CS236617B1 - 2-Aryl-4-acetylfuro[3,2-b)pyroly a sposob ich přípravy - Google Patents
2-Aryl-4-acetylfuro[3,2-b)pyroly a sposob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS236617B1 CS236617B1 CS831509A CS150983A CS236617B1 CS 236617 B1 CS236617 B1 CS 236617B1 CS 831509 A CS831509 A CS 831509A CS 150983 A CS150983 A CS 150983A CS 236617 B1 CS236617 B1 CS 236617B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aryl
- furo
- acetylfuro
- pyrrole
- pyrroles
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Vynález sa týká odboru organické) syntézy a rieši přípravu nových 2-aryl-4-acetylfuro[3,2-b]pyrolov. Podstata spůsobu přípravy podlá vynálezu spočívá v tom, že sa kyseliny 2-aryl-4H-furo[3,2-b]pyrol-5-karboxylové zahrievajú v acetanhydride pri teplotách 100 — 136 °C. Zlúčeniny podlá vynálezu majú široké použitie ako reakčné komponenty v organickej syntéze. V podmienkach Vilsmeierovej reakcie (DMFA + POCI3) poskytujú 5-formylfuro[3,2-blpyroly. Ich alkalická hydrolýza vedie ku vzniku základných furo[3,2-b]pyrolov. V polohách 4,5-furo[3,2-b]pyrolového skeletu dávajú cykloadičné reakcie, například s dimetylesterom kyseliny acetyléndikarboxylovej vznikajú nové furo[3,2-b]azepínové deriváty. 2-Aryl-4-acetylfuro[3,2-b]pyroly podlá vynálezu sú charakterizované všeobecným vzorkde R znamená fenyl, 4-tolyl.
Description
Vynález sa týká odboru organické) syntézy a rieši přípravu nových 2-aryl-4-acetylfuro[3,2-b]pyrolov.
Podstata spůsobu přípravy podlá vynálezu spočívá v tom, že sa kyseliny 2-aryl-4H-furo[3,2-b]pyrol-5-karboxylové zahrievajú v acetanhydride pri teplotách 100 — 136 °C.
Zlúčeniny podlá vynálezu majú široké použitie ako reakčné komponenty v organickej syntéze. V podmienkach Vilsmeierovej reakcie (DMFA + POCI3) poskytujú 5-formylfuro[3,2-blpyroly. Ich alkalická hydrolýza vedie ku vzniku základných furo[3,2-b]pyrolov. V polohách 4,5-furo[3,2-b]pyrolového skeletu dávajú cykloadičné reakcie, například s dimetylesterom kyseliny acetyléndikarboxylovej vznikajú nové furo[3,2-b]azepínové deriváty.
2-Aryl-4-acetylfuro[3,2-b]pyroly podlá vynálezu sú charakterizované všeobecným vzorcom
COCH3
kde
R znamená fenyl, 4-tolyl.
23S617
Vynález sa týká 2-aryl-4-acetylfuro[3,2-b]pyrolov a spósobu ich přípravy. Vhodnou metodou na ich přípravu je dekarboxylačná acetylácia kyselin 2-aryl-4H-furo[ 3,2-b jpyrol-5-karboxylových.
Všeobecne dekarboxylácia karboxylových kyselin představuje jednoduchá reakciu, ktorú možno· uskutočniť celým radom postupov. Výběr metódy ovplyvňuje hlavně struktura východiskové} kyseliny, jej fyzikálnochemické vlastnosti, ako aj fyzikálně a chemická vlastnosti očakávaného produktu. Váčšina dekarboxylačných reakcií sa prevádza v kvapalnej fáze bez katalyzátora alebo v přítomnosti homogénneho, či tuhého katalyzátora.
Pri homogénne katalyzovanej dekarboxylácii karboxylových kyselin sa z bázických katalyzátorov osvědčili primárné, sekundárné a terciárně aminy a tiež heterocyklické dusíkové zlúčeniny.
Dusík obsahujúce heterocyklické zlúčeniny s NH vázbou, například pyrol, indol alebo karbazol sú alkylovatelné alebo acylovatel’né vo formě aniónu generované ich reakciou so silnou zásadou ako je například amid sodný, hydrid lítny alebo organokovy. V literatúre sú opísané alkylácie pyrolu (Heany H. Ley J.: J. Chem. Soc. Perkin Trans I 2292 /1972/), indolu (Garner E, Albisser J.: Chemistry and Industry 110 /1974/ acetylácia 2- (4-chlórf enyl j -5-etoxykarbonylf uro [ 3,2-b ] pyrolu cestou N-lítnej soli bola popísaná (Krutošíková A, Kováč J, Chudobová Μ, Ilavský D,: Collection Czech. Chem. Commun. 45, 2949 /1980/) v náročných reakčných podmienkach.
Štúdium literatúry ukázalo, že 2-aryl-4-acetylfuro[ 3,2-b jpyroly neboli doteraz připravené.
Predmetom vynálezu sú 2-aryl-4-acetylfuro( 3,2-b jpyroly všeobecného vzorca I
CGCH-, i J
kde
R je fenyl a 4-tolyl a spósob ich přípravy.
Podstata spósobu přípravy 2-aryl-4-acetylfuro[ 3,2-b jpyr olov vzorca I spočívá v tom, že sa kyseliny 2-aryl-4H-furo[3,2-b]pyrol-5-karboxylové podl'a autorského osvedčenia č. 233 408 všeobecného vzorca II kde
R má horo uvedený význam, zahrievajú v acetanhydride pri teplotách 100 — 136 °C.
Výhody sposobu přípravy zlúčenín podlá vynálezu spočívajú okrem iného»v tom, že sa reakcia dekarboxylácie a súčasnej acetylácie uskutečňuje v jednom stupni v nenáročných podmienkach s velmi dobrými výťažkami, pričom sa získajú stabilizované 4-acetylfurof 3,2-b jpyrolové deriváty. Látky, ktoré sú predmetom vynálezu majú široké použitie ako reakčné komponenty v organickej syntéze. V podmienkach Vilsmeierovej reakcie' (DMFA + POCb] poskytujú 5-formyl furo[ 3,2-b j pyroly. Ich alkalická hydrolýza vedie ku vzniku základných fůro [3,2-b jpyr 0lov podle autorského osvedčenia č. 234 973. V polohách 4,5 fůro [3,2-b jpyrolového skeletu dávajú cykloadičné reakcie, například s dimetylesterom kyseliny acetyléndikarboxylovej vzniká jú nové fůro [3,2-b] azepínové deriváty.
Predmet vynálezu ilustrujú, ale neobmedzujú následovně příklady:
Příklad 1
2-Fenyl-4-aceíylfuro [ 3,2-b ] pyrol
Kyselina 2-fenyl-4H-furo[ 3,2-b ] pyrol-5-karboxylová (1 g, 4,4 mmol) sa zahrieva v acetanhydride (15 ml) při teplote varu rozpúšťadla počas 4 h. Přebytečný acetanhydrid sa oddestíluje. Surový produkt sa kryštalizuje z etanolu. Získá sa 0,85 g 86 % 2-fenyl-4-acetylfuro[3,2-b]pyrolu štruktúrneho vzorca Ia
Zlúčenina Ia je krystalická látka t.t. 112 stupňov Celsia (etanol)
Sumárny vzorec: C14H11NO2 Molekulová hmotnost: 225,25
| Elementárna analýza: | % C | %, H | % N |
| Množstvo vypočítané: | 74,65 | 4,92 | 6,22 |
| Množstvo nájdené: | 74,42 | 4,88 | 6,2 |
| Štruktúra spektrálnými | zlúčeniny metodami | Ia bola IR, UV, | dokázaná 1H NMR. |
(III
IR:
vmax (CHCb cm-i) 1702 (C = O)
UV:
vma: (loge) (metanol):
326 (4,22) XH NMR (CDCb):
2,53 (3H, s, CHíCO),
6,33 (1H, dd, Ce-H),
6,69 (1H, d, Cs-H),
7,45 (1H, d, C5-H),
7,2—7,75 (5H, m, Harom),
J5,6 = 3,7 Hz,
J2,6 = 0,8 Hz.
Příklad 2
2* (4-Tolyl) -4-acety lf uro [ 3,2-b ] pyr ol (Ib)
Kyselina 2- (4-tolyl)-4H-fur o [ 3,2-b ] pyrol-5-karboxyloivá (1 g, 4,04 mmolu) sa zahrieva v acetanhydride (20 ml) pri teplote 120 stupňov Celsia počas 6 h. Prebytočný acetanhydrid sa oddestiluje a surový produkt sa krystalizuje z etanolu. Získá se 0,6 g 62 °/o 2- (4-tolyl) -4-acetylf uro [3,2-b ] pyrolu štruk-
| túrneho vzorca Ib | |
| COCH | |
| (Ib) |
Zlúčenina Ib je krystalická látka s teplotou topenia 142 °C (etanol).
Sumárny vzorec: C15H13NO2 Molekulová hmotnost: 239,13
| Elementárna analýza: | /% C | % H | % N |
| Množstvo vypočítané: | 75,28 | 5,48 | 5,91 |
| Množstvo nájdené: | 75,18 ' | 5,46 | 5,86 |
| Štruktúra spektrálnými | zlúčeniny metodami | Ib bola dokázaná IR, UV a !H NMR. |
IR:
vmax (CHCb cm--1):
1692 (C = O)
UV:
Vmax (logs) (metanol, nm):
323 (4,20) !H NMR:
2,34 (3H, s, CH3-C6H4),
2,52 (3H, s, CH3CO),
6,29 (1H, dd, Ce-H),
6,85 (1H, d, CeH),
7,17 (1H, d, Cs-H),
7,12, 7,55 [4H, dd, Harom),
Js,6 = 3,7Hz,
J2.6 = 0,8 Hz.
Spektrálné merania:
Infračervené spektrá sa namerali na spektrofotometr! SPECORD 71 IR (Carl Zeiss, Jena). Elektronové spektrá sa namerali na Spektrofotometr! UV VIS (Carl Zeiss, Jena) v oblasti 200—800 nm pri koncentráciach 2,10-5 mol. I-1. XH NMR spektrá boli nametané na 80 MHz spektrofotometr! BS 487 C TESLA. Pri meraní sa použil vnútorný standard tetrametylsilán. Chemické posuvy S sa udávajú v ppm.
Claims (2)
1. 2-Aryl-4-acetylfuro[3,2-b]pyroly všeo-
R má už uvedený význam, zahrievajú v acetanhydride pri teplotách 100 — 136 °C.
kde
R je fenyl a 4-tolyl.
2. Sposob přípravy 2-aryl-4-acetylfuro[ 3,2-b Jpyrolov podl'a bodu 1, vyznačený tým, že sa kyseliny 2-aryl-4H-f uro [3,2-b ] pyr ol-5-karboxylové všeobecného vzorca II
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS831509A CS236617B1 (cs) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 2-Aryl-4-acetylfuro[3,2-b)pyroly a sposob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS831509A CS236617B1 (cs) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 2-Aryl-4-acetylfuro[3,2-b)pyroly a sposob ich přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS150983A1 CS150983A1 (en) | 1984-02-13 |
| CS236617B1 true CS236617B1 (cs) | 1985-05-15 |
Family
ID=5349672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS831509A CS236617B1 (cs) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 2-Aryl-4-acetylfuro[3,2-b)pyroly a sposob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS236617B1 (cs) |
-
1983
- 1983-03-03 CS CS831509A patent/CS236617B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS150983A1 (en) | 1984-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU470112A3 (ru) | Способ получени производных 4-пиперидинола | |
| DE69025941T2 (de) | Dem Physostigmin verwandte 4- und 6-Carbamate, ein Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel | |
| Gupton et al. | The application of vinylogous iminium salt derivatives to a regiocontrolled and efficient relay synthesis of lukianol A and related marine natural products | |
| US4385904A (en) | Novel corrosion inhibitor for alcohol fuels | |
| CS236617B1 (cs) | 2-Aryl-4-acetylfuro[3,2-b)pyroly a sposob ich přípravy | |
| Deady et al. | New syntheses of acridin-9-ones, benzo [c] quinolizin-6-ones, pyrrolo [1, 2-a] quinoline-1, 5-diones, and some related tetracyclic compounds | |
| Thomas et al. | A tandem highly stereoselective FeCl3-promoted synthesis of a bisindoline: Synthetic utility of radical cations in heterocyclic construction | |
| CN111471046A (zh) | 一种咔唑吲哚醌衍生物及其制备方法和应用 | |
| US4210590A (en) | Reduction of indole compounds to indoline compounds | |
| CN115872857A (zh) | 一种奈妥匹坦关键杂质及制备方法 | |
| CS235195B1 (cs) | 4-Acetylfuro [ 3,2-b ] pyrol a spósob jeho přípravy | |
| Ashcroft et al. | Relative stabilities of 5-membered cyclic allylamine/enamine systems | |
| RU2804884C2 (ru) | Способ получения замещенных тетрагидробензо [b] [1,6]-нафтиридинов | |
| US4559356A (en) | 2-(Inden-2-yl)-imidazoline derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them | |
| CS240394B1 (cs) | 1-Acetylbenzo[bjfuro(3^2-bJpyrol a sposob jeho přípravy | |
| DE69011748T2 (de) | Biphenyl-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Zwischenprodukte. | |
| Wolfe et al. | Structure of a diazecine derivative from the condensation of phthaloyl chloride with ethylenediamine | |
| US4163014A (en) | 3,4,5,6-Tetrahydropyromellitdiimides | |
| Danieli et al. | An expeditious synthesis of dimethyl 1-benzyl-cis-piperidine-3, 5-dicarboxylate | |
| Skoryna et al. | Reactivity of phthalic anhydride and its structural analogues toward 3-(2-aminophenyl)-6-R-1, 2, 4-triazin-5 (2H)-ones | |
| KR102575854B1 (ko) | 벤진덴 프로스타글란딘용 중간체의 결정 및 그 제조방법 | |
| Arnold et al. | Preparation of Some Pyrrole-3, 4-dicarboxylic Acid Derivatives and the Crystal Structure of 2-Methylpyrrolo [3, 4-c] pyrrole-1, 3 (2H, 5H)-dione | |
| KR102476098B1 (ko) | 결정성 테트라하이드로-베타-카볼린의 제조방법 | |
| US4056542A (en) | Pyrolysis of N-substituted-1-cyclohexene-1,2-dicarboximides | |
| Хузам | SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF NICOTINE ESTER FROM DINICOTINIC ACID AND 3-AMINO-1-PROPANOL |