously operating equipment. Therefore, a process has been chosen in the production that high-refined oils providing high yields of white oils and a high proportion of desirable solubilized sulfo acids over the undesired oil-insoluble sulfoacids are mixed with the lower quality refined oils in order to achieve the desired fluidity. However, at the cost of reducing the yields of the desired products and impairing the economics of production.
Nyní bolo zistené, že pri sulfonácii kon-taktným plynom alebo plynným kysličníkomsírovým zriedeným inertným plynom mine-rálnych olejov a ich rafinátov, poskytujú-cich nepřijatelné vysoko-viskózne až pevnékyselinové kaly, možno znížiť viskozitu ky-selinových kalov na vyhovujúcu hodnotuprídavkom kyseliny sírovej alebo olea, s ob-sahom 40,0 a, 87,2 % hmotnostného celko-vého kysličníka sírového, v množstve 0,1 až8,0 % hmotnostných počítanom ako 100 %-nákyselina sírová na východzí olej, s výhodou prídavkom 0,8 až 1,6 % hmotnostného 90až 98 o/o-nej kyseliny sírovej, počítanom navýchodzí olej. Z hladiska prevádzkovej manipulácie ky-selinového kalu je žiadúce, aby jeho visko-zita bola pod 100 000 Pa . s/30 °C najviac180 000 Pa . s/30 °C. Viskozita kyselinovéhokalu pod 100 000 Pa . s/30 °C sa spravidladosiahne už prídavkom 1,0 až 1,5 % hmot-nostného kyseliny sírovej 90 až 98 %-nej,počítanom na východzí olej. Kyselina sírováalebo oleum sa přidá do sulfónovaného ole-ja za miešania počas sulfonácie, alebo bez-prostředné před sulfonáciou, alebo po skon-čení sulfonácie před oddělením kyselinové-ho kalu gravitačnou sedimentáciou, aleboodstředěním a při kontinuálnom sposobesulfonácie sa s výhodou přidává kontinuál-ně počas sulfonácie. Možno použit i kyse-linu sírová upotřebená, ktorá už bola použi-tá například na dočisťovanie bieleho oleja.It has now been found that in the sulfonation by contact gas or gaseous sulfur-dioxide diluted inert gas of mineral oils and their raffinates, providing unacceptable high-viscosity to solid acid slurries, the viscosity of acidic sludge can be reduced to a satisfactory sulfuric acid or oleate value , with a content of 40.0 and 87.2% by weight of total sulfur trioxide, in an amount of 0.1 to 9.0% by weight, calculated as 100% sulfuric acid per starting oil, preferably by addition of 0.8 to 1% by weight of sulfuric acid. 6% by weight 90 to 98% o sulfuric acid, calculated as the starting oil. In view of the operational handling of acid sludge, it is desirable that its viscosity be below 100,000 Pa. s / 30 ° C maximum 180,000 Pa. s / 30 ° C. Acid viscosity of the sludge below 100,000 Pa. with / 30 ° C, 90 to 98% by weight, calculated on the starting oil, is already added by adding 1.0 to 1.5% by weight sulfuric acid. Sulfuric acid or oleum is added to the sulfonated olefin with stirring during sulfonation, or immediately prior to sulfonation, or after sulfonation is complete before the acid sludge is separated off by gravity sedimentation, or by centrifugation and is continuously added during continuous sulfonation. sulfonation. Sulfuric acid used, which has already been used for the purification of white oil, may also be used.
Pri viacstupňovej sulfonácii oleja kontakt-ným plynom alebo kysličníkom sírovým zrie-déným inertným plynom, ktorá bývá obvykledvoj-, troj-, a štvorstupňová, vačšinou posta-čuje přidávat kyselinu sírová alebo óleumdo sulfónovaného oleja len v prvom sulfo-načnom stupni. Nájdený spósob přípravy olejorozpustnýchsulfokyselín a bieleho oleja s vytvářenímnízkoviskózneho kyselinového kalu pomocoupřídavku malého množstva kyseliny sírovejalebo olea do sulfónovaného oleja má tietovýhody: a) umožňuje spracovaf i hlboko vyrafino-vané minerálně oleje, čím sa dosahuje — zvýšenie výťažkov bieleho oleja, — zníženie tvorby kyselinového kalu, ktorýje z hladiska čistoty životného prostrediaobťažným a nákladné Iikvidovatefnýmodpadom, — zvýšenie kapacity výrobného zariadenia; b) umožňuje výrobu vyššie viskóznych bie-lych olejov; c) úplné odstráňuje potiaže, ktoré vo vý-robnom procese spósobujň vysokoviskóznea tuhé kyselinové smoly podlá známých po-stupov. Pře názorná ilustráciu sú uvedené příkla-dy prevedenia, ktoré neobmedzujú predmetvynálezu. Příklad 1In the multi-stage sulfonation of the oil with a contact gas or sulfur trioxide with inert inert gas, which is usually a three-stage, four-stage, it is usually sufficient to add sulfuric acid or sulfonated oil only in the first sulfonic step. The method of preparing the oil-soluble sulfoacids and white oil with the formation of a viscous acid sludge by the addition of a small amount of sulfuric acid or olea to the sulfonated oil has the following advantages: a) it also allows the processing of deeply refined mineral oils, resulting in an increase in the yield of white oil; which is difficult and costly for the environment to be disposed of, - increasing the capacity of the production facility; b) allowing the production of higher viscous white oils; c) completely eliminating the difficulties which in the manufacturing process cause high-viscosity and rigid acid pitch according to known processes. Illustrative examples are non-limiting examples. Example 1
Na sulfonáciu sa použil minerálny olej vy-robený z parafinickej ropy, rafinovaný fur-furalom a dorafinovaný hydrogenáciou, okinetickej viskozite 66,02 mm2 . s-1 pri 20 °C,VI 104, bode vzplanutia (PMj 202 °C. Sul-fonácie sa urobili v sklenenej laboratórnejaparatúre, opatrenej miešadlom s počtomobrátok 3 200/min., pri teplote 50 až 55 °C.sulfonačný pyn obsahoval 7,5 % objemovýchkysličníka sírového a 92,5 % objemovýchdusíka. Híbka sulfonácie odpovedala při-bližné jednému sulfonačnému stupňu troj- 239392 7 8 stupňové] prevádzkovej sulfonácie, při kto-rej sa nasulfonuje v prvoin stupni asi 40 až55 % hmotnostných, v druhom stupni 30 až 35 % hmotnostných a v treťom stupni zvyšok sulfónovatefných podielov oleja. a) Sulfonácia oleja bez přídavku riedidla kyselinového kalu: nasada oleja naviazaný SO3 kyselinový kal viskozita kyselinového kaluZloženie kyselinového kalu:minerálny olej kyselina sírová voda sulfokyseliny číslo kyslosti b) Sulfonácia oleja s prídavkom násada oleja naviazaný SO3 kyselinový kal viskozita kyselinového kaluZloženie kyselinového kalu:minerálny olej kyselina sírová voda sulfokyseliny číslo kyslosti 2 000 g 7,3 % hm., počítané na olejFor the sulfonation, a mineral oil produced from paraffinic oil, refined with furfural, and hydrogenated with a kinetic viscosity of 66.02 mm 2 was used. S-1 at 20 ° C, VI 104, flash point (PMj 202 ° C. Sulfonations were performed in a glass laboratory apparatus equipped with a stirrer with a rotational speed of 3,200 rpm, at 50-55 ° C. 5% by weight sulfuric acid and 92.5% by volume of nitrogen The sulfonation depth corresponded to about one sulfonation step of three-stage operation sulfonation at about 40 to 55% by weight in the first stage, and 30 to 30% by weight in the second stage. a) Sulfonation of oil without addition of acid sludge diluent: oil deposition bound SO3 acid sludge acid slurry viscosity Acid sludge composition: mineral oil sulfuric acid water sulfo acid acid number b) Sulfonation of oil with addition of feed oil bound SO3 acid slurry viscosity of acid sludge Acid sludge composition: mineral oil sulfuric acid sulfo acid water acid value 2000 g 7.3 wt.%, calculated on oil
19.7 % hm,. počítané na olej321,042 Pa . s/30 °C 26,4 % hm. 19,2 % hm. 7,5 % hm. 46.9 % hm. 206,7 mg KOH/g ,3 %hm. kyseliny sírovej 92 %-nej:2 000 g 7,25 % hm., počítané na olej19.7% wt. calculated on the oil of 3242 psig. s / 30 ° C 26.4% wt. 19.2 wt. 7.5% wt. 46.9% wt. 206.7 mg KOH / g, 3% wt. sulfuric acid 92%: 2000 g 7.25% by weight, calculated on oil
17,25 % hm., počítané na olej47,217 Pa . s/30 °C 28.9 % hm. 26.8 % hm. 10.9 % lim. 30,8 % hm. 272,2 mg KOH/g. Z výsledkov vidieť pokles viskozity kyse-linového kalu pri sulfonácii oleja s prídav-kom riedidla kyseliny sírovej (sposob b) najednu sedminu oproti viskozite zo sulfonáciebez přídavku kyseliny sírovej (sposob a).Tekutost, manipulovatelnosť kyselinovéhokalu zo sposobu bj je velmi dobrá, zatial'čo zo spósobu a) je nevyhovujúca pre vý-robný proces. Příklad 217.25 wt.%, Calculated on oil 47.217 Pa. s / 30 ° C 28.9% wt. 26.8% wt. 10.9% lim. 30.8% wt. 272.2 mg KOH / g. The results show a decrease in the viscosity of the acid sludge during the sulfonation of the oil with the addition of sulfuric acid diluent (method b) to one-seventh compared to the viscosity of the sulfonation without the addition of sulfuric acid (method a). the process a) is unsuitable for the manufacturing process. Example 2
Na sulfonáciu za podmienok ako v příkla-de 1 sa použil velmi vysoko rafinovaný mi-nerálny olej o kinematickej viskozite 53,7 mm2. s“1 pri 20 °C (16,48 mm2. s_1 pri50 °C), VI 129, bode vzplanutia (PM) 218 °C. a) Sulfonácia oleja bez přídavku riedidla kyselinového kalu: násada oleja naviazaný SO3 kyslý olej kyselinový kal viskozita kyselinového kaluProdukty z kyslého oleja:alkoholické mydlá sodnéneutrálny olejZloženie kyselinového kalu:minerálny olejkyselina sírovávoda sulfokyseliny číslo kyslosti bj Sulfonácia oleja s prídavkom 1,5 násada oleja naviazaný SO3 kyselinový kal viskozita kyselinového kalukyslý olejA very highly refined mineral oil having a kinematic viscosity of 53.7 mm 2 was used for sulfonation under the conditions as in Example 1. s' 1 at 20 ° C (16.48 mm 2. s_1 at 50 ° C), VI 129, flash point (PM) 218 ° C. a) Sulfonation of oil without addition of acid sludge diluent: oil feed bound SO3 acid oil acid slurry viscosity of acid slurry Acid oil products: alcoholic soaps sodiumneutral oilSalic sludge composition: mineral oil acid sulphide acid acid number bj Sulfonation of oil with addition of 1.5 oil-bound SO3 acid slurry viscosity acidic kieselguhr oil
Produkty z kyslého oleja: alkoholické mydlá sodné neutrálny olej 2 000 g 9,5 % hm., počítané na násadu oleja 95,0 % hm., počítané na násadu oleja 14.5 % hm., počítané na násadu oleja 711,651 Pa . s/30 °C. 38.7 °/o hm., počítané na násadu oleja 80.7 % hm., počítané na násadu oleja. 14,0 % hm. 33,9 % hm. 10,0 % hm. 42,0 % hm. 449,4 mg KOH/g. %hmot. kyseliny sírovej 93 %-nej: 2 000 g 9.5 % hm., počítané na násadu oleja 15.2 % hm., počítané na násadu olejaAcid Oil Products: Alcoholic Soap Soap Neutral Oil 2,000g 9.5% by weight, calculated on an oil feed of 95.0% by weight, calculated on an oil shaft of 14.5% by weight, calculated on an oil shaft of 711.651 Pa. s / 30 ° C. 38.7 ° / o wt., Calculated on an oil shaft of 80.7% by weight, calculated on the oil shaft. 14.0% wt. 33.9% wt. 10.0% wt. 42.0% wt. 449.4 mg KOH / g. % wt. sulfuric acid 93%: 2 000 g 9.5% by weight, calculated on an oil feed 15.2% by weight, calculated on the oil feed
41,789 Pa . s/30 CC 94.3 % hm., počítané na násadu oleja 34.3 % hm., počítané na násadu oleja 81,0 % hm., počítané na násadu oleja.41,789 Pa. s / 30 CC 94.3 wt.%, calculated on an oil shaft of 34.3 wt.%, calculated on an oil shaft of 81.0 wt.%, calculated on the oil shaft.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS843823A CS239392B1 (en) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | A method of preparing oil-soluble sulfoacids and white oil to form a low-viscosity acid slurry |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS843823A CS239392B1 (en) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | A method of preparing oil-soluble sulfoacids and white oil to form a low-viscosity acid slurry |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS382384A1 CS382384A1 (en) | 1985-05-15 |
CS239392B1 true CS239392B1 (en) | 1986-01-16 |
Family
ID=5379450
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS843823A CS239392B1 (en) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | A method of preparing oil-soluble sulfoacids and white oil to form a low-viscosity acid slurry |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS239392B1 (en) |
-
1984
- 1984-05-22 CS CS843823A patent/CS239392B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS382384A1 (en) | 1985-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0001318A1 (en) | Overbased monoalkyl orthoxylene and monoalkyl toluene sulfonates and use as lubricant additives | |
DE1568311A1 (en) | Process for sulfonating higher monoolefins | |
US3350428A (en) | Continuous sulfonation process | |
US4165291A (en) | Overbasing calcium petroleum sulfonates in lubricating oils employing monoalkylbenzene | |
CS239392B1 (en) | A method of preparing oil-soluble sulfoacids and white oil to form a low-viscosity acid slurry | |
US2738326A (en) | Preparation of oil solutions of basic alkaline earth metal petroleum sulfonates | |
CA1103699A (en) | Alkylates and sulphonic acids and sulphonates produced therefrom | |
RU2688694C1 (en) | Method of producing sulphonates | |
US3703475A (en) | Preparation of oil soluble sulfonic acids useful as dispersant additives | |
US4321214A (en) | Extreme purification of sulfonic-type acids for processing to highly overbased metal sulfonates | |
GB795763A (en) | Improved sulfonation process | |
FI84261B (en) | Process for reducing the content of an inorganic, sulfur- containing acid and of an organic sulfonic acid in an acid mass, and a process for preparing oil-soluble salts of sulfonic acids from the ammonium salts which are obtained | |
CN1774416B (en) | Process for preparing calcium sulfonate substantially free of chloride | |
US2442820A (en) | Treatment of hydrocarbon oils | |
SU1608184A1 (en) | Method of producing deemulsifier for breaking emulsion of oil and/or plasticizers of concrete mixes | |
Sebastiani et al. | Alkylbenzene Sulfonation Technologies at Desmet Ballestra (Case Study) | |
US3225086A (en) | Process for making mahogany sulfonic acids | |
US2724697A (en) | Preparation of emulsifiers for producing soluble oil | |
CS198117B2 (en) | Process for saturated hydrocarbons removal especially white oils from petroleum fractions with boiling point over 320 degree c and device for making this process | |
SK278301B6 (en) | Separation and getting method of paraffin sulfonic acids from mixture with water and with sulphuric acid | |
US1477829A (en) | Sulpho compound and its production | |
US2692278A (en) | Process for preparing mahogany sulfonates | |
US2928867A (en) | Preparation of stable alkaryl sulfonates | |
US2857425A (en) | Purifying sulfonated oil | |
GB941663A (en) | A method of preparing oil soluble sulfonates |