CS236777B2 - Method of electroanalytical measuring and error compensation and device to perform the method - Google Patents
Method of electroanalytical measuring and error compensation and device to perform the method Download PDFInfo
- Publication number
- CS236777B2 CS236777B2 CS821844A CS184482A CS236777B2 CS 236777 B2 CS236777 B2 CS 236777B2 CS 821844 A CS821844 A CS 821844A CS 184482 A CS184482 A CS 184482A CS 236777 B2 CS236777 B2 CS 236777B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- measuring
- measurement
- reference electrode
- sample
- measuring cell
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 47
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 31
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 10
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 6
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000036755 cellular response Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/4163—Systems checking the operation of, or calibrating, the measuring apparatus
- G01N27/4165—Systems checking the operation of, or calibrating, the measuring apparatus for pH meters
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/4163—Systems checking the operation of, or calibrating, the measuring apparatus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Immunology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Automatic Analysis And Handling Materials Therefor (AREA)
Description
(54) Způsob elektroanalytického měření s kompenzací chyb a zařízení pro provádění tohoto způsobu
Vynález se týká elektroanalytického způsobu měření s kompenzací chyb pomocí měřicího řetězce obsahujícího čidla a referenční elektrody, u něhož se měření provádí opakovaně.
Vynález se dále týká zařízení pro provádění tohoto elektroanalytického způsobu měření obsahujícího měrný článek a k ní připojenou elektronickou jednotku pro zpracování signálu a u něhož v měrném článku jsou uspořádány alespoň jedno čidlo a alespoň jedna referenční elektroda vytvářející měřicí řetězec.
Je známo, že měřicí řetězec pro elektrochemická měření sestává z několika jednotek — z čidla nebo z čidel a z referenční elektrody nebo referenčních elektrod. Měrný signál na odpodvídajících výstupech měřicího řetězce je výslednicí více proudů nebo napětí (obecně algebraický součet). Velikost výsledného měrného signálu není tedy určena pouze elektrochemickým působením měřicího elementu, ale všech částí měřicího řetězce, které mají na velikost měřené veličiny vliv. Z toho vyplývá, že když v konvenčním měrném článku libovolného elementu měřicího řetězce nastane nežádoucí změna, například z důvodů tepelných nebo stárnutí, to jest vznikne rušení, lze toto rušení poznat na změně měřených parametrů, to znamená na změně měrného signálu, například na zvýšení nebo snížení koncentrace vzorku.
To je příčina, proč u běžných měřicích metod, jako jsou kalibrace, standardizace, nastavení konstantní koncentrace iontů, programování strmosti, není snaha určit velikost chybových signálů vzniklých působením uvedených rušení. Všechny dosud známé metody se zakládají výlučně na srovnání vzorku s jedním nebo více fluidy známého složení (standardní roztoky nebo plyny) s odpovídajícími elektrochemickými parametry. To znamená, že před měřením muselo být vždy sladěno elektrochemické chování měřicího přístroje a měrného článku pomocí odpovídajícího ovládacího orgánu. Tato část postupu se nazývala přizpůsobování.
Vzhledem k nekontrolovatelné nesystemizačnosti rušení závisí přesnost měření zdánlivě na tom, jak často se přizpůsobování provádí. U přesných měření, alespoň kvůli kontrole, bylo vždy nutné provést přizpůsobení, ať už v jakékoliv formě. Uvážíme-li čas potřebný k čištění měrného článku, znamená to, že celková doba analýzy při použití dvou standardních fluid byla téměř pětkrát deb ší, než-li doba vlastního měření. Ačkoliv lze při použití tak zvaného jednodobového přizpůsobení, které je v elektroanalýze široce
238777 rozšířeno, zkrátit tuto dobu přibližně na polovinu, zůstává zde neodstranitelná chyba způsobená změnou strmosti odezvy měřeného článku v průběhu měření.
Časté provádění přizpůsobování bylo nutné nejen pro připadne kolísání elektrochemických parametrů měrného článku. Toto časté přizpůsobování bylo nutné také z důvodu dlouhodobé ' časové stability měřicího přístroje.
Z toho, co bylo výše uvedeno, je zřejmé, že celková doba přesných měření je vzhledem k nutným přizpůsobovacím operacím v průběhu měření velmi dlouhá. Kontinuální a přitom dostatečně přesná měření byla doposud nemožná, protože konstrukce konvenčních měřicích jednotek neumožňovala určit chybu měření v průběhu vlastního měření a přizpůsobení během měření bylo nemožné.
Tyto nevýhody , . jsou odstraněny u způsobu elektroanalytického měření podle vynálezu, jehož podstatou je, že se část měřicího řetězce zkratuje po dobu opakovaného měření a hodnoty získané při obou měřeních se spolu srovnají a na základě tohoto srovnání se vytváří na nezkratované části měřicího řetězce měrný signál kompenzovaný na chyby.
U vynálezu . zařízení pro provádění tohoto způsobu je podstatou, že měrný článek obsahuje alespoň jeden člen pro galvanické zkratování alespoň jedné části měřicího řetězce, s výhodou první kapalinový spínač.
Další podstatou vynálezu je, že měrný článek obsahuje integrovaný snímač.
Ještě další podstatou vynálezu je, že člen pro galvanické zkratování, tvořený prvním kapalinovým spínačem a' druhým kapalinovým spínačem, 'má ' vnitřní elektrolyt stejného složení jako , první standardový roztok referenční elektrody' vzorkové strany a ' druhý ' standardový .. roztok druhé referenční eletkrody . standardové strany, popřípadě měřený. vzorek. .
Výhodou vynálezu je, že je možno ve zkratovaném stavu .' části měřicího řetězce získat měrné signály 'charakterizující elektrochemické chování nezkratovaných částí měrného článku, ' získat informaci, z níž lze usuzovat ' na změnu parmetrů v průběhu měření, čímž je umožněno' odstranit rušivé účinky plynoucí z uvedených změn. Zařízení podle vynálezu ' umožňuje 'kompenzaci poruch v chemickém, chování. Obsahuje-li zařízení také '' integrovaný snímač, lze kompenzovat i rušivé ' ' účinky dalších elektrochemických parametrů, například nesouměrného potenciálu a ' strmosti . odezvy. Při stejnosti elektrolytů jsou odstraněny i rušivé vlivy difúzních potenciálů.
Příklady prováděné způsobu elektrolytického ' měření a provedení zařízení ' k jeho provádění .... podle vynálezu jsou dále popsány za pomoci výkresů, na nichž znázorňuje obr. 1 ' jednoduchý pH-metr s kompenzací chyb, ' opatřený měrným článkem s' kapalinovým spínačem, obr. 2 automatický přístroj na měření koncentrace sodíkových iontů s automatickou kompenzací chyb se dvěma kapalinovými spínači a obr. 3 zjednodušené elektrické schéma měrného článku automatického přístroje na měření koncentrace sodíkových iontů, obsahující dva kapalinové spínače.
Jak je zřejmé z obr. 1, je měrný článek 1 připojen k elektronické jednotce 2 ' pro ; zpracování signálu. V měrném článku 1 je měřený vzorek 15 ve styku s čidlem 3 vzorkové strany a referenční elektrodou 4 ' vzorkové strany. Měřicí řetězec 6 obsahuje kromě běžných částí měrného článku 1, to jest měřeného vzorku 15, refereční elektrody 4 vzorkové strany a čidla 3 vzorkové strany, ještě navíc referenční elektrodu 5 snímací strany, která je s čidlem 3 vzorkové strany v galvanickém spojení prostřednictvím vnitřního elektrolytu 16. Měrný článek 1 obsahuje kromě měřicího řetězce 6 první kapalinový spínač 7, který je galvanicky spojen s prostory s kapalinou referenční elektrody 4 vzorkové strany a referenční elektrody 5 snímací strany prostřednictvím kapaliny. Měrný článek 1 je na jednotku 2 pro zpracování signálu připojen prostřednictvím referenční elektrody 4 vzorkové strany a referenční elektrody 5 snímací strany, které tvoří dva konce měřicího řetězce 6.
Na obr. 2 je znázorněna komplikovanější konstrukce měřicího uspořádání podle vynálezu, které je opatřeno dvěma kapalinovými spínači, a které je vhodné k automatické kompenzaci chyby při měření koncentrace sodíkových iontů.
Jak je zřejmé z obr. 2, je měrný článek l připojen k jednotce ' 2 pro zpracování signálu a ' k řídicí jednotce 12. Měrný článek 1 je v měřicím řetězci 6 v kontaktu se vzorkem 15 s čidlem 3 vzorkové strany a s referenční elektrodou 4 vzorkové ' strany. Integrovaný snímač 19 měřicího řetězce 6 obsahuje kromě již uvedeného čidla 3 vzorkové strany první čidlo 10 standardové strany a druhé čidlo 11 standardové strany, která jsou s čidlem 3 vzorkové strany navzájem galvanicky spojena prostřednictvím elektrolytu 18. První čidlo 10 standardové strany a první referenční elektroda 9 standardové strany jsou spolu galvanicky spojeny prvním standardovým roztokem 17. Podobně jako tyto jsou uspořádány druhé čidlo 11 standardové strany a druhá referenční elektroda 20 standardové strany, které jsou navzájem galvanicky spojeny druhým standardovým roztokem 21. Měrný článek 1 obsahuje kromě měřicího řetězce 6 první kapalinový spínač 7, ' který je galvanicky připojen k prostorům, v nichž se nalézá referenční elektroda 4 vzorkové strany a první referenční elektroda 9 standardové strany a podobně k tomuto uspořádání je umístěn druhý kapalinový spínač 8, který galvanicky spojuje prostory referenční elektrody 4 vzorkové strany a druhé referenční elektrody 20 standardové strany prostřednictvím kapaliny.
Měrný článek 1 je к jednotce 2 pro zpracování signálu připojen prostřednictvím referenční elektrody 4 vzorkové strany, první referenční elektrody 9 standardnové strany a druhé referenční elektrody 20 standardové strany prostřednictvím kapalinového spínače 7 a druhého kapalinového spínače 8 přes řídicí jednotku 12. Jednotka 2 pro zpracování signálu a řídicí jednotka 12 je přes jednotku 13 pro kompenzaci chyb připojena к aritmetické a indikační jednotce 14.
Funkce jednoduchého zařízení pro měření pH s kompenzací chyb a s kapalinovými spínači podle vynálezu je následující.
Jednotka 2 pro zpracování signálu a měrný článek 1 tvoří, odhlédneme-li od části měrného článku 1 tvořené prvním kapalinovým spínačem 7, běžný elektroanalytický potenciometrický měřicí přístroj. Tomu odpovídá i způsob jeho činnosti. Měřená veličina, která závisí na určovaném parametru, je potenciál, který se objevuje na styčné ploše čidla 3 vzorkové strany se vzorkem 15. Elektrické potenciály na ostatních elementech měřicího řetězce 6, kterých je však třeba pouze к praktické realizaci měření, to jest elektrické potenciály na referenční elektrodě 4 vzorkové strany a na referenční elektrodě 5 snímací strany, neruší však svými změnami užitečné informace tvořící měřenou veličinu. Z nestability plynoucí chyby referenčních potenciálů, objevujících se na referenční elektrodě 4 vzorkové strany a na referenční elektrodě 5 snímací strany, jsou totiž kompenzovány následujícím způsobem. Pomocí prvního kapalinového spínače 7 zkratuje se na krátkou dobu povrch čidla 3 vzorkově strany, tím se z měřicího řetězce 6 vyloučí potenciály, které se objevují na styčné ploše vzorku 15 a čidla 3 vzorková strany, popřípadě na styčné ploše vnitřního elektrolytu 16 a čidla 3 vzorkové strany.
Referenční elektroda 4 vzorkové strany je tím také bezprostředně zapojena do série s referenční elektrodou 5 snímací strany a výsledné napětí se pak změří a toto napětí se odečte od výsledku měření, získaného konvenčním způsobem, to jest bez provedení zkratování. Výsledné napětí je funkcí koncentrace měřeného vzorku 15, ale toto napětí není již závislé na potenciálech referenčních elektrod, a proto změny nemohou ovlivňovat výsledek.
Hledaná hodnota pH může být z jednotlivých dílčích napětí v zapnutém a vypnutém stavu prvního kapalinového spínače 7 vypočtena podle dále uvedeného vztahu:
~TT _ (Ux —Ux‘] — (Ustd1-U‘stoi) рнх + pHSTp kde pH, je hodnota pH měřeného vzorku 15, PHstd ίθ hodnota pH vnitrního elektrolytu 16 použitého jako standardového roztoku,
Ux je změřené napětí ve vypnutém stavu prvního kapalinového spínače 7, když je měrný článek 1 naplněn vzorkem 15,
U;<‘ je napětí U, měřitelné v zapnutém stavu prvního kapalinového spínače 7,
USTD i je napětí, které lze změřit při prvním přizpůsobení a vypnutém stavu prvního kapalinového spínače 7, je-li měrný článek 1 naplněn prvním standardovým roztokem 17, je účelné při přizpůsobení jako standardového roztoku použít takový roztok, jehož složení je identické s vnitřním elektrolytem 16,
U‘std-1 je napětí USTdměřitelné při zapnutém stavu prvního kapalinového spínače 7,
S je číselná hodnota strmosti odezvy, která je charakteristická pro citlivost čidla 3 vzorkové strany. Tato hodnota se určí při přizpůsobení ve druhém bodu klasickou metodou.
Z uvedeného je zřejmé, že v tomto vzorku se již neobjevují potenciály referenční elektrody 4 vzorkové strany a referenční elektroúy 5 snímací strany, které se během výpočtu vyruší. Četnost přizpůsobování závisí výlučně na stabilitě dvou parametrů USTD 1 a S, charakteristických pro čidlo 3 vzorkové strany.
Podle obr. 3 je v měrném článku 1 měřicího přístroje vybaven měřicí řetězec 6 olověnými konci. Jsou to referenční elektroda - 4, vzorkové strany, první referenční elektroda 9 standardové strany a druhá referenční elektroda 20 standardové strany. Měřicí řetězec 6 obsahuje kromě uvedené referenční elektrody tak zvaný integrovaný snímač 19. Pro tento je •charakteristické, že v případě, kdy čidlo 3 vzorkové strany, první čidlo 10 standardové strany a druhé čidlo 11 standardové strany jsou po chemické a mechanické stránce téměř totožné (to znamená, že na nich se objevující standardní potenciály, popřípadě strmost odezvy charakteristická pro jejich citlivost, jsou přibližně stejné, to znamená, že jejich změny v průběhu měření jsou s dostatečnou aproximací také přibližně stejné), pak v případě, že jsou měřena jednotlivá napětí mezi referenční elektrodou 4 vzorkové strany a první referenční elektrodou 9 standardové strany je možno z těchto dvou napětí určit kOncentraci vzorku nebo hodnotu jejího pNa. Takto získaná hodnota je prakticky nezávislá na standardních potenciálech mezi čidlem 3 vzorkové strany, prvním čidlem 10 standardové strany a druhým čidlem 11 standardo vé strany a na strmosti odezvy, a tudíž také na chybách měření vznikajících jejich změnami. Vypočtená hodnota však ještě závisí na referenčních potenciálech změřených na referenční elektrodě 4 vzorkové strany, na první referenční elektrodě 9 standardové strany a na druhé referenční elektrodě 20 standardové strany, a tak také na jejich vnitřních nestabilitách. Takto vzniklé chyby měření mohou být odstraněny použitím prvního kapalinového spínače 7 a druhého kapalinového spínače 8. První kapalinový spínač 7 zkratuje ve své sepnuté poloze styčné oblasti čidla 3 vzorkové strany a prvního čidla 10 standardové strany a umožňuje přímé měření elektrodových potenciálů na referenční elektrodě 4 vzorkové strany a na první referenční elektrodě 9 standardové strany. Podobně zkratuje druhý kapalinový spínač 8 ve svém sepnutém stavu styčné oblasti čidla 3 vzorkové strany a druhého čidla 11 standardové strany, čímž je umožněno přímé měření elektrodových potenciálů na referenční elektrodě 4 vzorkové strany a na druhé referenční elektrodě 20 standardové strany. Jednotka 2 pro zpracování signálu kontinuálně měří dvě napětí UA a UB, která se vůči referenční elektrodě 4 vzorkové strany objevují na první referenční elektrodě 9 standardové strany a na druhé referenční elektrodě 20 standardové strany. Řídicí jednotka 12 v předem stanovených časových intervalech, například na konci každého měření, střídavě spíná první kapalinový spínač 7 a poté druhý kapalinový spínač 8. Jednotka 13 pro kompenzaci chyb vytváří pro každou dvojici sepnutého a rozpojeného stavu prvního kapalinového spínače 7 a druhého kapalinového spínače 8 napěťové rozdíly, které se změří jednotkou 2 pro zpracování signálů.
Aritmetická a zobrazovací jednotka 14 vypočte z rozdílových signálů již kompenzovaných na chyby hodnotu určované koncentrace iontů Na+ na základě následujícího vzorce a signalizuje ji:
lgci/(UBx - UBx“) - (UB2 - UB2“)/ - lgc2/(UAx - UAJ) - (UA1 - UA1‘)/
- (uB2 - uB2u)7 - /fuL -Uax - uAxr (uA1 - uA1‘)/ kde cx je zjišťovaná hodnota koncentrace Na1 vzorku 15, ci je koncentrace iontů Na+ prvního standardového roztoku 17,
C2 je koncentrace iontů Na+ druhého standardoového roztoku 21,
UAx je napětí mezi první referenční elektrodou 9 standardové strany a referenční elektrodou 4 vzorkové strany v případě, že čidlo 3 vzorkové strany je naplněno vzorkem 15 a jak první kapalinový spínač 7, tak druhý kapalinový spínač 8 jsou rozpojeny,
UAx‘ je napětí UA. v sepnutém stavu prvního kapalinového spínače 7,
UAi je napětí mezi první referenční elektrodou 9 standardové strany a referenční elektrodou 4 vzorkové strany při přizpůsobení, když je čidlo 3 vzorkové strany naplněno prvním standardovým roztokem 17 a první kapalinový spínač 7 a také druhý kapalinový spínač 8 jsou rozpojeny (první bod přizpůsobení),
UAi‘ je napětí UAt v sepnutém stavu prvního kapalinového spínače 7,
UBx je napětí mezi druhou referenční elektrodou 20 standardové strany a referenční elektrodou 4 vzorkové strany, je-li čidlo 3 vzorkové strany naplněno vzorkem 15 a první kapalinový spínač 7 a druhý kapalinový spínač 8 jsou rozpojeny,
UBx“ je napětí UB; při sepnutém stavu druhého kapalinového spínače 8,
UB2 je napětí mezi druhou referenční elektrodou 20 standardové strany a referenční elektrodou 20 standardové strany a referenční elektrodou 4 vzorkové strany při přizpůsobení, když bylo čidlo 3 vzorkové strany naplněno druhým standardovým roztokem 21 a první kapalinový spínač 7 a druhý kapalinový spínač 8 byly rozpojeny (druhý bod přizpůsobení),
UB2“ je napětí UB2 v sepnutém stavu druhého kapalinového spínače 8.
Způsob elektromagnetického měření a zařízení к provádění tohoto způsobu podle vynálezu mohou být charakterizovány následujícími výhodami: rušivé účinky, které se vyskytují na elementech měřicího řetězce neposkytujících užitečné informace se vylučují; během měření mohou být sledovány elektrochemické parametry čidel a referenčních elektrod; výsledek měření je nezávislý na rušivých účincích pocházejících v průběhu měření od změn parametrů čidel; použitím vynálezu je možno provést přizpůsobení v průběhu měření; rušivé účinky, které pocházejí od potenciálů proudění, jsou odstraněny; použití vynálezu odstraňuje chyby pocházející od difúzního potenciálu; podstatně přesnější měření může být dosaženo jak při kontinuálním, tak krokově kontinuálním měření; celková doba analýz je podstatně zkrácena; je podstatně snížena potřebná četnost jedno- nebo dvoudobového přizpůsobení; je odstraněn rušivý účinek elektronického driftu měřicího zařízení.
Claims (4)
- pREDMET vynalezu1. Způsob elektroanalytického měření s kompenzací chyb pomocí měřicího řetězce obsahujícího čidla a referenční elektrody, u něhož se měření provádí opakovaně, vyznačující se tím, že se část měřicího řetězce zkratuje po dobu opakovaného měření a hodnoty získané při obou měřeních se spolu srovnají a na základě tohoto srovnání se vytváří na nezkratované části měřicího řetězce měrný signál kompenzovaný na chyby.
- 2. Zařízení pro provádění způsobu podle bodu 1, obsahující měrný článek а к němu připojenou elektronickou jednotku pro zpracování signálu a u něhož v měrném článku jsou uspořádány alespoň jedno čidlo a alespoň jedna referenční elektroda vytvářející měřicí řetězec, vyznačující se tím, že měr ný článek (1) obsahuje alespoň jeden člen pro- galvanické zkratování alespoň jedné části měřicího řetězce, s výhodou první kapalinový spínač (7).
- 3. Zařízení podle bodu 2, vyznačující se tím, že měrný článek (1) obsahuje integrovaný snímač (19).
- 4. Zařízení podle bodů 2 a 3, vyznačující se tím, že člen pro galvanické zkratování, tvořený prvním kapalinovým spínačem (7) a druhým kapalinovým spínačem (8), má vnitřní elektrolyt (16) stejného složení jako první standardový roztok (17) referenční elektrody (4) vzorkové strany a druhý standardový roztok (21) druhé referenční elektrody (20) standardové strany, popřípadě měřený vzorek (15).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU8181758A HU180405B (en) | 1981-03-26 | 1981-03-26 | Device for individual feeding winding units to winding machines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS236777B2 true CS236777B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=10951195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS821844A CS236777B2 (en) | 1981-03-26 | 1982-03-18 | Method of electroanalytical measuring and error compensation and device to perform the method |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4430164A (cs) |
| EP (1) | EP0062250B1 (cs) |
| JP (1) | JPS57169669A (cs) |
| AT (1) | ATE39025T1 (cs) |
| BR (1) | BR8201567A (cs) |
| CS (1) | CS236777B2 (cs) |
| DD (1) | DD202345A5 (cs) |
| DE (1) | DE3279251D1 (cs) |
| DK (1) | DK93082A (cs) |
| HU (1) | HU180405B (cs) |
| PL (1) | PL134572B1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3668991D1 (de) * | 1986-04-15 | 1990-03-15 | Yokagawa Electrofact B V | Vorrichtung zur pruefung der vollstaendigkeit einer elektrode in einem potentiometrischen elektrodensystem. |
| US9128045B2 (en) * | 2007-04-12 | 2015-09-08 | Mocon, Inc. | Electrochemical sensor with zero calibration feature and method of calibrating |
| CN107462782A (zh) * | 2016-06-02 | 2017-12-12 | 镇江腾龙智能科技有限公司 | 游动电位在线测量仪器绝对与相对检测信号设计 |
| CN109735883B (zh) | 2019-02-20 | 2021-02-12 | 江苏大学 | 一种激光辅助柔性随动式工具电极微细电沉积的装置及方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS529490A (en) * | 1975-07-14 | 1977-01-25 | Horiba Ltd | Liquid penetrating portion of reference electrode |
| DE2612915C2 (de) | 1976-03-26 | 1986-05-28 | Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart | Verfahren und Vorrichtung einer unter der Führung einer λ-Sonde arbeitenden Regelung |
| JPS5459199A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-12 | Olympus Optical Co Ltd | Ion concentration measuring apparatus |
| JPS54119787A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Olympus Optical Co | Ionic electrode measuring method and its device |
| US4189367A (en) | 1978-10-19 | 1980-02-19 | Leeds & Northrup Company | Method for testing ion selective electrodes in continuous measuring systems |
| HU181287B (en) * | 1981-03-13 | 1983-06-28 | Radelkis Electrokemiai | Electroanalytic measuring arrangement |
-
1981
- 1981-03-26 HU HU8181758A patent/HU180405B/hu not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-03-01 US US06/353,290 patent/US4430164A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-03-03 DK DK93082A patent/DK93082A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-03-15 DD DD82238161A patent/DD202345A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-03-18 JP JP57043679A patent/JPS57169669A/ja active Pending
- 1982-03-18 CS CS821844A patent/CS236777B2/cs unknown
- 1982-03-22 BR BR8201567A patent/BR8201567A/pt unknown
- 1982-03-24 PL PL1982235609A patent/PL134572B1/pl unknown
- 1982-03-25 EP EP82102520A patent/EP0062250B1/de not_active Expired
- 1982-03-25 AT AT82102520T patent/ATE39025T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-03-25 DE DE8282102520T patent/DE3279251D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57169669A (en) | 1982-10-19 |
| ATE39025T1 (de) | 1988-12-15 |
| US4430164A (en) | 1984-02-07 |
| DD202345A5 (de) | 1983-09-07 |
| BR8201567A (pt) | 1983-02-08 |
| DE3279251D1 (en) | 1989-01-05 |
| HU180405B (en) | 1983-03-28 |
| DK93082A (da) | 1982-09-27 |
| PL235609A1 (cs) | 1982-10-25 |
| PL134572B1 (en) | 1985-08-31 |
| EP0062250A3 (en) | 1985-04-17 |
| EP0062250B1 (de) | 1988-11-30 |
| EP0062250A2 (de) | 1982-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4490678A (en) | Method of and an apparatus for measuring ion concentrations in solutions | |
| US5016201A (en) | System for calibrating, monitoring and reporting the status of a pH sensor | |
| US4822456A (en) | Ion measuring apparatus and monitoring system | |
| CN108918636B (zh) | 测量装置 | |
| US4879517A (en) | Temperature compensation for potentiometrically operated ISFETS | |
| US4426621A (en) | Detection circuitry for electrochemical analysis | |
| US11782008B2 (en) | Method for correcting two measured values from different analytical measuring devices and measuring point for carrying out the method | |
| EP2972265B1 (en) | Low slope ph electrode with charge transfer component | |
| US6498492B1 (en) | Process of measuring conductivity using a pH analyzer | |
| CS236777B2 (en) | Method of electroanalytical measuring and error compensation and device to perform the method | |
| US5602467A (en) | Circuit for measuring ion concentrations in solutions | |
| WO2008073002A1 (fr) | Procédé de détermination de l'activité d'ions de sodium et dispositif permettant de mettre en oeuvre ce procédé | |
| US10197528B2 (en) | ISFET measuring probe, measurement circuit for the ISFET measuring probe, and method | |
| US4440619A (en) | Electro-analytical measuring equipment with measuring cell, comprising integral sensing element and several reference electrodes | |
| US4966670A (en) | Electrochemical cell for measuring ionic activity in a solution and its method of use | |
| EP0193583A1 (en) | Ion analyzer calibration cell | |
| US20240125727A1 (en) | Electrochemical measurement with additional reference measurement | |
| US9052282B2 (en) | Water analysis measurement arrangement | |
| JP2001108652A (ja) | 残留塩素濃度測定装置 | |
| JPH02501162A (ja) | 電気化学的セルのノイズ低減法 | |
| KR910006276B1 (ko) | 감이온 전계효과 트랜지스터를 이용한 이온농도 측정 회로 | |
| US20250216351A1 (en) | pH Sensor Measurement | |
| JPH05322843A (ja) | イオン電極を用いた電解質分析装置 | |
| JPH04191650A (ja) | イオン測定装置 | |
| SU1318902A1 (ru) | Проточна потенциометрическа чейка |