RU2326376C1 - Способ определения активности ионов натрия и устройство для его осуществления - Google Patents
Способ определения активности ионов натрия и устройство для его осуществления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2326376C1 RU2326376C1 RU2006143900/28A RU2006143900A RU2326376C1 RU 2326376 C1 RU2326376 C1 RU 2326376C1 RU 2006143900/28 A RU2006143900/28 A RU 2006143900/28A RU 2006143900 A RU2006143900 A RU 2006143900A RU 2326376 C1 RU2326376 C1 RU 2326376C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- electrode
- indicator
- potential
- sodium
- medium
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/4166—Systems measuring a particular property of an electrolyte
Abstract
Способ определения активности ионов натрия основан на дозировании в среду подщелачивающего реагента и определении разности потенциалов между индикаторным и опорным электродами. В качестве последнего используют рН-электрод. Измерение разности потенциалов индикаторного и опорного электродов проводят относительно вспомогательного электрода. Разность потенциалов между индикаторным и опорным электродами находят как разность между измеренными разностями потенциалов. Дополнительно измеряют электропроводность среды, в которую добавлен подщелачивающий реагент. Искомое значение активности ионов натрия определяют по зависимости, связывающей ее с разностью потенциалов между индикаторным и опорным электродами и электропроводностью. Также предложено устройство для реализации данного способа. Изобретение обеспечивает повышение точности и стабильности измерения малых концентраций натрия в средах с малой электропроводностью, а также снижение эксплуатационных затрат. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 ил.
Description
Группа изобретений относится к области измерительной техники, а более конкретно к способам и устройствам, предназначенным для определения активности ионов натрия.
Потенциометрические измерения широко распространены в научной сфере и промышленности. Наибольшее применение получили приборы для измерения активности ионов водорода и натрия, так называемые рН-метры и pNa-метры. Это обусловлено высокими метрологическими характеристиками, используемыми в этих измерениях ионоселективных датчиков. Стеклянная мембрана датчиков обладает долговременной стабильностью и воспроизводимостью своих свойств, что позволяет осуществлять надежные и точные измерения активности соответствующих ионов.
В то же время по самой сути данного метода потенциал индикаторного (ионоселективного) электрода должен определяться (измеряться) «относительно контролируемого раствора», то есть электрическая измерительная цепь должна быть замкнута. Потому потенциал индикаторного электрода измеряют относительного другого, так называемого опорного электрода. Основное требование к опорному электроду - стабильность потенциала относительно контролируемого раствора и независимость этого потенциала от состава раствора. Опорный электрод включает в себя два принципиальных функциональных устройства. Одно из них - это потенциалообразующая система, а другое - солевой мостик. Потенциалообразующая система обеспечивает стабильный потенциал перехода металл - жидкость (жидкость, заполняющая потенциалообразующую систему), а солевой мостик обеспечивает стабильный потенциал перехода жидкость потенциалообразующей системы - контролируемый раствор.
Оба эти указанные функциональные устройства несут в себе значительные источники нестабильностей всей потенциометрической системы измерения.
Среди широко используемых потенциалообразующих систем можно указать два типа систем. Одна из них - эта та, в которой стабильный потенциал перехода металл - жидкость обеспечивается электрохимической реакцией между малорастворимой солью металла (серебро, ртуть) и солевым раствором стабильного состава. В качестве примера можно указать аргентум-хлоридную систему, состоящую из серебряного проводника, покрытого солью AgCl и погруженного с раствор хлористого калия KCl. Другая система - эта та, в которой стабильный потенциал обеспечивается стабильными концентрациями в растворе компонентов, образующих редокс-пару. В этом случае некорродирующий электрод (как правило, платиновый) имеет стабильный потенциал, совпадающий с редокс-потенциалом раствора. Совершенно очевидно, что стабильность потенциала данных систем определяется стабильностью состава жидкости, заполняющей систему. Изменение концентраций компонент жидкости, а тем более попадание в нее различных мешающих веществ, которые даже в малых концентрациях способны нарушить электрохимическую реакцию, протекающую на металлическом электроде, вызовут неконтролируемый дрейф потенциала потенциалообразующей системы.
Солевой мостик должен обеспечить стабильный потенциал между контролируемой средой, независимо от ее состава, и жидкостью, заполняющей потенциалообразуюшую систему. Как правило, солевой мостик представляет собой пористый канал, заполненный солевым раствором, подвижности катионов и анионов которого близки (равнопереносящий раствор). Свойствами равнопереносящего раствора обладают растворы хлористого калия, нитрата калия и др. В этом случае потенциал жидкостного соединения с контролируемой средой резко снижается и становится близким к нулю, а также мало зависит от состава контролируемой среды. Для обеспечения стабильных измерений при длительном непрерывном контроле используют электроды, в которых жидкость потенциалообразующей системы и жидкость солевого мостика одна и та же - хлористый калий. Наибольшее распространение нашли аргентум-хлоридные электроды и каломельные.
Вероятность загрязнения потенциалообразующей системы веществами из контролируемой среды снижают, обеспечивая непрерывный проток хлорида калия через электрод в контролируемую среду и используя электроды с так называемым двойным солевым мостиком (двойным ключом).
Тем не менее, во многих случаях именно нестабильность опорного электрода ограничивает точность измерений. Разброс потенциалов серийно выпускаемых опорных электродов составляет величину ±3 мВ, что соответствует погрешности измерения рН-метра ±0,05 рН. Хотя эта величина устраняется градуировкой, тем не менее, она свидетельствует о наличии временного дрейфа потенциала электрода и, собственно, о необходимости самой процедуры градуировки. Кроме того, потенциал жидкостного соединения также не остается постоянным при изменении состава контролируемого раствора. Даже по буферным растворам, состав которых известен и стабилен, погрешность измерения типового рН-метра задают в пределах ±0,05 рН.
Измерения активности в растворе ионов натрия связаны со спецификой натриевого электрода, имеющего значительную чувствительность к ионам водорода. Для корректного измерения натрия необходимо, чтобы концентрация ионов водорода была на 3,5 порядка меньше концентрации ионов натрия. Это достигается подщелачиванием контролируемой среды. В качестве подщелачивающего реагента используют в основном аммиак, реже органические щелочи (диизопропиламин). Использовать едкое кали невозможно в силу того, что электрод чувствителен и к ионам калия. Как правило, требуется, чтобы реагент был летучим и подщелачивание осуществляется его парами, что исключает вероятность дополнительного загрязнения контролируемого раствора.
По аналогии с рН-метром можно ожидать, что вполне достижима точность измерения активности ионов натрия ±0,05 pNa. Однако серьезная проблема возникает при измерениях весьма малых концентраций натрия. Такая задача стоит в теплоэнергетике, где контролируемая среда имеет электропроводность менее 1 мкСм/см, а концентрации натрия 2-10 мкг/дм3. Соответствующий этим концентрациям логарифмический показатель находится в пределах pNa 7,06-6,36. Для обеспечения данных измерений значение рН среды должно быть доведено до величины не менее 10,55. Расчеты показывают, что при этом концентрация аммиака в контролируемой среде должна быть не менее 150 мг/дм3. Электропроводность полученного раствора будет составлять 110 мкСм/см. Подобный раствор, от которого человек уже ощущает аммиачный запах, представляет опасность для стабильной работы опорного электрода. В силу значительной летучести аммиака, при длительном нахождении электрода в подобном растворе возможно попадания аммиака в потенциалообразующую систему. Это является весьма опасным, так как аммиак образует со многими металлами растворимые комплексные соединения и вызывает дрейф потенциала электрода.
Типовое значение погрешности измерения натрия в отечественных серийно выпускаемых анализаторах натрия, предназначенных для измерения малых концентраций натрия, находится в пределах от ±0,1 до ±0,15 pNa, что в 2-3 раза хуже аналогичного показателя рН-метра, хотя принципиально pNa-метр не должен отличаться от рН-метра.
Известен способ определения активности ионов натрия в растворе, заключающийся в дозировании в среду подщелачивающего реагента и определении разности потенциалов между индикаторным натриевым и опорным электродами, реализующийся устройством «Определитель натрия pNa - 201» (см. Химический контроль на тепловых и атомных электростанциях, под ред. О.И.Мартыновой, М., Энергия, 1980, стр.222). Известное устройство, являющееся иономерным анализатором, предназначено для автоматического измерения и регистрации показаний микроконцентраций ионов натрия, растворенных в питательной воде и ее составляющих. Известный определитель натрия содержит смесительную камеру, соединенную одним входом с источником контролируемой среды, а другим - с источником подщелачивающего реагента, и проточную измерительную ячейку с размещенными в ней индикаторным электродом и хлорсеребряным опорным электродом (электродом сравнения), электрически связанными с блоком обработки сигналов. Дозирование аммиака в контролируемую среду осуществляется перистальтическим насосом. Использование хлорсеребряного (аргентум-хлоридного) опорного электрода приводит к появлению дополнительных источников погрешностей измерений, о которых указано выше. Погрешность измерения данного анализатора в диапазоне (1,0-100) мкг/дм3 нормируется величиной ±0,15 pNa, хотя в приборе осуществляется термостатирование пробы - т.е. исключены дополнительные температурные погрешности.
Данные способ определения активности ионов натрия и устройство для его осуществления являются наиболее близкими аналогами по совокупности существенных признаков к заявляемым способу и устройству того же назначения.
К недостаткам ближайших аналогов следует отнести относительно низкую точность и стабильность измерений, обусловленных влиянием на опорный электрод подщелачивающего реагента, вызывающего долговременный дрейф его (опорного электрода) характеристик.
Техническим результатом группы изобретений является повышение точности и стабильности измерения малых концентраций натрия в средах малой электропроводностью, а также снижение эксплуатационных затрат на обслуживание прибора.
Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе определения активности ионов натрия, заключающемся в дозировании в среду подщелачивающего реагента и определении разности потенциалов между индикаторным натриевым и опорным электродами, согласно изобретению, в качестве опорного электрода используют рН-электрод, измеряют разность потенциалов индикаторного и опорного электродов относительно вспомогательного электрода, находят разность потенциалов между индикаторным и опорным электродами как разность между измеренными разностями потенциалов, измеряют электропроводность среды, в которую добавлен подщелачивающий реагент, и определяют значение активности ионов натрия по зависимости, связывающей ее с разностью потенциалов между индикаторным и опорным электродами и электропроводностью.
Кроме того, дополнительно измеряют температуру среды, в которую добавлен подщелачивающий реагент, и определяют значение активности ионов натрия по указанной зависимости с учетом изменения температуры контролируемой среды.
Сущность предлагаемого способа основана на том, что потенциал рН-электрода, который в данном способе предлагается использовать в качестве опорного потенциала, с которым сравнивается потенциал индикаторного натриевого электрода, как известно, определяется только значением рН контролируемой среды и не зависит от наличия в среде различных примесей. В том числе, рН электрод нечувствителен и к самому подщелачивающему реагенту.
Кроме того, рН-электрод обладает значительной долговременной стабильностью (не требует градуировки в течение нескольких месяцев) и в нем отсутствует солевой мостик, являющийся одним из элементов классического опорного электрода и несущего элемент нестабильности.
В силу указанных обстоятельств можно сказать, что при стабильном значении рН среды потенциал рН-электрода будет весьма стабильным. При изменении рН среды (например, при изменении концентрации подщелачивающего реагента) потенциал рН-электрода изменяется по известной зависимости от величины рН и это изменение может быть учтено при наличии информации о величине изменения рН.
Эта информация при контроле чистых вод может быть с большой точностью получена на основе кондуктометрических измерений подщелоченной среды, в которой подщелачивающий реагент является доминирующей компонентой.
Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет принципиально уйти от наиболее нестабильных элементов классического анализатора натрия.
Алгоритм работы предложенного способа измерения активности ионов натрия может быть проиллюстрирован следующими математическими соотношениями.
Разность потенциалов Е между индикаторным натриевым и опорным электродами определяется согласно изобретению следующим соотношением:
Е=Uинд-Uопорн=(Uинд-U3)-(Uопорн-U3), где
Uинд, Uопорн, U3 - потенциалы соответственно индикаторного, опорного и вспомогательного электродов.
Учитывая, что потенциалы индикаторного и рН- электродов связаны логарифмической зависимостью с активностью соответствующих ионов, можем записать:
E=ΔEи-SNa(pNa-pNaи)+SрНT(pH-pHu), где
ΔЕи - разность потенциалов изопотенциальных точек электродов;
SNa, SpH - крутизна характеристики соответственно натриевого и рН-электродов;
Т - абсолютная температура;
pNa=lg CNa+, рН=lg СH+ - логарифмические показатели соответственно от активности натриевых ионов (CNa+) и ионов водорода (CH+);
pNaи, pHи - изопотенциальные значения соответственно натриевого и рН-электродов.
Для слабопроводящей среды, в которой необходимо измерять весьма малые концентрации натрия, количество растворяемого аммиака, необходимого для требуемого подщелачивания среды, значительно превосходит концентрацию других компонентов. Так, в приведенном выше примере концентрация аммиака почти на пять порядков превосходит концентрацию измеряемого натрия и более чем на три порядка концентрацию всех растворенных веществ (для воды электропроводностью 1 мкСм/см). Для вод меньшей электропроводности (электропроводность 0,3-0,1 мкСм/см является типичной для теплоэнергетики) соотношение увеличивается обратно пропорционально проводимости. Для подобных растворов аммиак является доминирующей компонентой, которая определяет значение рН раствора и его электропроводность.
Для чисто аммиачного раствора значение рН данного раствора является однозначной функцией его электропроводности и может быть представлено в виде pH=F(T)+lg χ25, где F(Т) - некоторая функция температуры, χ25 - электропроводность раствора, приведенная к температуре 25°С.
Функция F(T) не имеет простого аналитического выражения, но ее конкретные числовые значения для заданного диапазона температур, в котором работает прибор, рассчитываются на основе уравнений ионного равновесия среды. (Вид функции F(T) показан на графике фиг.2).
Таким образом, уравнение, описывающее основное соотношение предлагаемого способа определения активности ионов натрия, приобретает вид:
Е=ΔE-SNaT(pNa-pNaи)+SрНT[F(T)+lg χ25-рНи]
Неизвестными параметрами системы являются значения крутизны каждого датчика SNa, SpH, а также значение смещения ΔE. Данные параметры, как обычно в потенциометрических измерениях, определяются в процессе градуировки по контрольным растворам. Крутизна рН-датчика определяется по двум буферным растворам с известными значениями рН. Крутизна индикаторного (натриевого) электрода и смещение определяются по двум растворам с известными активностями ионов натрия pNa. Окончательный алгоритм определения неизвестной концентрации натрия PNa по измеренным значениям Е и Т после процедуры градуировки будет даваться соотношениями:
а значение крутизны датчиков определяется формулами:
где обозначено:
EpH1, EpH2 - значение потенциала рН-электрода в градуировочных буферных растворах, имеющих водородные показатели соответственно pH1, pH2;
E1, E2 - значение разности потенциалов электродов в градуировочных растворах, имеющих показатели активности натриевых ионов соответственно pNa1, pNa2.
Тград - температура градуировки;
χ25, 
- значение приведенной электропроводности подщелоченного раствора соответственно при работе и градуировки.
В том случае, когда температура постоянна (температура градуировки Tград и рабочая температура Т совпадают), множитель 
становится равным единице и представленные выражения вообще перестают зависеть от температуры. Таким образом, в этом случае измерение температуры для определения концентрации натрия не требуется.
В реализующем способ устройстве указанный технический результат достигается тем, что устройство для определения активности ионов натрия, содержащее смесительную камеру, соединенную одним входом с источником контролируемой среды, а другим - с источником подщелачивающего реагента, первую проточную ячейку с установленными в ней индикаторным и опорным электродами, электрически связанными с блоком обработки сигналов, согласно изобретению снабжено второй проточной ячейкой с установленным в ней датчиком электропроводности, измерительным блоком и вспомогательным электродом, причем вспомогательный электрод установлен в первой проточной ячейке и электрически связан с входом блока обработки сигналов, вторая проточная ячейка сообщена своим входом с выходом смесительной камеры, а выходом - со входом первой проточной ячейки, причем датчик электропроводности подключен ко входу измерительного блока, выход которого связан с входом блока обработки сигналов, а опорный электрод выполнен в виде рН-электрода.
Кроме того, устройство снабжено датчиком температуры, установленным в первой проточной ячейке и связанным с блоком обработки сигнала.
Определение активности ионов натрия по предложенному способу осуществляется при работе устройства следующим образом. В устройстве обработки сигналов измеряют разность потенциалов между индикаторным и опорным электродом с использованием вновь введенного вспомогательного электрода. Использование вспомогательного электрода обусловлено тем, что непосредственно измерить разность потенциалов между двумя высокоомными (натриевым и рН-электродом) весьма затруднительно в силу влияния электромагнитных помех. Сопротивление электродов определяется сопротивлением стеклянной мембраны и составляет сотни мегоом. Вследствие этого амплитуда помех на электродах может достигать десятки вольт и, как правило, превышает динамический диапазон усилителей. Измерение потенциалов относительно низкоомного вспомогательного электрода снимает эту техническую проблему. Конечная искомая разность потенциалов между индикаторным (натриевым) и опорным рН-электродом определяется как разность измеренных разностей потенциалов относительно вспомогательного электрода.
Устройство обработки сигналов на основе измеренных значений разностей потенциалов и электропроводности среды, в которую добавлен подщелачивающий реагент, вычисляет в соответствии с приведенным выше уравнением pNa+, которое при необходимости может быть пересчитано в значение СNa+.
Предложенные способ и устройство позволяют реализовать указанные выше преимущества.
Повышение точности и стабильности измерения активности ионов натрия достигается за счет исключения влияния на опорный электрод подщелачивающего реагента и высокой точности кондуктометрических измерений. Использование в данном способе в качестве опорного рН-электрода, нечувствительного к аммиаку, ионам аммония и органическим щелочам, исключает влияние подщелачивающего реагента. Погрешность кондуктометрических измерений современными техническими средствами находится на уровне (1-1,5)%, что эквивалентно погрешности измерения межэлектродной разности потенциалов (0,25-0,4) мВ. В то же время типовые погрешности существующих анализаторов натрия (0,1-0,15)pNa соответствуют погрешностям измерения межэлектродной разности потенциалов (5,9-8,85) мВ.
Снижение эксплуатационных затрат достигается за счет увеличения межкалибровочного интервала. Отсутствие влияния на опорный электрод подщелачивающего реагента исключает долговременный дрейф его характеристик, обусловленный этой причиной.
Изобретения, охарактеризованные указанными выше совокупностями существенных признаков, на дату подачи заявки не известны в Российской Федерации и за границей и отвечают требованиям критерия "новизна".
Изобретения могут быть реализованы промышленным способом с использованием известных технических средств, технологий и материалов и соответствуют требованиям критерия "промышленная применимость".
Заявителем не выявлены технические решения, имеющие признаки, совпадающие с совокупностью отличительных признаков предлагаемых способа и устройства и обеспечивающие достижение заявляемого технического результата, в связи с чем можно сделать вывод о соответствии группы изобретений условию патентоспособности "изобретательский уровень".
Предлагаемое изобретение иллюстрируется графическими материалами, где на фиг.1 схематично представлено устройство, реализующее предлагаемый способ определения активности ионов натрия; на фиг.2 - функция температуры F(T).
Устройство для измерения активности ионов натрия содержит смесительную камеру 1, на выходе которой установлена проточная ячейка 2 с размещенным в ней датчиком 3 электропроводности, который соединен с измерительным блоком 4. Выход проточной ячейки 2 соединен со входом проточной ячейки 5 с размещенными в ней индикаторным (натриевым) электродом 6, опорным рН-электродом 7, вспомогательным электродом 8 и датчиком 9 температуры. Выходы индикаторного электрода 6, опорного электрода 7, вспомогательного электрода 8, датчика 9 температуры и измерительного блока 4 соединены с блоком 10 обработки сигналов.
Смесительная камера 1 связана одним своим входом 11 с источником контролируемой среды (не показан), а другим входом 12 - с источником 13 подщелачивающего реагента.
Работа устройства осуществляется следующим образом. Поступающая на один из входов 11 смесительной камеры 1 контролируемая среда смешивается в данной камере с подщелачивающим реагентом (как правило, аммиаком), поступающим на другой вход 12 камеры 1 из источника подщелачивающего реагента 13. Далее полученный в смесительной камере раствор поступает на проточную ячейку 2 с датчиком 3 электропроводности. Кондуктометром, образуемым датчиком 3 электропроводности и измерительным блоком 4, производится измерение электропроводности раствора и полученное значение электропроводности поступает на блок 10 обработки сигналов. Затем среда поступает на проточную ячейку 5 с размещенными в ней электродами. Значение потенциалов всех потенциометрических электродов - индикаторного 6, опорного 7 и вспомогательного 8, а также измеренное значение электропроводности обрабатывается в блоке 10 обработки сигналов. Блок обработки сигналов предназначен как для проведения процедуры градуировки, так и собственно измерений. При постоянных температуре и электропроводности подщелоченной среды алгоритм градуировки и измерения по существу ни чем не отличается от алгоритмов работы классического анализатора натрия с аргентум-хлоридным опорным электродом. В этом случае и практическая реализация прибора может быть полностью аналогичной.
При работе прибора в условиях изменяющейся температуры и изменяющимся уровнем дозирования подщелачивающего реагента алгоритм измерения должен быть выполнен в соответствии с приведенными выше выражениями, учитывающими изменения указанных параметров.
Современная цифровая техника позволяет реализовать данный алгоритм обработки сигналов. При этом первичные сигналы (напряжения с датчиков) переводятся в цифровой код и передаются на микропроцессорное устройство. Работа микропроцессора программируется в строгом соответствии с требуемыми для работы прибора математическими соотношениями.
Claims (4)
1. Способ определения активности ионов натрия, заключающийся в дозировании в среду подщелачивающего реагента и определении разности потенциалов между индикаторным и опорным электродами, отличающийся тем, что в качестве опорного электрода используют рН-электрод, измеряют разность потенциалов индикаторного и опорного электродов относительно вспомогательного электрода, находят разность потенциалов между индикаторным и опорным электродами как разность между измеренными разностями потенциалов, измеряют электропроводность среды, в которую добавлен подщелачивающий реагент, и определяют значение активности ионов натрия по зависимости, связывающей ее с разностью потенциалов между индикаторным и опорным электродами и электропроводностью.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно измеряют температуру среды, в которую добавлен подщелачивающий реагент, и определяют значение активности ионов натрия по указанной зависимости с учетом изменения температуры контролируемой среды.
3. Устройство для определения активности ионов натрия, содержащее смесительную камеру, соединенную одним входом с источником контролируемой среды, а другим - с источником подщелачивающего реагента, первую проточную ячейку с установленными в ней индикаторным и опорным электродами, электрически связанными с блоком обработки сигналов, отличающееся тем, что оно снабжено второй проточной ячейкой с установленным в ней датчиком электропроводности, измерительным блоком и вспомогательным электродом, причем вспомогательный электрод установлен в первой проточной ячейке и электрически связан с входом блока обработки сигналов, вторая проточная ячейка сообщена своим входом с выходом смесительной камеры, а выходом - со входом первой проточной ячейки, причем датчик электропроводности подключен ко входу измерительного блока, выход которого связан с входом блока обработки сигналов, а опорный электрод выполнен в виде рН-электрода.
4. Устройство по п.3, отличающееся тем, что оно снабжено датчиком температуры, установленным в первой проточной ячейке и связанным с блоком обработки сигнала.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006143900/28A RU2326376C1 (ru) | 2006-12-11 | 2006-12-11 | Способ определения активности ионов натрия и устройство для его осуществления |
| PCT/RU2007/000679 WO2008073002A1 (en) | 2006-12-11 | 2007-12-05 | Method for determining the activity of sodium ions and a device for carrying out said method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006143900/28A RU2326376C1 (ru) | 2006-12-11 | 2006-12-11 | Способ определения активности ионов натрия и устройство для его осуществления |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2326376C1 true RU2326376C1 (ru) | 2008-06-10 |
Family
ID=39511931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006143900/28A RU2326376C1 (ru) | 2006-12-11 | 2006-12-11 | Способ определения активности ионов натрия и устройство для его осуществления |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2326376C1 (ru) |
| WO (1) | WO2008073002A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU171788U1 (ru) * | 2016-06-07 | 2017-06-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московская государственная академия ветеринарной медицины и биотехнологии - МВА имени К.И. Скрябина" (ФГБОУ ВО МГАВМиБ - МВА имени К.И. Скрябина) | Устройство для определения параметров фоторедокс-эффекта в щелочных растворах кератинов |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019191589A1 (en) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | Ecowater Systems Llc | Method for determining hardness concentration using a monovalent ion selective electrode |
| CN110596221A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-12-20 | 华东师范大学 | 一种柔性三电极钠离子检测装置 |
| CN113740407B (zh) * | 2021-11-02 | 2022-02-18 | 南京柠檬科技发展有限公司 | 一种钠离子浓度分析测量设备 |
| CN114791457B (zh) * | 2022-03-01 | 2023-07-14 | 三门核电有限公司 | 一种发电厂在线pH分析仪验证方法及装置 |
| CN114865726B (zh) * | 2022-03-22 | 2023-09-01 | 上海领帆微电子有限公司 | 电池组的控制方法、电池管理系统和bms芯片 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01244356A (ja) * | 1988-03-25 | 1989-09-28 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | イオン活量の測定方法および装置 |
| IT1226234B (it) * | 1988-07-08 | 1990-12-27 | Instrumentation Lab Spa | Cella elettrochimica per misurare l'attivita' ionica in una soluzionee metodo per il suo impiego |
| SU1673946A1 (ru) * | 1989-06-15 | 1991-08-30 | Московский Институт Химического Машиностроения | Способ потенциометрического измерени высоких значений активности ионов натри в рассолах производства хлора и каустика |
-
2006
- 2006-12-11 RU RU2006143900/28A patent/RU2326376C1/ru active IP Right Revival
-
2007
- 2007-12-05 WO PCT/RU2007/000679 patent/WO2008073002A1/ru active Application Filing
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Химический контроль на тепловых и атомных электростанциях/ Под ред. О.И.Мартыновой. - М.: Энергия, 1980, с.222. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU171788U1 (ru) * | 2016-06-07 | 2017-06-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московская государственная академия ветеринарной медицины и биотехнологии - МВА имени К.И. Скрябина" (ФГБОУ ВО МГАВМиБ - МВА имени К.И. Скрябина) | Устройство для определения параметров фоторедокс-эффекта в щелочных растворах кератинов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2008073002A1 (en) | 2008-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rouhollahi et al. | Lead ion selective PVC membrane electrode based on 5, 5′-dithiobis-(2-nitrobenzoic acid) | |
| Trojanowicz et al. | Limitation of linear response in flow-injection systems with ion-selective electrodes | |
| RU2326376C1 (ru) | Способ определения активности ионов натрия и устройство для его осуществления | |
| Abbas et al. | New triiodomercurate-modified carbon paste electrode for the potentiometric determination of mercury | |
| Pihlar et al. | Amperometric determination of cyanide by use of a flow-through electrode | |
| US10724982B2 (en) | Sensor arrangement and method for determining orthophosphate content of a liquid | |
| Sankar et al. | Buffers for the Physiological pH Range: Thermodynamic Constants of 3-(N-Morpholino) propanesulfonic Acid from 5 to 50. degree. C | |
| Abbott et al. | Indirect Polarographic Determination of Acids. | |
| Trojanowicz | Continuous potentiometric determination of sulphate in a differential flow system | |
| Moschou et al. | Potassium selective CHEMFET based on an ion-partitioning membrane | |
| Ermolenko et al. | Thallium-selective sensor with a membrane based on Tl 4 HgI 6 ionic conductor | |
| Santos et al. | Development of a tubular fluoride potentiometric detector for flow analysis: Evaluation and analytical applications | |
| Neshkova et al. | Chalcogenide based all-solid-state thin electroplated ion-selective membrane for Hg (II) flow-injection determinations | |
| Hara et al. | Two-point gran titration of chloride in natural waters by using a silver-sulphide ion-selective electrode | |
| Eriksen et al. | Continuous flow methods for evaluating the response of a copper ion selective electrode to total and free copper in seawater | |
| Sekerka et al. | Determination of chloride in water with a HgS/Hg2Cl2 electrode | |
| EP3472597B1 (en) | A method for measuring the concentration of a chemical species using a reagent baseline | |
| Gulens | A portable monitor for measurement of dissolved sulfide based on the glass/sulfide-selective electrode couple | |
| de Souza et al. | Flow injection analysis with amperometric detection for iodide determination as a tracer in seawater reservoirs | |
| US3923608A (en) | Method of detecting low levels of cyanide | |
| Hara et al. | Continuous flow two-point titration system for chloride using a pair of silver/sulfide ion selective electrodes | |
| He et al. | A nitrate ion-selective electrode based on tetradodecylammonium bromide | |
| Herrmann et al. | Miniaturized sensor module for in-situ control of waters | |
| Nussbaum et al. | Ultrasensitive sensing of pH and fluoride with enhanced constant potential coulometry at membrane electrodes | |
| US20240027388A1 (en) | Auto-calibration ph sensor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141212 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20161027 |